专利名称：：聚合的偶联剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及包含固^^i、塑料材^^s^的組^。本发明进一步涉^Jf的^f^^,以^jf^^^的用途。
背景技术：
：^^剂在聚緣材料中是已知的并朋于引起聚稀材种固^^4面(通常为无才;m^f"颗粒)的相互作用。通常的^^剂包括有才A^乾、或包含羧孩M立的相互作用。包含M的4繊刑在下列文章中描述，包括A.Tabtiang等，CompositeInterfaces,^，65(1999);C.MLiauw等，Plastics,RubberandCompositesProcessingandApplications，^，211，(1995);以及C.M.Liauw等，J.AdhesionSci.andTech.,1^，889，(2001)。所有三篇参考文献乂^f了马絲酐共聚物，其打开了酸酐环并且^i^^直接与固体#^立键合。包含m的^f繊刑通常需要大量^^)。大量的^^剂通常导致不利性能，包括塑料材料改性退4沐/或导致塑料材种^^剂之间相容性问题的副^。美国专利4722947公开了^^烯^不#^^物和马4^酐的可,固化的颇性低衬量偏酯共聚物，特棘于具有游离的酸酐官能团。共聚物通it^J一元Sl^^tt丙烯酰酯化制备而成。美国专利4533723公开了聚异丁烯丁二酸的半酯。该半酯由(甲J0丙烯^^iJ旨制备而成。美国专利5665828/》听了聚丁烯聚*或^^物，在M子中包含至少一个丙烯基，通it^酐官能的聚丁烯聚合物或其衍生物与具有至少一^H^幾基基团、氯、棘酸S旨基、环M^胺基的丙烯基官能^^^I制备聚丁烯聚械国际申拳004/092227公开了用于可光致固化的清漆和津給剂的聚(曱丙烯酸异丁烯酯。有才;u^^f繊剂通常由复杂过程形成，并jub^hi午多在与广大固^f財立的相互作用中^^t。因此，需要能够UUl^斜目关问题的4W:剂。
发明内容在一个实施方式中，本发明提^"种组合物，其包括固询^纣立、塑料材淋由式(la)和/或(lb)表示的^^;及其盐RMY)p式(la)或R2-n-R、或--「R5;A是d—2。亚烷基，Cs亚链烯基基团，或其混合物；e是l或2;m从0至50变化；n从l至50变化；RS和V独立献H或d"C2絲(例如曱基、乙基，或其^^0，^H^是W和^的至少一个是H;R效属不胁基团；并且R6、R7、R8和R9独立地^^团。式(lb)的化^通常包括由重复单元[(R1)u-(Y)v]t表示的iLM^"聚物，或交^^共^^或互聚物。通常，对于由式(la)表示的化合物，e是l。通常，对于由式(lb)表示的^^，当由式(2)至(7)表示的Y基团直接与W连接时，e是l。通常，对于由式(lb)表示的^^，当由式(2)至(7)表示的Y基团与R2^卜的基团连接时，e是2。在一个实施方式中，本发明提供由如上定义的式(la)和/或(lb)表示的化沐及其盐。在一个实施方式中，^由式(lb)乂^Hf的^^具有的亲油基团的重均分子量的范围包括大于20000至1000000，或22500至500000，或25000至300000。在一个实施方式中，^jt匕由式(la)7/Hf的^^具有的亲油基团R'包括6至30，或6至28个碳原子。在一个实施方式中，扭匕由式(la)和/或(lb)公开的化^具有亲油基团R1，其选自由下述物质-赋的组聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、乙烯-醋酸乙烯酯、乙)^-丙)^共^物、乙)^-丁二;^共^:物、丙烯-丁二烯共聚物，及其^^称。在一个实施方式中，本发明提[种组杨，包括固^fc^立、塑料材料和用以形威/f^^剂的由(甲基)丙烯^^M基酯和含单或二取代酸酐的组分的M产物形成的^^。在一个实施方式中，本发明^d种组^的，包括固^r纣立、塑料材料和用以形成^^剂的由(a)(甲基)丙烯^^Jj^酯，(b)含单iH多取代酸酐的组分，和^i^至少一种选自由(i)水、(ii)醇和(iii)胺《試的組的^^物的反应产物形成的化合物。在一个实施方式中，本发明提供由式(la)或(lb)表示的化^/及其盐作为^^剂。在一个实施方式中，^^剂适合于塑料材料。在一个实施方式中，本发明提^-种组合物，包括(a)式(la)和/或(lb)，及其盐；以及(b)至少一种选自由下列物质组成的组的化合物除式(la)和/或式(lb)^卜的马来簸化的聚合物、法院、劲:^S旨^^酯。在一个实财式中，本发明提#-种组杨，包括固^T財立，塑料材料，由式(la)和/或(lb)表示的化M及其盐；以义至少一种选自由下列物质^L^的组的^^b:除式(la)和/或式(lb)"卜的马来化的聚合物、法院、皿酯和微酯。发明详述本发明提供了一种上述的组賴。作为^jtitW頓的，术语"(甲J0丙烯酸…"包括"丙烯酸…"和"甲基丙烯酸…"，例如(甲JO丙烯酸酯包括丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯。如下所述，4^^剂的^^量可以用已知的方法测定，例如^JUM乙烯标准物的GPC分析。在式(la)中，p包括l或2至500的塾故。在一个实施方式中，式(la)的p等于l。在一个实施方式中，式(la)的p是2至500。在式(la)中，当p-l或，2时，由式(2)表示的Y基团的百分比包括25。/。至画，或50%至100%或75%至100%。在一个实施方式中，由式(2)表示的丫基团的百分比包括20%至100%;并且由选自(3)至(7)的至少一个式子表示的Y基团的百分比包括0%至20%。在一个实施方式中，Y可以衍生自丁二g团或其丁二酸酐基团。式(la)或(lb)的化合物Y还可以被认为是半酯和/或半酸酯4^物。当「1时，式(la)的化合物的重均分子量包括200至10000，或300至7500，或300至5000的范围。当p是2至500时，式(la)的化合物的重均分子量包括500至1000000，或1000至500000，或1500至300000的范围。当p=l时，亲油基团R'通常包含至少6个或至少10个^Cf、子。W的^f、子数目上限包括300、400或500。在一个实施方式中，包含Ri基团的式(la)的m^包括C6-5。。，或C關。，或C，烯M^^团。C4,烯絲^J^团通常包^:异丁烯1^团。该聚异丁烯M团可以具有350、450或550至5000，或750至3000，或900至2500的数均分子量。在不同的实施方式中，聚异丁烯絲团的数均衬量包括350-750、或950-1000、或2200-2300的范围。当p=l时，通常式(la)的Y-W基团可以衍生自烯UU^^代的丁二酸、其酸酐、或其偏酯。适当的丁二酸酐的例子包旨二:^丁二酸酐、十六g丁二酸酐、十八M丁二酸酐、二十^^丁二酸酐、C"-f^丁二酸酐、十二烯基丁二酸酐、十六烯基丁二酸酐、十八烯基丁二酸酐、二十烯基丁二酸酐、C關-烯基丁二酸酐、或聚异丁烯丁二酸酐，或其混合物。当p-2至500时，通常亲油基团R'是接枝带有Y基团的聚杨骨架。合适的聚*骨架的例子包^烃(例如聚丙烯、聚丁二烯、聚异;^烯、聚乙烯、或乙烯-丙烯共聚物)，乙烯-醋酸乙烯酯，聚(苯乙烯-丁二烯)，乙烯-醋酸乙烯酯，乙烯-丁二烯共聚物，丙烯-丁二烯共聚物。聚合端基(R2)包括氩、羟基、线小级支^^、芳基、；^lL^、絲、单或二M基，或其混合物。在式(lb)中，聚合端基可以是相同或不同的。可以衍生A(或Z的-OACO-基团)的^^微包括羟基"C^亚^^基^MiL羟;^"Cw。亚^JJ^。合适的^^m的^^例子包括絲油酸、12-^J^y旨酸、6-錄己酸、5-絲戊酸、12-錄十二烷酸、5-錄十二烷酸、5-絲癸酸、4-羟基癸酸、10-羟基十一烷酸、乳酸、絲乙酸，或其^^。A(或Z的-0AC0-基即还可以衍生自内酯例如p-丙内酯、^^kiCw絲^M、的e-己内酯、或^f自feA^6娱^i^代的5-戊内酯。务沐的例子包括s-己内酯和7-甲基一、3-甲基-、5-甲基-、4-甲基-、5-四丁差r、4，4，6-三甲基-和4，6，6-三甲基-s-己内酯、5-戊内酯，或其》1^。在一个实施方式中，113和114都是氢。通常，当使用乙氧基^^#时，R3在一个实施方式中，当n等于l或2时候，R3或R4是d。当^^J丙^L^化#时，R3或R4是d。在一个实齢式中，当n等于3至50的微时，R3是CrC2并iLR4是H。通常当^f]聚丙二醇或聚丁4时，R3是d"C2并iLR4是H。在一个实施方式中，R5衍生于丙烯酸、甲基丙烯酸，或其混合物。在一个实施方式中，Z^生自(甲JO丙烯,^i^JJ旨。合适的(甲JO丙烯^^J^iJ旨(或Z基团衍生自的)例子包括丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-M丁酯、丙烯酸-2-M戊酯、丙烯酸-2-絲己酯、丙烯酸-2-^^-2-曱基丙酯、丙烯緣乙二醇酯、丙烯緣丙二醇酯、曱基丙烯酸-2-絲乙酯、甲基丙烯酸-2-錄丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-錄戊S旨、曱基丙烯酸-2-羟基己酯、甲基丙烯酸-2-羟基-2-曱基丙酯，或其^^;。在一个实施方式中，(曱IO丙烯麟litiJ旨包括丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯緣乙二醇S旨、甲基丙烯緣丙二醇酯，或其^^。在一个实施方式中，R6、R7和R8衍生自胺。在不同的实施方式中，R6、R7和R8独立地包含1至40、或1至30、或1至24、或1至20个碳原子。合适的胺的例子包括甲胺、二曱胺、乙胺、二乙胺、丁胺、二丁胺、已胺、二已胺、2-乙基己胺、二-(2-乙基己10胺、壬胺、二壬胺、十二赚、二(十二烷)胺、十M、二(十五烷)胺、十八^i^、二(十八烷基)胺、3-(二甲，-n-丙胺、二-(3-(二甲^J0-n-丙^胺、吗啉，或其混合物。在一个实;^式中，R9衍生自醇。在不同的实施方式中，R'包含l至40、或1至30、或1至24、或1至20个碳原子。合适的醇的例子包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-辛醇、2-丁氧基乙醇、癸醇、十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、二十醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇、2-乙基丁醇、2-乙基已醇、3-庚醇、3，5,5-三甲基己醇、3，7-二曱基辛醇以;SJ斤谓的Guerbet醇例如以商品名Isofo1(购自CondeaGmbH)商购获得的那些，或其混<^。Guerbet醇的具体例子是Isofol12、14T、16、18T、l犯、20、24、28、32、32T和36。式(lb)的化^通常包括[(R1)u-(Y)v]t的重复单;^^示的itjy^聚物、或交替共聚物或互聚物。在一个实施方式中，式(lb)的化^7衍生自ct-烯烃与不胁的微(通常为马絲酐)共聚合的共聚物或互聚物。cc-烯烃包括l-己烯、1-庚烯、l-辛烯、2-甲基-l-庚烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二烯、l-十四烯、l-十六破蹄、1-十/\^阵、l-二十破蹄、l-四-二十、l-六-二十^、1-八-二十員，或其;^^/。交替共聚物或互聚物的例子包M酸乙烯酯-马員酐共聚物、甲基乙烯Ut-马酐共聚物、乙烯丙烯酸乙酯-马,酐共聚物、乙烯丙烯酸丁酯-马;JW酐共聚物、苯乙烯-马*酐共聚物、异丁烯-马酐共聚物、异C烯-马来酸酐共聚物、十八，-马来酸酐共聚物、十二烯-马来酸酐共聚物、C24—28烯-马*酐共聚物，或其混合物。在美国专利4526950中对交替共聚物或互聚物的制备方法进行了更为详细的说明。在不同的实施方式中，交替共聚物或互聚物的重均分子量包括1000至1000000,或1000至1000000、或1000至500000,或1000至300000。通常，用以形成^^剂的(a)(曱JO丙烯^^J^J旨和含有单或^t代酸特分的M产物；或用以形成^^剂的(b)(甲JO丙烯^ij^J旨，含有单或Ji^代酸,分以及ii^(c)至少一种选自由(i)水、(ii)醇和(iii)胺组成的組的化合物的反应产物，是在包括50。C至175°C、或60。C至150。C的高温务fr，和包括1至24小时、或2至10小时的反应时间下制备而成。用以形成偶联剂的(a)(甲基)丙烯酸羟Jj^酯和含有单或^^^代酸酐部分的碧产物；或(b)(甲JO丙烯^^tti旨，含有单或^^代酸,妙胺的反应产物，是具有类似于式(la)和/或(lb)结构的^^剂，其中Y基团包括式(2)以及式(3)和(4)中至少"-^的混合物。部分的^产物；或(b)(曱^丙^,Ji^旨，1有单或^^^^#醇的反应产物，是具有类似于式(la)和/或(lb)结构的^^剂，其中Y基团包括式(2)和式(5)的混合物。用以形成偶联剂的(a)(甲基)丙烯麟_^^酯和含有单或_=^代酸酐部分的a产物；或(b)(甲JJ丙烯^i^iJ旨，含有单或^1代酸,#水的反应产物，是具有类似于式(la)和/或(lb)结构的^f繊:剂，其中Y基团包括式(2)和式(6)的混合物。用以形成偶联剂的(a)(甲基)丙烯酸鞋^itt酯和含有单或j:^代酸酐部分的M产物；或(b)(甲;SO丙烯麟Ji^J旨，含有单或Ji^代酸,分，以及^ii^至少一种选自由(i)水、(ii)醇和(iii)^^試的组的^^物的^产物，是具有劐以于式(la)和/或(lb)结构的^^剂，其中当仍有i^^的含有单或_=^代酸瞎分时，Y基团类似于式7。在一个实;JMr式中，用以形威J^剂的(a)(甲^丙烯^^iJ旨和含有单或^r^代酸辨分的^产物；或(b)(甲^)丙烯^i^J旨，含有单或^L代酸瞎分，以及4ii^至少一种选自由(i)水、(ii)醇和(iii)^^試的组的化合物的反应产物，形成了具有类似于式(2)和、式(3)至(7)中至少两个的Y基团的产物。^I产物可以在隋性^il空气^^中制备。如果^^]惰性^A，那么在A^期间应存在聚合抑制剂。如果是在空气U中制备A^产物，仍然可以存在聚^"抑制剂。含有^l代酸酐部^t常是由式(la)表示的^^。含有^^l代酸酐部糾常是存在于上狄义的交替共聚物、无歸聚物或互聚物中的基团。在一个实财式中，本发明的^^剂是在具有除了式(la)和/或式(lb)之外的马来化聚合物、法院、M酯、皿酯，或其濕^的混合物中。合适的法院的例子包括乙烯^甲M^院，乙烯"乙flj^院，乙烯"(2-甲l^乙KJ^)，乙烯fc乙WUJ^，N—(2-#^乙&(3-氨基丙U三甲I^^，3-絲丙"甲ltJ^，3-tt丙"乙llJ^，(3-丙烯^^-2-絲丙J0三乙IU^，N-(2-絲乙J0(3-絲丙J0甲t甲M^院，(甲基丙烯g基甲基)三乙lL^院，(3-丙烯^tlt^丙J0三甲HJ^，(3-甲基丙烯gft^丙基)三甲^J^，(甲基丙烯^4甲基)三甲HJ^,(甲基丙烯WL^甲10甲J^甲^J^,(甲基丙烯StlL4甲^甲J^乙^J^，(3-异氰酸根合丙^)三甲IU^,(3-絲酸根合丙J0三乙ll^t，(3-缩水甘油錄丙基)三甲HJj^，(3-缩7JC甘油ll4丙基)三乙IU^，3-(三乙錄甲^^iO丙基丁二酸酐，(龍酸根合甲基)甲基二甲lLi^院，(异氛酸根合甲U三曱HJ^，(N-环己^i^甲基)三乙氧_i^，3-^iJ^t"曱HJ^，4—JlJ^t"甲ILi^，(N—苯^IL^甲JO三甲^J^，N-(2-M乙J0-3-M丙基甲基二甲^J^院，(3-tt丙10三乙lLi^^二(3-(三乙錄甲^i^)丙IO四石刷膽。在一个实施方式中，马来化的聚合物选自由聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、乙烯-醋酸乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁二烯共聚物、丙烯-丁二烯共聚物及其^^^赋的组。合适的钛酸盐和锆酸盐的例子描述于题为"NeoalkoxyTitanateandZirconateCouplingAgentAdditivesinThermoplastics"的文章中,其作者为S.J.Monte,刊登在《PolymersandPolymerComposites》2002,第10巻第l期l-52页。在一个实施方式中，偶联剂^ltjy且合物中。在一个实施方式中，條剂均匀^k^HtMa^^中。^的固询^^立可以是和聚合材^H^使用的^^r固，料，并且特别包括用作^H"的这些固体。固体可以是以粒;l^t料的形式或以粉末的形式，通常是一种吹制粉末。例子包括碳酸钓、石;(L^钓、氧化钾、石;(L^钡、碳酸钡、氧舰、氩氧條、二氧她、氧化铁、敏钧和城镁、铝^^L、齡土、云母、滑石、白垩、金属纤维^N^末、锌、铝、氢氧化铝、玻璃纤维、耐火纤维、炎累(包树强和非增强炎累)、耻、石英、賴、磨碎的纸/纤维、石棉、水晶、直闪石、青石棉、>^5、硅镁土等等；孩W立陶资材^N如^i、^、氧姊、二氧綠、氮她、氮傾、碳她、碳個、齡^氮狄-铝和金属^ik;^^^')l^淋'j如i^度金属(通常为铁和铬)的磁^IU膽，例如Y-Fe20"FeA，和钴摻杂的铁氧化物、纟A^体类，例如钡纟AI^体；以及金^T纣立例如金属铁、镍、钴、铜、和^^r。因此，固^T財立可以是预先涂有4繊刑或偶联剂可以在组合物配置期间被加到固^#^^聚#材料^^中。当固^#財立预先涂有1'^:剂时，可以通过将两种组分在无水条阵下混合来制备。^^可以伴随研磨过程，以减小固##*立的颗粒尺寸。或者，^^剂如浸渍或喷雾。然后可以通过^^合适的方法例如过滤，将涂覆的固^rMm有才膽剂中分离，并且如果需要的话，通it^适当的有才;i^剂进行清'3Mi去除过量的偶联剂。作为另一种方式，涂覆的固体孩財立可以通过蒸发有才7L^1剂M得。合it^剂的例子是甲醇、乙醇、丙醇、二乙醚、丙酮、甲基乙JJ同、乙酸乙酯、苯、甲苯、二曱苯、己烷、舰、十t/f膝、四氢4膝、二氯甲龄氯仿。以在标准大气压力下进行，不过也可以用较高或较低的压力，如果这有助于偶联剂在固僻^^立表面上分散的话。当固^^^沐^f^:剂在无7jC糾下;給时，固^^姊立的表面涂覆通常在空u氧气的存在下进行，因为絲少了^^剂纽聚合的可能性。当固^^N皮载体中的4^^剂涂覆时，它通常包括阻聚剂例如对^tj^、甲^^i^、对、^!^^叔丁J^邻^i^或受iaSH^如2，6-二叔丁，。可以使用商标为Irganox⑥的受阻酚(CibaSpecialtyChemicals)。基于^^剂的重量，阻聚剂的用量包括不大于10%，或不大于5%，或不大于0.2%。通常，基于4繊剂的重量，阻聚剂的用量不少于0.051或不少于0.1°/。。涂覆到固僻^bl(i4面上的^^剂的用量主要取决于固体的'f^及其表面积。通常^^剂的用量足以在固^^^立上提供至少单衬层的^^^剂。在不同的实施方式中，基于固伟4纣立的重量，偶联剂的用量不大于20%，或不大于6%，或不大于2%。基于固体孩纣立的重量，〗^i剂的用量通常还不少于0.01%，或不少于0.2%，或不少于O.3%。已^C现当与热塑性聚錄材^f^I时，涂有4繊剂的固^^立特别有效，所述热塑性聚絲材料的例子为絲烃例如高密战乙烯、中和低密狄乙烯、结晶聚丙烯、结晶乙烯-丙烯嵌段共聚物、聚丁烯、以及聚-4-甲基-l-戊烯；絲乙烯、聚偏氯乙烯、絲乙烯、聚(甲基)丙烯酸曱酯；IW^;絲醛，线型聚酯、聚氨酯、ABS聚^;，包括其';^^及它们与弹lt体的共';^^。当为热塑性聚*的情况下，通常在自由基引发剂例如itlt^^异丙苯、2，5-二曱基-2，5-二(it!U匕叔XiO己烷、偶C^异丁腈、二丁^IU^^二(叔xiat^^^丙jo苯的存在下，将聚絲、固^^沐^^剂熔融"給。当聚^;材料已经包含自由基引发剂时，可以不必要进一步增加自由基引发剂的用量。可以认为自由基引发剂导致偶联剂烯键与其本身和/或聚#材料;^聚合。或者，自由基引发剂还可以已缺在于聚錄材料中。自由基引发剂的用量可以不同。在不同的实施方式中，基于^^剂的重量，自由基的用量为l至100。/。的存在量，或不大于70%，或不大于50%。当聚^b材料包含固^M^蜂^^剂蔣为糾涂覆到固体表面时，可以通过合适的方法引发炎合，例如电子束或ibf匕辐射，其中组^还包^^适的光引发剂。包括塑料材料、固嚇^*^^^剂的组*中固僻^^立的用量可以拟艮宽的范围内，并JL^于固^^財立的'歸和组^的计划用途。通常基于组合物的总量，固僻^讨立的用量以包括20-80%或20-60%的量^^在。然而，通常用4^i剂涂覆固僻4炫立，有时^^便预制#^^剂和聚*材料的^^/，并JJ]该"^^涂覆固^^立。特别是当^^剂的用對目对最终组^7为'J、《且^l情况时。因此，作为本发明进一步的方面，还提供了包括^^剂和聚#材料的组合物。在一个实施方式中，基于聚^材料的用量，^^剂的用量为l-30重*%。可以在^f可适^^^剂和聚^b材料的物理状态的装置中进^^昆合。4繊剂和聚^b材料的共混"^物可以包含阻聚剂或聚，化剂，取决于需要在偶联剂聚合之前ii^^将共^i^加A^固^rw立中。包樹^^剂和聚*材料的组合物可以以与上文描述^^剂和固询^^立相类似的方式与固^fW立配制。It^这种组^7作为"W，处理，并且当形成制造物品时，被加到额外的聚#材料中。与额外的聚^材料混合的"母料"的用量可以拟艮宽的限定下变化，絲于聚*材#固^^立的#^。在不同的实施方式中，基于最终组合物的总重量，的用量范围包括0.5至50%,或10至50%，或20至50%。虽然用于制备"^W，的聚^/材料可以不同于额外的聚杨材料，但是通常是相同的。当聚^材料包减丙烯、聚乙烯、聚乙烯/聚丙烯二烯、乙烯-醋酸乙烯、聚氯丁二烯、氯化聚乙烯、■iWi聚乙烯、絲乙烯、天然和合^^例如丁二烯絲性体(比如丁二烯-苯乙烯、丁二烯-丙烯腈,，聚丁二烯)，聚异^烯或天^时，'sW，的彻特别有效。组^^可以包含^it常加Ai!j组^中的添加剂，例i^l定剂、UV吸收剂、增塑剂、润滑剂、交联刑、交^it剂、颜料、阻燃剂、抗静电剂、增稠剂、发泡剂和M^剂。当1^^剂是液体时，在多孑L^"固体上吸Jlt^性剂是有利的，因为这能帮助^^剂在塑料材料、母津M^^f"表面涂层中的均匀^ft多孑U^固体的例子是吹制粉末、例如珪酸钾和^^铝，硅藻土和膨润土。^^刑可以与多^ut固体本身^^或者可以^"才;l^体、水中或以乳液形i(^皮加到多孑U^固体中。在一个实施方式中，基于多孑U^固体的重量，W:剂的用量是20至801包制禺联剂的多孑U^固体可以以与4^1剂相同的方i^i^到塑料材料或^fr中。包含4W:剂和多孑L^固体的组讀还可以包含^1常包含在最终组*中的添加剂。下列实施例提供了本发明的说明。这些实施例不能详尽本发明，并且不能用于限制^^发明的范围。实施例制备实施例1(PREP1):十六麟丁二酸酐(50份，155咖o1)与丙烯酸-2-羟乙叙旨(17.98份，155咖ol)和2，6-二叔丁基-4-甲絲酚(0.2份)在lOOt:下在空气^A中辦8小时。获得彭自色的液体(57份)。产物的^卜吸》1^^镨表明酸酐^J^峰消失。難分析表明存林来自丙烯酸酯基团的烯属质子。il^偶联剂1。制备实施例2(PREP2):十A^丁二酸,十六員丁二酸酐的〉1^(50份，145咖o1)(十A^丁二酸Sf^H"六^丁二酸酐的摩尔百分比各自为50:50)与丙烯酸-2-羟乙差Ji旨(16.79份，145咖o1)和2，6-二叔丁基-4-甲J^^(0.1份)在100X:下在空气^A中微18小时。获得船白色的液体(55份)。产的烯属质子。ill^^剂2。制备实施例3(PREP3):十二^^基丁二酸酐(51.5份，193咖ol)与丙烯酸-2-羟乙U旨(21.8份，188咖o1)和2，6-二叔丁基-4-曱J^^(0.1份)在100'C下在空气^中^M4小时。获得彭自色的液体(70份)。产物的^卜吸贱镨表明酸酐^峰消失。NMR分析表明存在有来自丙烯酸酯基团的烯属质子。这是條剂3。制备实施例4(PREP4):聚异丁烯基丁二酸酐(衍生自数均分子量为550的聚异丁烯)(50份，92mmo1)与丙烯酸-2-羟乙叙旨(10.66份，92mmo1)和2，6-二叔丁基-4-甲J^(0.1份)在100。C下在空气M中,18小时。获得彭白色的液体(60份)。产物的^卜吸》^6谦表明酸酐^4峰消失。NMR分析表明存^T来自丙烯酸酯基团的烯属质子。il^^^剂4。制备实施例5(PREP5):聚异丁烯基丁二酸肝(衍生自数均分子量为750的聚异丁烯)(50份，70咖ol)与丙烯酸-2-羟乙叙旨(8.14份，70咖ol)和2,6-二叔丁基-4-甲^(0.1份)在100X:下在空气^A中微18小时。获得*白色的液体(60份)。产物的^f吸Jliybi普表明酸酐^^峰消失。纖分析表明存在有来自丙烯酸酯基团的烯属质子。这是4繊刑5。制备实施例6(PREP6):苯乙烯马絲酐共聚物(来自Aldrich)(25份，13.2咖ol)与丙烯酸-2-羟乙JJ旨(6.88份，59.2咖ol)和2，6-二叔丁基-4-曱基(0.1份)在乙酸乙酯(200ml)中在150X:下在空气U中搅拌6小时。产物的^卜吸^i瞽表明酸酐^^峰消失。職分析表明存林来自丙烯酸酯基团的烯属质子。在100t:下去除溶剂，并Jit过转获得白色固体(30份)。itl偶联剂6。制备实施例7(PREP7):苯乙烯马来酸酐共聚物(来自Aldrich)(25份，13.2咖ol)与丙烯酸-2-幾乙JJ旨(5.21份，牧9咖ol)和2，6-二叔丁基-4-曱基(0.1份)在乙酸乙酯(200ml)中在150X:下在空气气氛中搅拌6小时。产物的^卜吸^i普表明1械酐a4峰消失。腿分析表明存絲来自丙烯酸酉旨基团的烯属质子。在100X:下去除溶剂，并ilit过转获得白色固体(29份)。狄條剂7。制备实施例8(PREP8):苯乙烯马械酐共聚物(来自Aldrich)(25份，13.2mmol)与丙烯酸-2-羟乙;SJ旨(3.44份，29.6mmol)和2，6-二叔丁基-4-曱基*(0.1份)在乙酸乙酯(200ml)中在150r下在空气气氛中搅拌6小时。产物的^t吸tti普表明^M酐m4峰消失。NMR分冲斤表明^4^"来自丙烯酸酯基团的烯属质子。在1001C下去除溶剂，并JLit过^HP获得白色固体(27份)。议條剂8。制备实施例9(PREP9):苯乙烯马来酸酐共聚物(来自Aldrich)(25份，13.2咖ol)与丙烯酸-2-羟乙差JS旨(1.75份，15咖ol)和2，6-二叔丁基-4-甲絲酚(0.1份)在乙酸乙酯(200ml)中在150'C下在空气气氛中搅拌6小时。产物的^卜吸^普表明-"^械酐^4峰消失。蘭分析表明存林来自丙烯酸酯基团的烯属质子。在10(TC下去除溶剂，并JLif过^HP获得白色固体(25份)。这是條剂9。制备实施例10(PREP10):实施例2制备的4^^剂(5份)加AJ'J二氧^^:(5份，例如Ineossi1icas)中，并Jb'^^在高速研磨机中共混jLl制造出精细白色^^末。i!4^^剂10。制备实施例11(PREP11):实施例4制备的^^剂(5份)加AJ'J二氧^^(5份，例如Ineossilicas)中，并iU^^在高速研磨机中共混jL^制造出精细白色^^末。it;^f^l剂11。塑料姐合物1和2通过将50y。Fibretron⑥40木质纤维与1重4%漆于木质纤维的重量)的^^剂(分别为^^剂2和4)共混制备一系列塑科姐合物。塑料JR合物3和4通过将50%Fibretron40木质纤维与2重*%漆于M纤维的重量)的^^剂(分别为^^剂10和11)共混制4^系列塑^^且絲。塑^M且^1-4的^^剂与it^化物(Perkadox⑧1440B，^vAkzoNobel商购获得)A^。在HaakePolydrive中以60rpm的速度在150X:下制备10分钟得到塑^fi且^。M没有预干氟在^#入HDPE(高密舰乙烯)和加A^HaakePolydrive之前添加剂在共混机中预混。然后#^口在160r下通过以下过禾iA^到大约2咖厚的片中。所i^ii^呈包括在将两个M塑2^!中之前将^1预热2^4中和#^与#^预热1^4中。^HP4*。It^用带锯将^t制品切割成片。在测试前，在不用水的情况下，将这些片的14个测试条(ll咖t)和长*光。制备出的塑^^且^^IL^^表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>在测试之前将塑^f^且合物片磨光后在室温下放置2天。塑科姐合物的弯曲和夏氏冲击(无缺口)性能分别用Hounsfiel鹏HTE10和Zwick⑧5102测定(测定的性肯逸于5个样品)。在测^1前对#^称重。用40咖的跨ilg^p5咖/min的测"i^^进行弯曲试睑。测定^:个组^^的弯曲强度^和模量。同样用40mm的跨iEEii行冲击，，并J^L测试前测定动肯&员失。<^]一个1J的撞锤并iL^果用焦耳/牟位断口面积(kJ/m2)表示。获得的结果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>上面涉及的^"-篇文W^blp—并引用。除非在实施例中，或另外明确指明，^^说明书中所有^^说明材料用量、^糾、衬量、^f、子数或类似的数量，应该理解为用词语"大约"修饰。除非另外指明，此处涉及的每种^^物或组^^应该解释为工业级材料，其可以包含异构体、副产物、衍生物、及^it常理解存在于工业级中的材料。然而，每个化学成分的用量不包^f射可可以通常存在于工业^t料中的溶剂或稀释油，除非另有指明。提出的用量、范围和比例的上下限应理解为可以独立地龃合。类A诚，本发明"^种成分的范围和用量可以与^M^r成分的范围和4SS:量iiM合。虽然本发明已錄其相关的她实施方式中得到了解释，但W鄉本此应现醉，jtb^:公开的本发明用于;^落入附加权矛J^求范围的那些^ii。权利要求1.一种组合物，其包括固体微粒、塑料材料和由式(1a)或(1b)表示的化合物；及其盐R1-(Y)p式(1a)或R2-[(R1)u-(Y)v]t-R2式(1b)其中重复单元[(R1)u-(Y)v]t表示无规共聚物，或交替共聚物或互聚物；R1是包含6个或更多碳原子的亲油基团；R2是聚合端基；p从1至500变化；t是重复单元的数目，在2至10000的范围内；u从1至500变化；v从1至500变化；Y包括1％至100％的由式(2)表示的Y基团，和0％至99％的由选自式(3)至(7)中至少一种基团代表的Y基团式(2)式(3)式(4)式(5)式(6)式(7)Z是-[OACO]m-[OCHR3CR4H]n-R5，或-[OACO]m-[O-(CH2)4]n-R5；A是C1-20亚烷基，C2-20亚链烯基基团，或其混合物；e是1或2；m从0至50变化；n从1至50变化；R3和R4独立地是H或C1-C2烷基，条件是R3和R4的至少一个是H；R5是烯属不饱和基团；并且R6、R7、R8和R9独立地是烃基基团。2.拟'涹求1的组絲，其中p是2至500，并赋(la)的^^具有500至1000000,或1000至500000，或1500至300000的式(la)的化合物的重均衬量。3.^']^求1的组*，其中R1^^^。4.权利要求3的组*，其中^^敏自由聚异丁烯、聚丁二烯、聚丙烯、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯、聚(苯乙烯-丁二烯)、乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁二烯共聚物、丙烯-丁二烯共聚物及其^^^試的组。5.']要求1的组合物，其中p是1，并且式(la)的化絲具有200至10000,或300至7500，或300至5000的重均分子量。6.^N要求5的组杨，其中R'^^异丁烯絲团。7.权利要求6的组合物，其中聚异丁烯基基团具有350-750，或950-1000，或2200-2300的数均^"量。8.W'漆求1的组合物，其中式(la)中的R'-Y衍生自聚异丁烯基丁二9.;M'J^"求1的组絲，其中R5衍生自丙烯酸、曱基丙烯絲其"^物。10.W'j^求1的组*，其中Z衍生自丙烯錄乙二醇酯、丙烯綠丙二醇酯、丙烯酸-2-幾基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-2-^戊酯、丙烯酸-2-羟基己酯、丙烯酸-2-羟基-2-曱基丙酯、甲基丙烯酸-2-絲乙酯、甲基丙烯酸-2-絲丙酯、曱基丙烯酸-2-幾基丁酯、甲基丙烯酸-2-絲戊酯、甲基丙烯酸-2-錄己酯、甲基丙烯酸-2-羟基-2-甲基丙酉旨、甲基丙烯錄乙二醇酯、甲基丙烯緣丙4酯，或其;^^。11，^u'j要求i的组合物，其中式(ib)的化a^:替共聚物或互聚物。12.;)5U'J要求11的组#，其中交替共聚物或互聚物选自由以下物质组成的组醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、甲基乙烯U^-马来酸酐共聚物、乙烯丙烯酸乙酉旨-马M酐共聚物、乙烯丙烯酸丁酉旨-马*酐共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、异丁烯-马M酐共聚物、异;^烯-马酐共聚物、十/^^马;W酐共聚物、十^#-马酐共聚物、C關蜂烃-马来酸酐共聚物，及其〉'^#。13.由式(la)和/或(lb)代表的^^物，及其盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中重复单元n-[OCHR3CR4H]n-R5，或-[OACO]m-n-R:A是d—2。亚g，C2-2。亚^^^团，或其^^b;e是l或2;m从0至50变化；n从l至50变化；R3和R4独立地是H或d"C2烷基，M是R3和R4的至少一个是H;R5狄属不齡基团；并且R6、R7、R8和R'独立地A)I^S^团。14.权利要求13的>^，其中式(lb)的4^^的重均衬量为从大于20000至1000000。15.W'J要求13的化合物，其中R'是含有6至30，或6至28个碳原子的亲油基团。16.相^要求13其中W是选自下列物质^A的组的亲油基团聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁二烯共聚物、丙烯-丁二烯共聚物，及其"^^。17.—种組賴，其包括(a)式(la)和/或(lb)，及其盐；以及(b)至少一种选自由下列物质M^的组的^^物除式(la)或式(lb)"卜的马来化的聚合#、城、舰酯和微酯。18.—种组#，其包括固僻^Ma、塑料材#用以形成^^剂的由(甲19.^t^^，包括z固^r纣立、塑料材种用I形成^^剂的:(a)(甲丙烯麟Jj^iJ旨，(b)含单或^r^代酸酐的组分,和(c)至少一种选自由(i)水、(ii)醇和(iii)胺组成的组的化合物的反应产物形成的化合物。20.权利要求13的式(la)或(lb)表示的化M及其盐作为^^剂的用途。全文摘要本发明涉及包含固体微粒、塑料材料和化合物的组合物。本发明进一步涉及新的化合物，以及偶联剂的用途。文档编号C08K9/08GK101541874SQ200780039599公开日2009年9月23日申请日期2007年10月23日优先权日2006年10月24日发明者D·塞特福特申请人:路博润有限公司