专利名称：各种有机羧酸的羧基官能化的含硅前体化合物的制作方法
各种有机羧酸的羧基官能化的含硅前体化合物本发明涉及根据式I和/或II具有两个、三个或四个用不同烃残基官能化的羧基的至少两种不同有机酸的羧基官能化的含硅前体化合物的组合物，其可作为羧酸释放并用作硅烷水解催化剂和/或硅烷缩合催化剂。本发明还涉及其制备方法、其用于聚合物交联的用途，及其以母料形式的配制品。为制备填充和未填充的，特别是聚乙烯(PE)及其共聚物的聚合物配混物，已知使用有机锡化合物或芳族磺酸(Borealis Ambicat )作为娃烧醇缩合催化剂用于交联娃烧接枝的或硅烷-共聚的聚乙烯。有机锡化合物的缺点是它们显著的毒性，而磺酸则因为其贯穿所有工艺阶段直到最终产物中的刺激性气味而引人注意。由于反应副产物，用磺酸交联的聚合物配混物通常不适用于食品领域和饮用水供给领域，例如不适用于制造饮用水管道。常规的锡娃烧醇缩合催化剂是二月桂酸二丁基锡(dibutyltindilaurate,DBTDL)和二 月桂酸二辛基锡(dioctyltindi laurate, DOTL),它们经由它们的配位层充当催化剂。已知在自由基引发剂存在下将硅烷接枝到聚合物链上并在成型后在上述硅烷水解催化剂和/或硅烷醇缩合催化剂存在下进行湿交联用于湿可交联聚合物的制备。世界各地将聚合物与可水解的不饱和硅烷的湿交联用于电缆、管道、泡沫等的制造中。这种方法以Sioplas 法(DE 19 63 571 C3、DE 21 51 270 C3、US 3，646， 155)和 Monosil 法(DE 25 54525 C3、US 4，117，195)闻名。在Monosil法中，交联催化剂在第一加工步骤中已经添加，而在Sioplas法中，直到后继成型步骤才添加交联催化剂。此外，乙烯基官能硅烷可以直接与单体和/或预聚物一起共聚成基础聚合物，或可以通过聚合物链上的接枝偶联到聚合物上。EP 207 627公开了另外的含锡催化剂体系和用其改性的基于氧化二丁基锡与乙烯-丙烯酸共聚物的反应的共聚物。JP 58013613使用Sn(乙酰基)2作为催化剂，和JP05162237教导了使用锡-、锌-或钴羧酸盐与键合的烃基一起作为硅烷醇缩合催化剂，如马来酸二辛基锡、氧化单丁基锡、二甲氧基丁基锡或二乙酸二丁基锡。JP 3656545使用锌和铝皂，如辛酸锌、月桂酸铝用于交联。JP 1042509同样公开了使用有机锡化合物以及基于钛螯合化合物的烷基钛酸酯用于硅烷的交联。官能三氯硅烷的脂肪酸反应产物自1960s来普遍已知，尤其是作为润滑剂添加齐U。DE 25 44 125公开了二甲基二羧基硅烷作为磁带涂层中的润滑剂添加剂的应用。在不存在强酸和碱的情况下，该化合物对水解足够稳定。本发明的目的是提供新型的有机酸的羧基官能化的含硅前体化合物，其可用作硅烷水解催化剂和/或硅烷醇缩合催化剂，其没有现有技术中已知的催化剂的所述缺点并且可以优选与硅烷接枝的、硅烷共聚的聚合物和/或单体或预聚物分散或均化，和任选聚合。一个特别的目的是有针对性地改性前体化合物的性质，尤其是其在有机介质中的溶解性或它们对水分的反应性或对可聚合化合物的反应性或所形成的催化剂的反应性范围以及前体化合物的聚集态，以由此简化它们的操作。另一目的是调节作为官能共聚单体或硅烷化剂的含不饱和烃的羧基硅烷对聚合反应，例如对热塑性基础聚合物或单体，如乙烯的反应性。
通过符合权利要求I的特征的根据本发明的组合物、根据权利要求18的母料配制品和具有权利要求13的特征的根据本发明的方法以及通过根据权利要求17的用途得以实现该目的。从从属权利要求和优选从说明书中可获知优选实施方式。令人惊讶地已经发现，所述包含通式I和/或II的至少两种不同有机酸的可水解前体化合物的组合物可以通过正确选择具有不同或各种烃基官能化(优选具有独立地为R3a、R3b和沪和任选R3d的R3)的羧基，根据后继用途给定的要求性能有针对性地调节其性质范围。由此，通过例如正确选择长度不同的通式IV的脂肪酸(包括式IVa、IVb、IVc和任选IVd的脂肪酸)，可以在前体化合物的制备过程中确保其可良好溶于乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。同样地，通过式IV的不同羧酸的适当正确选择，可以在式I和/或II的前体化合物的制备中控制反应性催化剂，即式IV的酸的随后释放以及它们在聚合过程中的反应性。本发明提供包含一种组合物，其包含有机酸的至少一种羧基官能化的含硅前体化合物，其包含两种不同有机酸，优选三种或四种不同有机酸的至少一种羧基官能化的含硅前体化合物，特别适合作为硅烷水解催化剂和/或硅烷缩合催化剂或作为催化剂前体化合物，并且所述羧基官能化的含硅前体化合物具有至少两个，优选三至四个用不同烃残基官能化的羧基，并相当于通式I和/或低聚硅氧烷，特别是二聚物、三聚物、低分子量低聚硅氧烷，所述低聚硅氧烷根据理想化通式II衍生自通式I的化合物
(A)zSiR2x(OR1)4-(^x) (I)
(R1O) [ (R1O)2-(A) (R2)xSi (A)zO] a [Si(A)z(R2)x(OR1)2-(^)OJbR1(II)
-其中在式I和II中彼此独立地，z是O、I或2，X是O、I或2，条件是(z+x)小于等于(彡)2， -A在式I和II中彼此独立地相当于未取代的或取代的烃基，特别相当于未取代的或取代的直链、支链和/或环状的烷基、环烯基-亚烷基、链烯基、烷基芳基、芳基亚烷基、芳基，优选苯基；甲基丙稀酸氧基烧基、丙稀酸氧基烧基或齒代经残基；
-R1独立地在式I和在式II中在每种情况下彼此独立地相当于至少两个不同的羰基-R3基团，其中R3选自具有3至45个C原子的取代的或未取代的烃残基，优选未取代的烃残基或用羟基和/或羧基取代的烃残基，R1优选独立地包含Rla = -(CO)R'Rlb = -(CO)R3b 和 Rlc = - (CO) R3c 和任选 Rld = -(CO) R3d,
-R2独立地在式I和II中在每种情况下彼此独立地为具有I至24个C原子，特别具有I至16个C原子，优选具有I至8个C原子，特别优选具有I至4个C原子的未取代的直链、支链或环状烷基，或芳基，且
-在式II中，a大于等于(彡)I且b大于等于(彡)1，特别在式I和/或II中，X是0或I, z是0或I,且(x+z)小于等于(彡)2, x+y优选小于等于(彡)I,特别优选z=0或I且X = 0，如优选在式I的烯属羧基硅烷和/或四羧基硅烷中；
或其包含这些化合物的混合物。根据本发明，式I的含硅前体化合物可以是具有不同羧基的羧基硅烷，特别是烯属羧基硅烷，特别是三-a -羧基硅烷，和/或四羧基硅烷，特别是四-a -羧基硅烷。该羧基硅烷-不同有机酸，特别是不同脂肪酸的含硅前体化合物-可存在于液相中并因此易于计量加入。或者，其可以优选存在于固相中并因此对大气水分造成的水解呈惰性。根据本发明，式I的烯属羧基硅烷是所谓的多合一包装，因为其能够共聚或接枝并同时能够充当增粘剂和/或硅烷水解催化剂和/或硅烷醇缩合催化剂。优选在施加热和水分时才水解产生有机酸。通过根据反应方程式(a)或(b)的反应由例如但不限于通式IV的三种或四种有机酸(包括亚类IVa、IVb、IVc和IVd)来制备羧基官能化的含硅前体化合物。式IV是R1OH且亚类 IVa = Rla0H、IVb = Rlb0H、IVc = Rlc0H、IVd = RldOH0RlaOH + RlbOH + RlcOH + RldOH + SiCl4 — Si (ORla) (ORlb) (ORlc) (ORld) + 4 HCl
(a) RlaOH + RlbOH + RlcOH + A-SiCl3 — A-Si (ORla) (ORlb) (ORlc) + 3 HCl (b)
在式I和/或II中，R1彼此独立地相当于不同的羰基-R3基团，即不同的-(CO)R3基团(-(C=O)-R3),因此各OR1优选相当于不同的-O(CO)R3,例如，-O(CO)R3包含-O(CO)R3a、-O(CO)R' -0(C0)R3。、-O(CO) R3d,其中各R3相当于未取代的或取代的烃残基(KW-残基)，特别具有I至45个C原子，优选具有3至45个C原子，特别具有7至45个C原子，更好地为7至26个C原子或7至22，优选具有8至45个C原子，优选具有8至22个C原子，特别优选具有8至18个C原子，优选具有8至16个C原子亦或8至13或14个C原子，特别是直链、支链和/或环状的未取代的和/或取代的烃残基，特别优选为天然的或合成的脂肪酸的烃残基；特别是R1中的各R3彼此独立地为具有_CnH2n+1的饱和KW残基，其中n = 4至 45，如 _ C4H9、_C5Hn、_C6H13、_C7H15、_C8H17、_C9H19、_C1(lH21、_CnH23、_C12H25、_C13H27、_C14H29、_C15H31、—C16H33、—C17H35、—C18H37、—C19H39、—C20H41、—C21H43、—C22H45、—C23H47、—C24H49、—C25H51、—C26H53、—C27H55、-c28h57、-c29h59 或优选为不饱和 HC 基团，例如，-c1qh19、-c15h29、-c17h33、-c17h33、-c19h37、-c21h41、-c21h41、-c21h41、-c23h45、-c17h31、-c17h29、-c17h29、-c19h31、-c19h29、-c21h33 和 / 或-C21H3115 短链 KW基团R3，如-C4H9、-C3H7、-C2H5、-CH3 (乙酰基)和/或R3 = H (甲酰基)同样可用在该组合物中。因此,为 R1OH 的通式 IV 包括亚类 IVa RlaOH = HO (CO) R3\ IVb RlbOH = HO(CO)R'IVc RlcOH = HO(CO) R3c, IVd RldOH = HO (CO) R3d 的不同酸。但是，由于KW基团小的疏水性，该组合物通常基于式I和/或II的化合物，其中不同的R1各具有一个选自基团R3的羰基-R3基团，R3带有具有3至45个C原子、具有7至45个C原子，特别具有7至26个C原子，优选具有7至22个C原子，优选具有7至14个C原子或优选具有7至13个C原子的未取代或取代的烃残基。作为独立地包括羰基-R3a5d的羰基-R3基团被理解为是有机羧酸的酸残基，如R3-(CO)-,其如上所述作为不同羧基根据式I和/或II键合到根据Si-OR1的硅上。一般而言，用不同烃残基官能化的羧基(-0R1，其中R1 = -(CO)-R3)，即式I和/或II的酸残基，可获自天然存在或合成的脂肪酸，如饱和脂肪酸缬草酸(戊酸，R3 = C4H9)、羊油酸(己酸，R3 =C5Hn)、葡萄花酸(庚酸，R3 = C6H13)、羊脂酸(辛酸，R3 = C7H15)、天竺葵酸(壬酸R3 = C8H17)'羊蜡酸(癸酸，R3 = C9H19)、月桂酸(十二烷酸R3 = C11H23U^一烷酸(R3 = C1QH21)、十三烷酸(R3 = C12H25)、肉豆蘧酸(十四烷酸，R3 = C13H27)、十五烷酸(R3 = C14H29)、棕榈酸(十六烷酸，R3 = C15H31 )、珍珠酸(十七烷酸，R3 = C16H33 )、硬脂酸(十八烷酸，R3 = C17H35 )、十九烷酸(R3 = C18H37)、花生酸(二十烷酸/正二十烷酸，R3 = C19H39)、山嵛酸(二十二烷酸，R3 = C21H43)、木蜡酸(二十四烷酸，R3 = C23H47)、蜡酸(二十六烷酸，R3 = C25H51 )、褐煤酸(二十八烷酸，R3 =C27H55)和/或蜂花酸(三十烷酸，R3 = C29H59),以及短链不饱和脂肪酸，如缬草酸(戊酸，R3 =C4H9)、丁酸(R3 = C3H7)、丙酸(R3 = C2H5)、乙酸(R3 = CH3)和 / 或甲酸(R3 = H)，并可用作式I和/或II的含硅前体化合物，特别作为其它纯有机的硅烷醇水解-和/或缩合催化剂。本发明还提供包含可由式III的化合物与用于制备式I和/或II的化合物的两种、三种或四种不同的脂肪酸，特别是式IVa、IVb、IVc和任选IVd的脂肪酸(选自辛酸、油酸、月桂酸、癸酸、硬脂酸、棕榈酸、山嵛酸和/或肉豆蘧酸)的反应获得的式I和/或II的化合物的组合物，其中特别优选的脂肪酸选自辛酸、月桂酸、癸酸、山嵛酸和/或肉豆蘧酸。
相应的具有不同羧基的羧基硅烷化合物在例如与甲氧基硅烷接枝的PE-HD聚合物的交联反应中平均表现出比游离酸更好的交联-参见实施例。总而言之，具有大于14个C原子的羧基残基的固体羧基硅烷表现出比具有小于14个C原子的羧基残基的液体羧基硅烷明显更好的交联，并比具有3个相同羧基的羧基硅烷明显更好地交联。不受制于一种理论，但推测，如果羧基硅烷中的三个或四个羧基具有多于14个C原子，即15个C原子和更多，则制成的羧基硅烷是固体，即使这些羧基之一具有14个或更少C原子(少于13个C原子)。此外，产生与非极性聚合物基质更高的相容性，这表现为更好的分布和因此随之出现的催化剂更好的活性。根据特别优选的本发明的实施方式，在每种情况下在式I和/或II中A可以是直链、支链或环状的烷基_、链烯基_、芳基_、烷基芳基_、芳基-亚烷基_、环烯基-亚烷基_、卤代烷基-和/或丙烯酰氧基烷基-官能团，特别是具有I至18个C原子的直链、支链和/或环状的烧基或环稀基-亚烧基和/或在每种情况下直链、支链和/或环状的芳基亚烧基、卤代烷基、链烯基、炔基和/或丙烯酰氧基烷基(在每种情况下具有I至18个C原子)和/或具有6、12或14个C原子的芳基和/或具有I至18个C原子的异烷基、具有I至18个C原子的环烷基，如环己基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、3-丙烯酰氧基丙基、氟代烷基、乙烯基、烯丙基；A特别优选是链烯基，更优选乙烯基，或烷基，更优选丙基或齒代烷基，如优选3-氯丙基。A同样优选是具有I至16个C原子的环烯基-亚烷基，优选为在二价亚烷基中具有I至8个C原子的环己烯基-亚烷基，特别优选环己烯基-亚乙基，更优选3-环己烯基-亚乙基或2-环己烯基-亚乙基或I-环己烯基-亚乙基；相应的环己烯基-亚丙基也是优选的，如在二价亚烷基中具有I至4个C原子的环己二烯基-亚烷基。A同样优选在式I和/或II中彼此独立地为一价烯烃基团，如特别是 _ C6H9- (CH2) 2_，优选 3-C6H9- (CH2) 2->2-C6H9- (CH2) 2_、I-C6H9- (CH2) 2_，或 C6H8- (CH2) 2-,特别是 1，3-C6H8- (CH2) 2_ 或 2，4_C6H8_ (CH2) 2_ 或
-(R9)2C=C (R9)-Mk-,其中R9相同或不同且R9是氢原子或甲基或苯基，基团M代表选自 _CH2_、- (CH2) 2_、- (CH2) 3_、-0 (0) C (CH2) 3_ 或-C (0) 0- (CH2) 3_ 的基团，k 是 0 或 I,如乙稀基、烯丙基、3-甲基丙烯酰氧基丙基和/或丙烯酰氧基丙基、正-3-戊烯基、正-4- 丁烯基或-异戊二烯基、3-戊烯基、己烯基、在二价亚烷基中具有I至8个C原子，优选I至4个C原子的-亚烷基-环己烯基；-亚乙基-环己烯基、环己烯基、环己二烯、-亚乙基-环己二烯、職烯基、角S烧基、角S烯基、聚職烯基、BetulaprenoxyJilS /反式-聚异戍二烯基，或
-R8-Fg- [C (R8) =C (R8) -C (R8) =C (R8) ] r -Fg-，其中 R8 相同或不同且R6表示氢原子或具有I至3个C原子的烷基或芳基或芳烷基，优选甲基或苯基，基团F 相同或不同且 F 代表选自-CH2-、- (CH2) 2_、- (CH2) 3_、-O (0) C (CH2) 3_ 或-C (0) 0- (CH2) 3_ 的基团，r是I至100，特别是I或2，且g是0或I。如果不同有机酸的至少一种含硅前体化合物(优选具有通式I,其中z = I或2和/ 或其中 z = 0 且不同的 OR1 包括-ORla = -O(CO) R3a ；-ORlb = -O(CO)R3b ；-ORlc = -O(CO)R3c和/或-ORld = -O(CO)R3d，含不饱和羧酸酯残基)特别相当于四羧基硅烷，任选在自由基引发剂存在下接枝到基础聚合物上或与基础聚合物的单体和/或预聚物共聚，或与相应的羧基取代的硅烷接枝的基础聚合物混合和任选在成型后(优选在供热下)作为催化剂引起在湿存在下的交联，则优选不再释放醇。该接枝或共聚可另外在有机官能硅烷化合物，如下述定义的通式V ( (B)bSiR4c (OR5) 3-d-c)的不饱和烷氧基硅烷存在下进行。在式I中，对三羧基娃烧而言优选z = I且X = 0或z = 0且X = I和/或对四羧基硅烷而言优选z = 0且X = O。同样优选的是式II的相应的低聚硅氧烷。 因此优选的是基于和/或释放不同羧酸的式I和/或II的硅烷，其具有两种、三种或四种选自癸酸、肉豆蘧酸、辛酸、油酸、硬脂酸、棕榈酸和月桂酸的不同羧酸。特别优选包含式I和/或II的前体化合物的组合物或式I或II的前体化合物本身或其混合物，其中
(i)在式I和/或II中在每种情况下彼此独立地，z为I且X为0，且A相当于直链、支链或环状的烷基、链烯基、卤代烷基、环烯基-亚烷基，特别是具有I至8个C原子的环己烯基-亚烷基或链烯基，且R1彼此独立地相当于两个或三个不同的羰基-R3基团(-(C=O) R3基团)，优选相当于三个不同的羰基-R3基团，即-(C=O) R3是-(C=O) R3a 5。，其中R3独立地选自具有3至45个C原子的未取代的烃残基，优选烷基残基或链烯基残基，特别具有7至45个C原子，优选7至26个C原子，或
(ii)在式I和/或II中在每种情况下彼此独立地，z为0且X为0，且R1彼此独立地相当于两个、三个或四个不同的羰基-R3基团(-(C=O) R3基团)，即-(C=O) R3是-(C=O) R3a5d,其中R3选自具有3至45个C原子的未取代的烃残基，优选烷基残基或链烯基残基，特别具有7至45个C原子，特别优选具有7至26个C原子。令人惊讶地已经发现，如果有针对性地在式I和/或II中在每种情况下彼此独立地
-R1彼此独立地相当于至少两个不同的羰基-R3基团((-(C=O)R3a5es8d基团)，优选三个或四个，其中在不同的羰基-R3基团中
(a)彼此独立地是至少一个第一R3残基选自具有3至14个C原子，特别具有7至14个C原子，优选8至14个C原子，优选具有9至13或9至14个C原子的未取代的烃残基，优选烷基残基或链烯基残基，和
(b)彼此独立地是至少另一个R3基团，独立地选自具有15至45个C原子，特别是15至26个C原子，优选15至20个C原子的未取代的烃残基，优选烷基残基或链烯基残基，
可以调节该组合物或式I和/或II的前体化合物或其混合物的聚集态。羰基-R3基团(-(C=O)R3基团)的优选的上述烃残基R3相当于具有所述C原子数的烷基残基或链烯基残基。式I和/或II的羧基官能化的含硅前体化合物优选基于不同的脂肪酸残基，即特别基于式III的齒代硅烷与不同的脂肪酸(R1OH = Rla0H、Rlb0H、Rle0H和/或RldOH)的反应，且各自具有疏水性的KW基团，其足够疏水、在释放后没有令人不快的气味并且不会从制成的聚合物中粉化。如果各自的酸可以分散在该聚合物或单体或预聚物中，则KW残基足够疏水。式I和/或II中的特别优选的酸残基(-OR1)得自下列酸，如癸酸、月桂酸、肉豆蘧酸、硬脂酸、棕榈酸和/或山嵛酸。同样优选地，不同的天然存在或合成的不饱和脂肪酸(即式I和/或II中的不同-OR1中的至少一个R3基团对应于R1 = -(CO)-R3，等于R1a5d = -(CO)-R3a5d，其中R3是链烯基，包括环烯基-亚烷基)可以反应产生式I和/或II的前体化合物，因此式I和/或II的化合物可在-OR1 = -O(CO)-R3中具有至少一个下列残基R3。式I和/或II的这些化合物可同时满足两种功能；一方面，它们充当硅烷水解催化剂和/或硅烷醇缩合催化剂和/或其前体，并可以通过它们的不饱和烃残基(R3)直接参与自由基聚合。优选的不饱和脂肪 酸是山梨酸(R3 = C5H7) W^一烯酸(R3 = C1QH19)、棕榈油酸(R3 = C15H29)、油酸(R3 = C17H33 )>反油酸(R3 = C17H33)、11-十八碳烯酸(R3 = C19H37)、二十碳烯酸(R3 = C21H41)、二十二烯酸(R3 = C21H41)、芥酸(R3 = C21H41 )、神经酸(R3 = C23H45)、亚油酸(R3 = C17H31 )> a-亚麻酸(R3=C17H29)、Y-亚麻酸(R3 = C17H29)、花生四烯酸(R3 = C19H31 )、二十碳五烯酸(R3 = C19H29)、鲦鱼酸(R3 = C21H33)、蓖麻油酸(12-羟基-9-十八碳烯酸，R3 = C17H33O)和/或二十二碳六烯酸(R3 = C21H31X特别优选的是含有至少一个油酸残基(R3 = C17H33)的式I和/或II的前体化合物。特别优选的组合物，特别除上述特征而外，还包含至少一种式I的羧基官能化的含硅前体化合物
(iii)其中z 是 I 且 A 是 H3C(CH2)2' H2C=CH2-' ClCH2(CH2)2-、在二价亚烷基中具有I至8个C原子的环己稀基-亚烧基-和/或环己二稀基-亚烧基如C6H9-(CH2)2-,优选 3-C6H9- (CH2) 2_、2-C6H9- (CH2) 2_、I-C6H9- (CH2) 2_ ；或 C6H8- (CH2) 2_、1，3_C6H8- (CH2) 2_ 或2，4-C6H8-(CH2)2-,且式 I 中的 OR1 具有选自-COC7H15,-COC9H19,-COC1 ^23>-COC13H27,-COC15H31 >-COC17H3JP-COC21H43 的两个或三个不同的 R1 (R1 = Rla$c)，或
(iv)其中z 是 0 且式 I 中的 OR1 具有选自-COC7H15,-COC9H19,-COC1 ^23>-COC13H27,-COC15H31、-COC17H3JP-COC21H43 的两个、三个或四个不同的 R1 (R1 = R1a5d),
和任选地，根据理想化式II的由式I的前体化合物形成的低聚化合物，特别具有a为I且b为1，或这些的混合物。其实例特别是A 为烷基，如 H3C (CH2) 2_、(H9C4) -、(H17C8) -、(H33C16) _ ;链烯基，如H2C=CH2-、具有I至16个C原子的环烯基-亚烷基-，特别是在二价亚烷基中在每种情况中具有I至8个C原子的环己烯基-亚烷基-和/或环己二烯基-亚烷基_，如特另1J 为 C6H9- (CH2) 2_、3_C6H9_ (CH2) 2_、2_C6H9_ (CH2) 2_、I-C6H9- (CH2) 2_、C6H8- (CH2) 2_、I, 3-C6H8-(CH2)2-或2，4-C6H8-(CH2)2-,特别是-亚乙基_2_环己-3-烯基或具有不同双键位置的异构体，和/或卤代烷基，如ClCH2(CH2)2-
A -Si (OCOC7H15)p (OCOC11H23)p (OCOC13H27)p (肉豆蘧基 _、月桂基 _、辛基-(Carpryl))
A -Si (OCOC13H27)p (OCOC15H31)p (OCOC17H35)p (肉豆蘧基 _、棕榈基 _、硬脂基 _)
(H19C9OCO)p (A) Si (OCOC7H15)p (OCOC11H23)p (OCOC13H27) p、(Caprinyl-,肉豆蘧基 _、月桂基_、辛基~);
(H43C21OCO) p (A) Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p (山嵛基 _、肉豆蘧基 _、棕榈基 _、硬脂基-);
(H19C9OCO) p (A) Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p、
(H19C9OCO)pSi (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p, (Caprinyl-、肉豆蘧基 _、月桂基 _、辛基);
(H43C21OCO) pSi (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p
在每种情况下P是0、1、2或3，条件是至少在两个不同的脂肪酸残基的情况下，p是1，且在Si-A取代的前体化合物中每个硅化合物中所有p的总和为3，和在式I的四-羧基官能化的前体化合物中所有P的总和为4，以及任选地，式I的前体化合物的根据理想化式II的相应低聚化合物尤其是具有a为I且b为1，或这些的混合物。特别优选的式I的羧基官能化的含硅前体化合物，但不限于这些，选自 H3C (CH2) 2-Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p,
H3C (CH2) 2-Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p,
H2C=CH2-Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p,
H2C=CH2-Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p,
C6H9- (CH2) 2-Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p,
C6H9- (CH2) 2-Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p、
ClCH2 (CH2) 2-Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p,
ClCH2 (CH2) 2-Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p,
(H19C9OCO) p (ClCH2 (CH2) 2) Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p,
(H43C21OCO) p (ClCH2 (CH2) 2Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p, (H19C9OCO)p (ClCH2 (CH2) 2) Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p,
(H19C9OCO) pSi (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p,
(H43C21OCO) pSi (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p,
(H33C16) -Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p,
(H33C16) -Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p,
(H17C8) -Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p,
(H17C8) -Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p,
(H9C4) -Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p,
(H9C4) -Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p,
在每种情况下p是0、1、2或3，条件是至少在两个不同羧基的情况下，p是I，优选在三个不同羧基的情况下，如果在式I中z是1，则每个含硅前体化合物中所有p的总和为3，且在z = 0的式I的四-羧基官能化的前体化合物中所有p的总和为4，以及任选地，这些前体化合物的相应低聚化合物，或这些的混合物。可由其制备具有R3 -COO和/或R1O的式I和/或II的前体化合物的其它合适的酸是戊二酸、乳酸(R1 为(CH3) (HO) CH-)、柠檬酸(R1 为 HOOCCH2C (COOH) (OH) CH2-)、狐衣酸、对苯二甲酸、葡糖酸、己二酸，其中也可以将所有羧基Si-官能化，苯甲酸(R1为苯基)、烟酸(维生素B3、B5)。但是，也可以使用天然的或合成的氨基酸，因此R1相当于相应残基，如源自色氨酸、L-精氨酸、L-组氨酸、L-苯基丙氨酸、L-亮氨酸，其中可优选使用L-亮氨酸。相应地，也可以使用相应的D-氨基酸或L-和D-氨基酸的混合物，或酸如D [ (CH2) d) C00H] 3 (其中D =队？和(1独立地=I至12，优选1、2、3、4、5或6)，其中各羧酸官能的羟基可以独立地Si-官能化。因此基于这些酸的残基的相应的式I和/或II的化合物也可以用作硅烷水解催化剂和/或硅烷醇缩合催化剂。有机酸的含硅前体化合物特别以水解形式作为硅烷水解催化剂和/或硅烷醇缩合催化剂经由释放的有机酸活化，以及甚至以水解或非水解形式适用于接枝在聚合物上和/或与基础聚合物、聚合物/单体或预聚物共聚，或适用于交联，例如作为增粘剂。在水解形式中，所形成的硅烷醇化合物在缩合时有助于借助所形成的Si-O-Si硅氧烷桥和/或Si-O基底或Si-O载体材料交联。这种交联可以与其它硅烷醇、硅氧烷或通常与对于交联适合的基底、填料和/或载体材料上的官能团进行。优选的填料和/或载体材料因此是铝的氢氧化物、镁的氢氧化物、热解二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅酸盐和以及下面提及的其它填料和载体材料。
特别合适的烷基R2是在烷基的情况下具有I至24个C原子，优选具有I至18个C原子，特别优选具有I至4个C原子的直链、支链或环状烷基。乙基、正丙基和/或异丙基特别适合作为烷基R2。特别合适的取代的烷基是卤代烃，如3-卤代丙基，例如3-氯丙基或3-溴丙基，其任选可用于亲核取代或可用在PVC中。合适的芳基是苯基或苄基。因此，具有z = 0且X = I或2的烷基取代的二-或三羧基硅烷和基于不同羧酸或释放硅烷醇和不同羧酸的通式I和/或II的有机酸的含硅前体化合物也是优选的。其实例是甲基_、二甲基_、乙基-或甲基乙基取代的式I的羧基硅烷，优选基于选自癸酸、肉豆蘧酸、辛酸、油酸、硬脂酸、棕榈酸和月桂酸的两种或三种不同的羧酸。为了实现在计量加料包含式I和/或II的基本上羧基官能化的含硅前体化合物的组合物时的易操作性，可以根据一个备选方案优选液体前体化合物，特别是在大约10°c至80°C的范围，特别在10至60°C之间，优选在10至40°C之间，特别优选在10至35°C之间是液体的那些，在每种情况下在标准压力(大约1013 hPa)下。根据另一优选备选方案，可将所述包含至少一种式I和/或II的前体化合物的组合物施加到载体材料上，引入和/或封装在载体材料中，所述载体材料特别是矿物材料或热塑性基础聚合物、硅烷接枝的基础聚合物、硅烷-共聚的基础聚合物、这种基础聚合物的单体、这些基础聚合物的预聚物和/或这些的混合物。考虑作为矿物材料，例如作为填料也特别包括下列
优选的载体材料和/或填料因此是具有化学计量比例的羟基或在它们的不同脱水阶段中具有亚化学计量比例的羟基的金属氢氧化物，至具有比较少的残留羟基(但是可通过DRIFT-IR光谱学检出)的氧化物。合适的载体材料或填料的实例是氢氧化铝(ATH)、羟基氧化铝(A100H. aq)、氢氧化镁(MDH)、水镁石、碳酸钙镁石、水菱镁矿、云母和蒙脱石。作为填料，可另外使用碳酸钙、滑石以及玻璃纤维。此外，可以使用所谓的“成碳剂(charformers)”，如聚磷酸铵、锡酸盐、硼酸盐、滑石或与其它填料结合的那些。该组合物还可包括其它辅助物质，例如，二氧化钛(Ti02)、滑石、粘土、石英、高岭土、膨润土、碳酸钙(白垩、白云石)或色料、颜料、滑石、炭黑、SiO2、沉淀二氧化硅、热解二氧化硅、铝氧化物，如a-和/或Y-氧化铝、羟基氧化铝、勃姆石、重晶石、硫酸钡、石灰、硅酸盐、铝酸盐、铝硅酸盐和/或ZnO或这些的混合物。该载体材料或辅助物质，如颜料、填料优选为粉末状、微粒的、多孔的、可溶胀的或任选泡沫状的。此外，包含式I和/或II的羧基官能化的前体化合物的组合物的良好分散性或可均化性直至良好可溶性是受欢迎的，尤其是在有机官能硅烷、有机官能硅氧烷中，优选也在硅烷接枝的、硅烷-共聚的聚合物、相应的单体或预聚物中。因此，特别优选的是在烃官能化的烷氧基硅烷或相应的硅氧烷中，更特别在链烯基官能化的烷氧基硅烷或硅氧烷中，优选在乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷中的溶解度大于40%的包含式I、式II的羧基官能化的含硅前体化合物或这些的混合物的组合物；特别是溶解度在烃官能化的烷氧基娃烧中大于50%。根据本发明的组合物尤其非常适合应用在 用热塑性基础聚合物的Monosil法、Sioplas法，或用热塑性基础聚合物的单体和/或预聚物的共聚法中。特别地,该组合物基本无水，以在实际用于Monosil-、Sioplas工艺或共缩合法之前禁止不想要的水解和/或缩合。本发明还提供特别用于热塑性基础聚合物的交联的组合物，优选作为配制品，其包含至少一种符合上述定义的通式I和/或II的不同有机酸的含硅前体化合物作为组分A，和
-任选自由基引发剂作为组分B和 -任选有机官能硅烷化合物作为组分C，
特别是不饱和烧氧基娃烧，优选式V的不饱和烧氧基娃烧，
(B)bSiR4。(OR5) 3_d_c (V)，其中d、c、b、a、B、R4和R5如下定义，B优选是乙烯基，该不饱和烷氧基硅烷特别是乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或这些的混合物，
-该组合物任选为液体形式，例如作为式I和/或II的含硅前体化合物，任选与自由基引发剂，如优选过氧化二枯基、叔丁基过氧化异丙苯、双(叔丁基过氧)二异丙基苯、1，I-二(灰丁基过氧)_3，3，5-三甲基环己烷或2，5- 二甲基-2，5- 二 -灰丁基过氧己烷一起在不饱和烧氧基娃烧，如乙稀基二甲氧基娃烧或乙稀基二乙氧基娃烧中；其特别溶解在烧氧基娃烧中，
-任选可以负载或封装上述组分_A、-B和/或-C中的至少一种。此外，该组合物还可包含配制助剂和/或加工助剂作为一种或多种组分-D，例如稳定剂或其它常规配制助剂。特别优选的组合物(特别为配制品形式)包含至少一种根据上述定义的通式I和/或II的不同有机酸的含硅前体化合物或这些的混合物作为组分-A，其具有I重量％至25重量％，特别是I. 5重量％至20重量％，特别优选2. 0重量％至18. 0重量％和位于其中的所有值，任选自由基引发剂作为组分-B，其具有I重量％至12重量％，特别是I. 5重量％至11重量％，优选2重量％至10重量％，和特别优选2. 2重量％至9. 0重量％以及位于其中的所有值，和任选有机官能硅烷化合物作为组分-C，特别是不饱和烷氧基硅烷，优选具有式V，特别优选乙烯基三烷氧基硅烷，其具有48重量％至98重量％，特别是55重量％至97. 5重量％，优选60%至95%，特别优选70重量％至92重量％，特别优选72重量％至90重量％以及位于其中的所有值，和任选作为组分-D，其具有0重量％至15. 0重量％，特别是0. I重量％至8. 0重量％，优选0. 2重量％至5. 0重量％，特别优选0. 5重量％至3. 0重量％以及位于其中的所有值，其中在上述组分中彼此独立地在该组合物中合计为100重量％。一个优选的组合物，优选作为特别适用于制造聚合物配混物的配制品，包含至少一种自由基引发剂作为组分B。优选的自由基引发剂是有机过氧化物和/或有机过酸酯或这些的混合物，如优选过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化异丙苯、1，3-二(2-叔丁基过氧异丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧)己-3-块、过氧化二叔戍基、1，3，5-二(2-叔丁基过氧异丙基)苯、I-苯基-I-叔丁基过氧苯酞、a，a 双(叔丁基过氧)二异丙基苯、2，5- 二甲基-2，5- 二-叔丁基过氧己烷、I，I- 二(叔丁基过氧)_3，3，5-三甲基环己烷(TMCH))。使用4，4-二(叔丁基过氧)戊酸正丁酯、3，3-二(叔丁基过氧)丁酸乙酯和/或3，3，6，9，9_六甲基-1，2，4，5-四氧杂环壬烷也可以是有用的。本发明同样提供包含根据权利要求I至11任一项的根据本发明的组合物或式I、II的化合物或这些的混合物的配制品。
已经令人惊讶地发现，包含通式I和/或II的至少两种不同有机酸的可水解的前体化合物和任选另外地如下定义的有机官能硅烷化合物(特别是具有式V)的组合物可以以简单和经济的方式与热塑性基础聚合物、基础聚合物的单体和/或预聚物反应产生聚合物配混物并且没有所提及的缺点，如毒性和气味滋扰。根据组成，在制造聚合物配混物的过程中也总共不再释放醇。例如，如果将例如具有z = 0、1或2的通式I和/或II (特别是z = 0或1)，且OR1相当于不饱和羧酸酯基团的不同有机酸的至少一种含硅前体化合物任选在自由基引发剂存在下接枝到基础聚合物上或与基础聚合物的单体和/或预聚物共聚，或者与相应的羧基取代的硅烷接枝的基础聚合物混合和任选在成型后在湿存在下进行交联。另外地或替代地，所述接枝或共聚可以在有机官能硅烷化合物，如下述定义的通式V的不饱和烧氧基娃烧存在下进行。最特别优选地，根据本发明的组合物包含乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基娃烧、乙稀基甲基_■烧氧基娃烧、乙稀基二乙氧基甲氧基娃烧(VTM0E0)、乙稀基二异丙氧基硅烷、乙烯基三-正丁氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基娃烧(MEMO)和/或乙稀基乙氧基_■甲氧基娃烧和/或稀丙基烧氧基娃烧，如烯丙基三乙氧基硅烷，不饱和硅氧烷，如优选低聚乙烯基硅氧烷类或所述化合物的混合物作为特别为式V的有机官能硅烷化合物。优选的有机官能硅烷化合物含有乙烯基或甲基丙烯酰基，因为这些化合物对自由基呈反应性并适合接枝到聚合物链上或适合与单体、预聚物共聚。本发明还提供特别具有一种或多种上述特征的组合物，其包含羧基官能化的含硅前体化合物，所述化合物具有至少两个用不同烃残基官能化的羧基，优选三个或四个不同的羧基，并得自通式III的卤硅烷的下述反应，
(A)zSiR2x (Hal) 4_(z+x) (III)
-其中z是0、1或2且X是0、1或2,其中(x+z)小于等于2, A如上下文所定义，R2如定义，且Hal独立地为氯或溴，
相对于式III的卤素基团以至少摩尔化学计量比，与至少两种式IV的不同有机酸(即根据亚类，式IVa和IVb)，或优选地
-在z为I且X为0的情况下，相对于式III的卤素基团以至少摩尔化学计量比，与式IV的至少两种或三种不同的有机酸(即式IVa、IVb和/或IVc)，或优选地，-在Z为O且X为O的情况下，相对于式III的卤素基团以至少摩尔化学计量比，与式IV的至少两种、三种或四种不同的有机酸(即式IVa、IVb、IVc和/或IVd)
其中在式IV的不同有机酸中 HOR1(IV)
-R1 (即Rlailc；#/B8ld)在式IV中彼此独立地相当于不同的羰基-R3基团，换言之羰基其中R3独立地选自具有3至45个C原子，特别具有7至45个C原子，优选7至26个C原子，特别优选7至21个C原子或更好地为8至18个C原子的取代的或未取代的烃残基。式IV的不同有机酸优选大致等摩尔使用，其中该反应任选在惰性溶剂存在下进行，所述惰性溶剂在反应后被基本除去。式IV的不同酸可相互等摩尔，换言之在式IV的两种不同或各种的酸的情况下大约1:1，或在每种情况下对不同的所用的酸而言以50:1至1:50的比率来使用，无论是使用式IV的两种、三种、四种、五种或六种还是更多种不同的酸。所述不同酸优选大致相互等摩尔使用，换言之，在式IV的三种不同的酸的情况下大约 1:1:1，和在式IV的四种不同的酸的情况下大约I: I: I: I。一般而言，本领域技术人员知道可以自由选择不同有机酸的相互摩尔比，其中总共得到式I或II羧基官能化的含硅前体化合物，其具有至少两个用不同烃残基官能化的羧基。如果优选要制备式II的化合物，则将在更高的温度下和在添加痕量水的情况下进行操作，并要延长反应时间。该反应优选在惰性溶剂，特别是有机惰性溶剂中进行，式III、IV、I和/或II的化合物可溶于其中；优选仅反应物III和IV可溶于其中。优选的溶剂是烃、齒代烃或醚，优选使用芳烃，如甲苯。一般而言，本领域技术人员还知道其它常规惰性的，特别是基于烃残基的溶剂。它们的适用性还取决于它们是否可在不造成与原材料的任何显著反应或不造成式I或II的产物的任何显著分解的温度范围内从产物中除去。本发明还提供一种方法，其特别用于制备式I和/或II的羧基官能化的含硅前体化合物，优选用于制备包含至少一种特别是式I和/或II的含具有至少两个，优选具有三个或四个用不同烃残基官能化的羧基的有机酸的羧基官能化的含硅前体化合物的组合物，
通过使式III的卤硅烷与式IV的至少两种不同的有机酸，即包括IVa、IVb、IVc和/或IVd的不同的式IV反应，
(A)zSiR2x (Hal) 4_(z+x) (III)
_其中z是O、I或2, X是O、I或2,且(z+x)小于等于(< )2,
-A独立地为未取代的或取代的烃残基，特别是未取代的或取代的直链、支链和/或环状的烷基、链烯基、在二价亚烷基中具有I至8个C原子的环烯基-亚烷基、烷基芳基、芳基亚烧基、芳基如苯基；甲基丙稀酸氧基烧基和/或丙稀酸氧基烧基，
-R2彼此独立地为具有I至24个C原子的未取代的直链、支链或环状的烷基，或芳基，
且
-Hal在每种情况下独立地为选自氯或溴的卤素基团，
-其中在式IV的不同有机酸中 HOR1 (IV)
-R1 (R1 = Rla'lb'lcfn/B8ld)彼此独立地相当于羰基-R3基团(R3 = R3an /_)，其中R3独立地选自具有3至45个C原子，特别具有7至45个C原子，优选7至26个C原子的取代的或未取代的烃残基，
且该有机酸任选在惰性溶剂存在下，任选至少以对式III的卤素基团的摩尔化学计量比存在。特别优选将上述有机羧酸，特别是天然存在的或合成的脂肪酸，特别是饱和的和/或不饱和脂肪酸，用作在根据本发明的方法中的式IV的有机酸。其尤其可以选自癸酸、辛酸、硬脂酸、棕榈酸、油酸、月桂酸、肉豆蘧酸和山嵛酸。在根据本发明的方法中，式IV的不同有机酸特别优选以10:1至1:10的相互比率来使用；式IV的不同酸优选相互大致等摩尔使用，和式IV的不同酸特别相对于式I的卤素基团至少大致等摩尔使用。
根据一个优选的实施方式，优选的是，如果式III的齒娃烧，其具有
(v)z为I且X为0，且A相当于未取代的或取代的烃残基，特别是烷基、链烯基、在二价亚烷基中具有I至8个C原子的环己烯基-亚烷基、烷基芳基、芳基亚烷基、芳基如苯基；甲基丙烯酰氧基烷基和/或丙烯酰氧基烷基，
与式IV的两种或三种不同的有机酸至少以式III的卤素基团的摩尔化学计量比来反
应，
或其具有
(vi)z为0且X为0
与式IV的两种、三种或四种不同的有机酸至少以式III的卤素基团的摩尔化学计量比来反应
-其中在式IV的不同有机酸中 HOR1 (IV)
-R1彼此独立地相当于羰基-R3基团，其中R3独立地选自具有3至45个C原子，特别具有7至45个C原子，优选7至26个C原子，更优选8至18个C原子，特别是8至16个C原子的取代的或未取代的烃残基。A 基团的优选实例是 H3C (CH2) 2_、(H9C4)-、(H17C8)-、(H33C16)-、H2C=CH2-、ClCH2(CH2)2-, C6H9-(CH2)2-,特别是 3-C6H9-(CH2) 2-、2-C6H9-(CH2)2-'I-C6H9-(CH2) 2_、C6H8- (CH2) 2-> I, 3-C6H8- (CH2) 2_ 或 2，4_C6H8_ (CH2) 2_，特别是环己-3-烯基 _2_ 亚乙基以及异构体，如环己-2-烯基-2-亚乙基或环己-I-烯基-2-亚乙基，和这些的混合物，或具有I至16个C原子的环己二烯基-亚烷基，特别是环己二烯基-亚乙基。特别优选地，使通式IV的两种、三种或四种或更多种上述饱和脂肪酸和/或不饱和脂肪酸(特别包含 IVa (RlaOH)、IVb (RlbOH)、IVc (RlcOH)和 / 或 IVd (RldOH))与式 III的卤硅烷反应。优选使式IV的三种或四种不同的脂肪酸(在每种情况下为I摩尔)与式III的I摩尔三氯硅烷或I摩尔四氯硅烷优选在惰性溶剂中反应。优选的齒娃烧是丙基二氣娃烧、环己_3-稀基_2_亚乙基_ 二氣娃烧、环己_2_稀基-2-亚乙基_ 二氣娃烧、环己_1-稀基_2-亚乙基_ 二氣娃烧、氣-3-丙基_ 二氣娃烧、乙稀基二氣娃烧、稀丙基二氣娃烧、四氣娃烧、正_/异_/叔丁基二氣娃烧、羊基二氣娃烧、正_/异-十六烧基二氯娃烧。更优选地，如此进行该方法，以补充或代替上述特征，使通式III的化合物(V)其中 z 为 1且八为烧基如 H3C(CH2)2_、正-/ 异-(H33C16)-、(H17C8)-、(H9C4)-、链烯基-如 H2C=CH2-、卤代烷基-如 ClCH2 (CH2)2_、C6H9-(CH2)2-,特别是 3_C6H9_(CH2)2_、2-C6H9- (CH2) 2_、I-C6H9- (CH2) 2-X6H8- (CH2) 2_、I, 3_C6H8_ (CH2) 2_或 2，4_C6H8_ (CH2) 2_，其中 Hal为溴或氯，优选Hal = Cl,
与式IV的至少两种或三种不同的有机酸反应，其中R1，包括Rla$lc；w/B8ld，独立地选自-COC7H15' -COC9H19' -COC11H23' -COC13H27,-COC15H31、-COC17H35 和-COC21H43,或
(vi)其中z为0
与式IV的至少两种、三种或四种不同的有机酸反应，其中R1，包括Rla$lc；w/B8ld，独立地选自-COC7H15' -COC9H19' -COC11H23' -COC13H27, -COC15H31' -COC17H35 和-C21H43O上述反应优选用与所用的式III的卤硅烷的卤素基团至少等摩尔的式IV的不同 酸的混合物进行。一般而言，具有如上所述的源自缬草酸，优选癸酸、月桂酸和/或肉豆蘧酸的较长的疏水烃残基的有机酸非常适用于制备硅烷醇缩合催化剂和作为硅烷醇缩合催化剂。较少疏水性的酸，如丙酸、乙酸、甲酸仅被归类为可与热塑性疏水聚合物反应。相应地，气味强烈的脂肪酸，如丁酸和辛酸，由于刺激性气味，仅可用或较不适用至完全不适用在组合物、母料或根据本发明的方法中。如果要制造的聚合物或聚合物配混物要进一步用于制造饮用水管时，尤其如此。作为有机酸被理解为是没有硫酸基团或磺酸基团的羧酸，它们特别是相当于R3-COOH的有机酸。可用于制备具有R3 - COO-和R1O-的式I和/或II的前体化合物的其它可用的酸在上文描述在戊二酸等之下。不同有机酸的含硅前体化合物可以施加到在一开始详细描述的载体材料或填料上。就工艺技术而言，这可以通过熔融或溶解在惰性溶剂中并添加载体材料或填料来实现或根据本身为技术人员已知的方法来实现。因此，补充或代替上述工艺特征，可将式I和/或II的有机酸的含硅前体化合物的制成的组合物施加到载体材料、填料上，引入和/或封装。本发明另外提供式I和/或II的化合物、式I和/或II的化合物的组合物或这些的混合物的用途，
-作为，特别是催化剂前体化合物，优选作为硅烷水解催化剂和/或作为硅烷醇缩合催化剂，
-在制备含硅聚合物、聚合物配混物、未填充的交联聚合物和/或填充的交联聚合物
中，
-在Monosil-、Sioplas-和/或共聚法中,特别在至少一种自由基引发剂存在下，在用热塑性基础聚合物的Monosil法或Sioplas法中或在用热塑性基础聚合物的单体和/或预聚物的共聚法中；
-用于制备未填充的Si-交联的聚合物配混物，和/或用于制备填充的Si-交联的聚合物配混物；和/或基于热塑性基础聚合物的相应填充的Si-交联的或未填充的Si-交联的聚合物，填充的聚合物优选包含矿物粒子和/或纤维，如玻璃纤维、二氧化硅、氢氧化铝、氢氧化镁以及本领域技术人员熟悉的其它填料作为填料。
本发明还提供式I和/或II的化合物、式I和/或II的化合物的组合物或这些的混合物在下述应用中的用途，
-在热塑性基础聚合物、硅烷接枝的基础聚合物、硅烷-共聚的基础聚合物存在下和/或在这些基础聚合物的单体和/或预聚物和/或这些的混合物的存在下的用途，或-与有机官能硅烷化合物，特别是如下定义的式V —起，或
-与其它硅烷醇缩合催化剂一起的用途，所述其它硅烷醇缩合催化剂特别包括二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二(2-乙基己酸)二辛基锡、二(异辛基巯基乙酸)二辛基锡、二羧酸二丁基锡、三(2-乙基己酸)单丁基锡、二新癸酸二丁基锡、月桂基锡氧烷(Laurylstannoxan)、二酮酸二丁基锡、氧化二辛基锡、二乙酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二氯化二丁基锡、硫化二丁基锡、氧化二丁基锡、氧化有机锡、二羟基氯化单丁基锡、氧化单丁基锡、双(异辛基马来酸)二丁基锡，或
-在制品，特别是模制品，优选电缆或管道制造中的用途。根据一个特别优选的实施变体，将式I和/或II的化合物、式I和/或II的化合物的组合物或这些的混合物与有机官能的硅烷化合物一起，特别是与通式V的用不饱和基团官能化的烷氧基硅烷一起使用
(B)bSiR4c(OR5)3^c (V)
-其中d彼此独立地为0、1、2或3，且(为0、1、2或3，条件是在式￥中，0+(1小于等于(0 3，
-其中在式V中B彼此独立地为一价基团，特别是不饱和烃基，优选(R7)2C=C(Rz)-Eq-，其中R7相同或不同且R7是氢原子或甲基或苯基，基团E代表选自-CH2-、-(CH2)2-> -(CH2) 3_、-0(0) C(CH2) 3_ 或-C(0) 0-(CH2) 3-的基团，q 是 0 或 I,或异戍二烯基、己烯基、环己烯基、職烯基、角S烧基、角S烯基、聚職烯基、BetulaprenoxyJilS /反式-聚异戊二烯基，或相当于基团R6-Dp- [C (R6) =C (R6) -C (R6) =C (R6) ] t_Dp_，其中R6相同或不同且R6是氢原子或具有I至3个C原子的烷基，或芳基或芳烷基，优选甲基或苯基，基团D 相同或不同且 D 代表选自-CH2-、_ (CH2) 2-、_ (CH2) 3-、-0 (0) C (CH2) 3_ 或 _ C (0) 0- (CH2) 3_ 的基团，且P是0或l，t是I或2，更优选乙烯基；
-R5彼此独立地为甲基、乙基、正丙基和/或异丙基，
-R4彼此独立地为取代的或未取代的烃基，特别是具有I至16个C原子的烷基，或芳基。本发明同样提供包含根据本发明的组合物的配制品，特别是包含根据权利要求I至16任一项的组合物或式I或II的化合物的母料，特别用于热塑性基础聚合物的交联，其包含至少一种式I和/或式II的有机酸的含硅前体化合物和热塑性基础聚合物、硅烷接枝的基础聚合物、硅烷-共聚的基础聚合物、这些基础聚合物的单体、这些基础聚合物的预聚物和/或这些的混合物并任选包含自由基引发剂。在本发明范围内，将下列化合物视为热塑性基础聚合物硅烷接枝的基础聚合物、硅烷-共聚的基础聚合物和/或这些基础聚合物的单体和/或预聚物，或硅烷嵌段共预聚物或嵌段共预聚物和/或包含这些的混合物。该热塑性基础聚合物优选是非极性聚烯烃，如聚乙烯、聚丙烯或聚氯乙烯，或硅烷接枝的聚烯烃和/或硅烷-共聚的聚烯烃，和/或一种或多种烯烃与一种或多种含极性基团的共聚单体的共聚物。该热塑性基础聚合物还可部分或完全充当载体材料，例如在包含热塑性基础聚合物或聚合物作为载体材料和式I和/或II的有机酸的含硅前体化合物和任选(特别是式V的)有机官能的硅烷化合物的母料中。优选的本发明的热塑性基础聚合物特别理解为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚酰胺(PA)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)以及基于乙烯单元的聚合物乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、EPDM或EPM和/或赛璐珞或硅烷-共聚聚合物，和作为这些基础聚合物的单体和/或预聚物、前体化合物，如乙烯、丙烯。下面列举其它热塑性基础聚合物。
硅烷-共聚的热塑性基础聚合物的实例还有乙烯-硅烷共聚物，例如乙烯-乙烯基三甲氧基硅烷共聚物、乙烯-乙烯基三乙氧基硅烷共聚物、乙烯-二甲氧基乙氧基硅烷共聚物、乙烯-Y -三甲氧基硅烷共聚物、乙烯-Y -(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷共聚物、乙烯I-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷共聚物、乙烯-Y -(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷共聚物、乙烯-Y -丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷共聚物和/或乙烯-三乙酰氧基硅烷共聚物。作为非极性热塑性基础聚合物可以使用热塑性塑料，如特别是纯PE类型，例如PE-LD, PE-LLD, PE-HD, m_PE。带有极性基团的基础聚合物例如产生改进的燃烧性能，即更小的易燃性和烟气密度，和提高填料接受能力。极性基团是例如羟基、腈基、羰基、羧基、酰基、酰氧基、烷氧羰基或氨基以及卤素原子，特别是氯原子。烯属双键或C-C三键是非极性的。除聚氯乙烯而外，合适的聚合物是一种或多种烯烃和一种或多种含极性基团的共聚单体，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯腈的共聚物。在该共聚物内，以聚烯烃单元计，极性基团例如以0. I至50摩尔％，优选5至30摩尔％的量存在。特别合适的基础聚合物是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。例如，一种合适的商购可得的共聚物含有19摩尔％乙酸乙烯酯单元和81摩尔％乙烯单元。特别合适的基础聚合物是聚乙烯、聚丙烯以及相应的硅烷改性的聚合物。硅烷接枝的聚合物可用填料填充存在或未填充存在，并任选在成型后湿交联。根据本发明的组合物或母料适合作为MonosiI-、Sioplas-和/或共聚方法或工艺中的添加物。特别适合地，如果另外加入水分，通式I和/或II的硅烷水解催化剂和/或硅烷醇缩合催化剂才变得有效。因此，该未填充或填充的聚合物的最终交联通常根据已知方式在水浴中、在蒸汽浴中或在环境温度下通过大气水分(被称作“环境固化”)进行。作为另外的组分，该母料可包含稳定剂和/或其它添加物质和/或这些的混合物。本发明还提供特别根据权利要求I至9或13至16任一项中的定义的通式I和/或II的含硅前体化合物。下列实施例更详细阐明根据本发明的组合物、母料和根据本发明的方法，而并未将本发明局限于这些实施例。测定方法
用硝酸银(例如，Metrohm, 682型的银棒作为指示电极，和Ag/AgCl参比电极或其它合适的参比电极)电位图示(potentiographisch)滴定可水解的氯化物(氯化物)。Wurtzschmitt消化后的总氯化物含量。为此,将样品在Wurtzschmitt钢瓶中用过氧化钠消化。在用硝酸酸化后，如上用硝酸银电位图示测量氯化物。
一般制备方法
A)制备具有用不同烃残基官能化的羰基的羧基硅烷，如卤代烷基_、烷基_、链烯基三羧基-硅烷，下面也称作A-三羧基硅烷或四羧基硅烷的通用实施例
a)使I摩尔A-三氯硅烷或笼统而言A-三卤硅烷，与3摩尔或过量的两种或三种选自RlaOH, RlbOH和RleOH的式IV的不同有机单羧酸直接反应，或使它们在惰性溶剂中，特别在升高的温度下反应，制备A-三羧基硅烷(式I，其中z = I)。优选使I摩尔A-三氯硅烷与I摩尔第一有机单羧酸(RlaOH)U摩尔第二有机单羧酸(RlbOH)和I摩尔第三有机单羧酸(RleOH)的混合物反应。在仅与两种不同单羧酸反应的情况下，这些酸可以以1:2至2:1，优 选I: I的比率来使用，即各I. 5摩尔。该反应优选在升高的温度，例如最高为该溶剂的沸点温度或大约有机脂肪酸和/或有机酸的熔点温度下进行。b)使I摩尔四卤硅烷，特别是四氯硅烷或四溴硅烷与4摩尔或过量的两种，特别三种或四种选自Rla0H、RlbOH, RleOH和RldOH的式IV的不同单羧酸，例如不同的脂肪酸或这些脂肪酸的脂肪酸混合物反应，用以制备四羧基硅烷。该反应可直接通过熔融或在惰性溶剂中，优选在升高的温度下进行。实施
鉴于聚集态(固体、蜡、液体)，由TSC、VTC和STC与3 (或4)种不同的长链羧酸制备、表征下列羧基硅烷
实施例I :乙烯基羧基硅烷的制备
实施例I. I由月桂酸、肉豆蘧酸和辛酸制备乙烯基羧基硅烷
|A-/R3irc|A-/Rlirc
乙烯基三氯硅烷(VTC)A~ H2C=CH A~ H2C=CH
辛酸C7H15 Rla -(CO)C7H15
月桂酸Fb -(CO)C11Ha,
肉豆蔻酸|R3C IcnH37 kc I-(CO)C1At 表I 一览表。实施用三种不同脂肪酸(=〈C14)与乙烯基三氯硅烷(VTC)合成；实验批次200 g
(脂肪酸 R1^ 的链长 R1 = C8, C12, C14)__
反应物_m(实际)[g] 物料量[mol] 摩尔质量[g/mol]
乙烯基三氯硅烷 44.0~1 161.49—
1 ! — 54.4I 200.3
面豆蔻酸 _62.2I 228.4
辛酸(液体) 沅 3I —144. 2
IlOl. 2丨92. 14
表2 反应物
权利要求
1.包含有机酸的至少一种羧基官能化的含硅前体化合物的组合物， 其特征在于， 所述组合物包含两种不同有机酸的至少一种羧基官能化的含硅前体化合物，且所述羧基官能化的含硅前体化合物具有至少两个用不同烃残基官能化的羧基，且相当于具有通式I和/或根据理想化通式II的衍生自通式I的化合物的低聚硅氧烷， (A)zSiR2x(OR1)4-(^x) (I) (R1O) [ (R1O)2-(A) (R2)xSi (A)zO] a [Si(A)z(R2)x(OR1)2-(^)OJbR1 (II) -其中在式I和II中彼此独立地，z是O、I或2，X是O、I或2，条件是(z+x)小于等于(≥)2， -A在式I和II中彼此独立地相当于未取代的或取代的烃基， -R1独立地在式I和在式II中在每种情况下彼此独立地相当于至少两个不同的羰基-R3基团，其中R3选自具有3至45个C原子的取代的或未取代的烃残基， -R2独立地在式I和II中在每种情况下彼此独立地为具有I至24个C原子的直链、支链或环状的烷基，或芳基， -在式II中，a大于等于(≥)I且b大于等于(≥)1， 或其包含这些化合物的混合物。
2.根据权利要求I的组合物， 其特征在于， 在每种情况下在式I和/或II中 -A是直链、支链或环状的烷基_、链烯基_、芳基_、烷基芳基_、芳基亚烷基_、环烯基-亚烷基_、卤代烷基-和/或丙烯酰氧基烷基-官能团，特别是在每种情况下具有I至18个C原子的直链、支链和/或环状的烷基、环烯基-亚烷基、芳基亚烷基、卤代烷基、链烯基、块基和/或丙稀酸氧基烧基和/或具有6、12或14个C原子的芳基，优选乙稀基、丙基、环己烯基-2-亚乙基、环己二烯基-2-亚乙基或3-氯丙基。
3.根据权利要求I或2的组合物， 其特征在于， (i)在式I和/或II中在每种情况下彼此独立地，z为I且X为0，且A相当于具有I至8个C原子的直链、支链或环状的烷基、链烯基或卤代烷基或相当于环己烯基-亚乙基，且R1彼此独立地相当于两个或三个不同的羰基-R3基团，其中R3独立地选自具有3至45个C原子，特别具有7至45个C原子，优选7至26个C原子的未取代的烃残基，或 (ii)在式I和/或II中在每种情况下彼此独立地，z为0且X为0，且R1彼此独立地相当于两个、三个或四个不同的羰基-R3基团，其中R3独立地选自具有3至45个C原子，特别具有7至45个C原子的未取代的烃残基。
4.根据权利要求I至3任一项的组合物， 其特征在于， 在式I和/或II中在每种情况下彼此独立地 -R1彼此独立地相当于至少两个不同的羰基-R3基团，优选三个或四个不同的羰基-R3基团，其中在不同的羰基-R3基团中， (a)彼此独立地，至少一个第一 R3基团选自具有3至14个C原子，特别具有7至14个C原子，优选9至13个C原子的未取代的烃残基，且 (b)彼此独立地，至少另一个R3基团选自具有15至45个C原子，特别是15至26个C原子，优选15至20个C原子的未取代的烃残基。
5.根据权利要求I至4任一项的组合物， 其特征在于， 其基本上包含式I和/或II的羧基官能化的含硅前体化合物并在大约10°C至80°C的范围，特别在10至60°C之间，优选在10至40°C之间，特别优选在10至35°C之间是液体。
6.根据权利要求I至5任一项的组合物， 其特征在于， 所述式I、式II的羧基官能化的含硅前体化合物或这些的混合物在烃官能化的烷氧基硅烷或硅氧烷，特别是链烯基官能化的烷氧基硅烷或硅氧烷中具有大于40%的溶解度。
7.根据权利要求I至6任一项的组合物， 其特征在于， 其包含至少一种式I的羧基官能化的含硅前体化合物 (iii)其中 z 是 I 且 A 是 H3C (CH2) 2_、H2C=CH2-、ClCH2 (CH2) 2_、C6H9-(CH2)2-'3_C6H9-(CH2) 2_、2_C6H9-(CH2) 2_、I-C6H9-(CH2) 2_、C6H8-(CH2) 2_、I，3_C6H8-(CH2) 2_ 或2，4-C6H8-(CH2)2-,且式 I 中的 OR1 具有选自-COC7H15,-COC9H19,-COC1 ^23>-COC13H27,-COC15H31 >-COC17H35和-COC21H43的两个或三个不同基团R1，或 (iv)其中z 是 0 且式 I 中的 OR1 具有选自-COC7H15,-COC9H19,-COC1 ^23>-COC13H27,-COC15H31、-COC17H35和-COC21H43的两个、三个或四个不同的基团R1， 和任选地，根据理想化式II的由式I的前体化合物形成的低聚化合物，特别地具有a为I且b为I,或这些的混合物。
8.根据权利要求I至7任一项的组合物， 其特征在于， 所述羧基官能化的含硅前体化合物具有至少两个用不同烃残基官能化的羧基，并得自通式III的卤硅烷的下述反应， (A)zSiR2x (Hal) 4_(z+x) (III) -其中z是0、1或2且X是0、1或2，其中(x+z)小于等于2，A如上定义，R2如上定义，且Hal相当于选自氯或溴的卤素，相对于式III的卤素基团以至少摩尔化学计量比，与式IV的至少两种不同的有机酸，或 -在z为I且X为0的情况下，相对于式III的卤素基团以至少摩尔化学计量比，与式IV的至少两种或三种不同的有机酸，或 -在z为0且1为0的情况下，相对于式III的卤素基团以至少摩尔化学计量比，与式IV的至少两种、三种或四种不同的有机酸反应， 其中在式IV的不同有机酸中 HOR1 (IV) -R1在式IV中彼此独立地相当于不同的羰基-R3基团，其中R3独立地选自具有3至45个C原子，特别具有7至45个C原子，优选7至26个C原子的取代的或未取代的烃残基，其中该反应任选在惰性溶剂存在下进行，所述惰性溶剂在反应后被基本除去。
9.根据权利要求I至8任一项的组合物， 其特征在于， 其包含至少一种选自以下的式I的羧基官能化的含硅前体化合物， H3C (CH2) 2-Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p, H3C (CH2) 2-Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p, H2C=CH2-Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p, H2C=CH2-Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p, C6H9- (CH2) 2-Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p, C6H9- (CH2) 2-Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p, ClCH2 (CH2) 2-Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p, ClCH2 (CH2) 2-Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p, (H19C9OCO) p (ClCH2 (CH2) 2) Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p, (H43C21OCO) p (ClCH2 (CH2) 2Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p, (H19C9OCO) p (ClCH2 (CH2) 2) Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p, (H19C9OCO) pSi (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p, (H43C21OCO) pSi (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p, (H33C16) -Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p, (H33C16) -Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p, (H17C8) -Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p, (H17C8) -Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p, (H9C4) -Si (OCOC7H15) p (OCOC11H23) p (OCOC13H27) p, (H9C4) -Si (OCOC13H27) p (OCOC15H31) p (OCOC17H35) p, 其中在每种情况下p是0、1、2或3，条件是，至少在两个不同羧基的情况下p是1，且如果式I中的z是I，则每个含硅前体化合物中所有p的总和为3，且在z = 0的式I的四-羧基官能化的前体化合物中所有P的总和为4，以及任选地，这些前体化合物的相应低聚化合物，或这些的混合物。
10.根据权利要求I至9任一项的组合物， 其特征在于， 将其施加到载体材料上，引入和/或封装在载体材料中。
11.根据权利要求I至10任一项的组合物，其适用于热塑性基础聚合物的交联， 其特征在于，其包含 至少一种如上定义的通式I和/或II的至少两种不同有机酸的含硅前体化合物作为组分A,和 -自由基引发剂任选作为组分B，和 -有机官能硅烷化合物任选作为组分C， 特别是式V的有机官能硅烷化合物， (B)bSiR4c(OR5)3^c (V) -其中彼此独立地，d为0、1、2或3，且c为0、1、2或3， 条件是，在式V中，c+d小于等于(彡)3，-其中在式V中B彼此独立地表示一价不饱和烃基，特别是(R7)2C=C(R7)-Eq-,其中R7相同或不同且R7独立地为氢原子、甲基或苯基，基团E代表选自-CH2-、-(CH2)2-> -(CH2)3-、-O(0)C(CH2)3_ 或 _C(0)0-(CH2)3_的基团，q 是 0 或 I,优选乙烯基， -R5彼此独立地为甲基、乙基、正丙基和/或异丙基， -R4彼此独立地为取代的或未取代的烃基，特别是具有I至16个C原子的烷基，或芳基。
12.如根据权利要求I至11任一项所定义的通式I和/或II的含硅前体化合物。
13.用于制备根据权利要求I至11任一项的组合物的方法，所述组合物包含至少一种具有至少两个用不同烃残基官能化的羧基的有机酸的羧基官能化的含硅前体化合物， 通过任选在惰性溶剂存在下，使式III的卤硅烷与式IV的至少两种不同的有机酸反应，且所述有机酸任选相对于式III的卤素基团至少以摩尔化学计量比存在， (A)zSiR2x (Hal) 4_(z+x) (III) _其中z是O、I或2, X是O、I或2,且(z+x)小于等于(< )2, -A独立地为未取代的或取代的烃基， -R2彼此独立地为具有I至24个C原子的未取代的直链或支链烷基，或芳基，且 -Hal在每种情况下独立地为选自氯或溴的卤素基团， -其中在式IV的不同有机酸中 HOR1 (IV) -R1彼此独立地相当于羰基-R3基团，其中R3独立地选自具有3至45个C原子的取代的或未取代的烃残基。
14.根据权利要求13的方法， 其特征在于， 所述式IV的不同的有机酸相互以10:1至1:10的比率来使用；式IV的不同的酸优选大致等摩尔来使用。
15.权利要求13或14的方法， 其特征在于， 如果在式III中 (v)z为I且X为0，且A相当于未取代的或取代的烃基，则式IV的两种或三种不同的有机酸相对于式III的卤素基团至少以摩尔化学计量比反应，或如果 (vi)z为0和X为0，则式IV的两种、三种或四种不同的有机酸相对于式III的卤素基团至少以摩尔化学计量比反应。
16.根据权利要求13至15任一项的方法， 其特征在于， 通式III的化合物V)其中 z 为 I 且 A 为 H3C (CH2) 2_、(H33C16)-，特别是正-/ 异-(H33C16) -、(H17C8) -、(H9C4)-、H2C=CH2-、ClCH2 (CH2) 2_、C6H9- (CH2) 2_、3_C6H9_ (CH2) 2_、2_C6H9_ (CH2) 2_、I-C6H9- (CH2) 2_、C6H8- (CH2) 2_、I, 3-C6H8- (CH2) 2_ 或 2，4_C6H8_ (CH2) 2_ 和与式IV的至少两种或三种不同的有机酸反应，其中 R1 独立地选自-COC7H15' -COC9H19' -COC11H23' -COC13H27'-COC15H31、-COC17H35和-COC21H43，或 (vi)其中z为0 与式IV的至少两种、三种或四种不同的有机酸反应，其中R1独立地选自-C0C7H15、-C0C9h19、-COC11H23^ -COC13H27, -coc15h31> -COC17H35 和-c21h43。
17.根据权利要求I至16任一项的组合物或式I或II的化合物作为硅烷水解催化剂的前体化合物和/作为硅烷醇缩合催化剂，在含硅的聚合物、聚合物配混物、未填充的交联聚合物和/或填充的交联聚合物的制备中，在Monosil-、Sioplas-和/或共聚法中、用于制造未填充的Si-交联的聚合物配混物、用于制造填充的Si-交联的聚合物配混物；基于热塑性基础聚合物的相应填充的Si-交联的或未填充的Si-交联的聚合物；与有机官能硅烷化合物一起；任选在自由基引发剂存在下，与有机官能硅烷化合物，优选如上定义的式V的有 机官能硅烷化合物一起用于接枝到基础聚合物上、用于与基础聚合物的单体和/或预聚物共聚；与其它硅烷醇缩合催化剂一起在制品、模制品、电缆或管道制造中的用途。
18.包含根据权利要求I至16任一项的组合物或式I或II的化合物的，特别是用于热塑性基础聚合物的交联的母料，其特征在于，其包含至少一种式I和/或式II的有机酸的含硅前体化合物和热塑性基础聚合物、硅烷接枝的基础聚合物、硅烷-共聚的基础聚合物、这些基础聚合物的单体、这些基础聚合物的预聚物和/或这些的混合物，和任选的自由基引发剂。
全文摘要
本发明涉及根据式I和/或II的至少两种不同有机酸的羧基官能化的含硅前体化合物的组合物，所述组合物具有两个、三个或四个用各种烃残基官能化的羧基，所述羧基可作为羧酸释放并可用作硅烷水解催化剂和/或硅烷缩合催化剂。本发明还涉及制造该组合物的方法，该组合物用于聚合物交联的用途，以及以母料形式的该组合物的配制品。
文档编号C07F7/18GK102762578SQ201080064787
公开日2012年10月31日 申请日期2010年12月28日 优先权日2010年2月25日
发明者A.伊奥安迪斯, B.比拉夫斯基, C.施普林格, J.蒙基维奇, K.魏森巴赫 申请人:赢创德固赛有限公司