包含具有硅烷基的可交联聚烯烃、硅烷醇缩合催化剂和含硅化合物的聚烯烃组合物的制作方法

专利名称：：包含具有硅烷基的可交联聚烯烃、硅烷醇缩合催化剂和含硅化合物的聚烯烃组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种聚烯烃组合物，该组合物包含具有可水解硅烷基的可交联聚烯烃、硅烷醇缩合催化剂和含硅化合物；涉及包含该组合物的制品，特别是电线或电缆；并且涉及该组合物在制品制备中的用途。
背景技术：
：已知可以通过添加剂来交联聚烯烃，因为这样可以改善聚烯烃的性质，例如机械强度以及耐化学和耐热性。可以通过包含在聚烯烃中的硅烷醇基的缩合进行交联，该硅烷醇基可通过硅烷基的水解而得到。例如，通过在聚烯烃上接枝硅烷化合物，或者通过烯烃单体和含硅烷基单体的共聚合，可以引入硅烷化合物作为可交联的基团。例如从US4,413,066、US4,297,310、US4,351,876、US4,397,981、US4,446,283和US4,456,704中可获知这些技术。为了交联这些聚烯烃，必须使用硅烷醇缩合催化剂。例如，常规催化剂为如二月桂酸二丁锡(DBTDL)的锡-有机化合物。此外已知在酸性硅烷醇缩合催化剂存在可下有利地进行交联过程。与常规锡-有机催化剂相比，酸性催化剂使交联在室温下已经很快地发生。例如在WO95/17463中公开了这种酸性硅烷醇缩合催化剂。该文献的内容以引用方式并入本申请。为了得到均勻的最终产品，重要的是获得聚烯烃组合物组分的非常良好的混合，包括硅烷醇缩合催化剂在聚合物基质中非常良好的分散。此外，在加工工序中也需要高物料通过量，例如，在其中将组合物挤出的挤出机的高输出。当例如通过挤出混合聚烯烃组合物时，已知可以通过将更高能量输入挤出机而改善硅烷醇缩合催化剂的混合和因此的分散。当然，挤出机的更高输出还需要将更高能量输入至挤出机。然而，由于摩擦造成聚烯烃组合物温度的升高，因为通常聚烯烃组合物在约200。C的温度下开始降解，所以能量输入量和因此的挤出机的输出量受到限制。因此，人们期望得到一种聚烯烃组合物，其使得可以在较低温度下将更高能量输入至挤出机和因此的挤出机的更高输出从而避免聚烯烃降解。此外，为了尽可能避免聚烯烃的降解，以及为了使挤出机输出最大化，还需要组合物在挤出机中的停留时间尽可能短，即需要缩短在挤出机中的停留时间。最后，对于如在介质中的半导体层或高压电缆的多种应用，要求挤出的聚烯烃组合物具有包括表面平滑度的高表面质量。
发明内容因此，本发明的一个目的是提供一种聚烯烃组合物，该组合物包含具有可水解硅烷基的聚烯烃和硅烷醇缩合催化剂，具有改进的加工性能，尤其当挤出时具有较低的挤出温度和更高的物料通过量，缩短了在挤出机中的停留时间，并且在挤出后具有改善的表面质量。现已令人惊讶的发现，通过向包含具有可水解硅烷基的聚烯烃和硅烷醇缩合催化剂的组合物中加入含硅化合物可以实现本发明的上述目的。因此，本发明提供一种聚烯烃组合物，该组合物包含(i)具有可水解硅烷基的可交联聚烯烃(A)，(ii)作为硅烷醇缩合催化剂的布朗斯台德酸(br6nstedacid)(B)，以及(iii)根据下式的含硅化合物(C)(R、[Si(R2)y(R3)Jm(I)其中，R'为单官能的，或者如果m:2，为双官能的，含有1~100个碳原子的烃基残基，如果存在超过一个该基团，则W可相同或不同；R2为含有1~100个碳原子的烃氧基残基(hydrocarbyloxyresidue),如果存在超过一个该基团，则f可相同或不同；R3为-R4SiR^pR2q,其中P为03，优选为0~2,q为03,优选为13，条件是p+q等于3，以及R4为-(CH2)rYs(CH2)t-，其中r和t独立为1~3，s为0或1且Y为选自-O画、誦S-、-SO-、-SOr、誦NH-、-NR!画或曙PR画中的双官能杂原子基团，其中R^和R"如前述所定义；以及x为03，y为l4，z为O或l,条^f牛是x+y+z-4;以及m-1或2。根据本发明的组合物具有改善的加工性能，因为其能够在明显降低的温度下进行组合物的挤出，并同时具有非常好的分散和高输出。因此，本组合物能够进行更长的生产连续操作时间。此外，在挤出时挤出机中的组合物的性能与热塑性材料非常相似，即在挤出时熔体流动速率事实上没有下降，而在挤出机中的停留时间明显缩短，从而再次证明该组合物的优异加工性能。还进一步地，在挤出后所述组合物具有极好的表面质量，例如表面平滑度和低凝胶含量。尤其，在例如为了更换工具将挤出机停用一定时间之后，在挤出所述组合物的新材料时也立即得到了高表面质量。优选地，所述含硅化合物(C)与本发明聚合物组合物具有高相容性，这意味着即使在高温处理所述组合物几小时之后，该含硅化合物(C)的大部分亦不会从该组合物中挥发掉。化合物(C)的相容性可以通过尤其是基团Ri的适当选择来调节，该基团应选择足够大并且是非极性的。更具体而言，优选地，所述含硅化合物(C)与组合物在如下范围内相容当以相当于每1000g组合物0.060摩尔可水解基团的初始用量存在于组合物中时，在空气中在60。C贮藏74h之后，其还至少以相当于每1000g组合物0.035摩尔可水解类团的量存在于组合物中。14此外，优选地，在化合物(C)的式(I)中W为含有1~40个碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基或芳基，如果存在超过一个该基团，则R'可相同或不同，条件是如果存在超过一个R1基团，则R1基团的碳原子总数至多为60,并且更优选地R1为直链或支链的C6-~<:22-烷基，还更优选为C8-~C加-烷基，如果存在超过一个该基团，则Ri可相同或不同。此外，优选地，化合物(C)的式(I)中W为含有1~15个碳原子的烷氧基、芳氧基、烷基芳氧基或芳基烷氧基，如果存在超过一个该基团，则R"可相同或不同，条件是如果存在超过一个W基团，则W基团的烷基部分中的碳原子总数至多为40，更优选地R"为直链或支链的d-do-烷氧基，还更优选为CrC8-烷氧基，又更优选为CrCr烷氧基，且最优选为曱氧基、乙氧基、丙氧基或l-丁氧基，如果存在超过一个该基团，则W可相同或不同。R1和R2的烷基部分可为直链或支链。1^和112可包含杂原子取代基，然而，优选R1和R2不含任何杂原子取代基。优选地，在化合物(C)的式(I)中x=1。此外，优选在式(I)中y=3。还进一步地，优选在式(I)中z-0。最后，优选在式(I)中m二l。优选的化合物(C)还是所有这样的化合物，其为式(I)的任何参数的任何上述优选实施方式的组合。在特別优选的实施方式中，化合物(C)包含十六烷基三曱氧硅烷，更优选由十六烷基三曱氧硅烷组成。本发明的聚烯烃组合物优选包含化合物(C)的量为全部组合物的0.0013wt%，更优选为全部组合物的0.012.5wt%。所述聚烯烃组合物的硅烷醇缩合催化剂(B)为布朗斯台德酸，即充当质子给体的物质。该布朗斯台德酸可包括如石危酸和盐酸的无机酸，以及如柠檬酸、硬脂酸、乙酸、磺酸和链烷酸(如月桂酸)的有机酸，或者任何所述化合物的前体。优选地，该布朗斯台德酸为磺酸，更优选为有机磺酸。还更优选地，该布朗斯台德酸为含有IO或更多个C原子、更优选12或更多个C原子且最优选14或更多个C原子的有机磺酸，所述磺酸进一步含有至少一个芳基，例如苯基、萘基、菲基或蒽基。在该有机磺酸中，可以存在一个、两个或更多个磺酸基，并且所述磺酸基或者可与有机磺酸的非芳基连接，或者优选与有机磺酸的芳基连接。进一步优选，所述芳族有机磺酸包含结构单元Ar(S03H)x(II)其中，Ar为可被取代或未取代的芳基，并且x至少为l。所述有机芳族磺酸硅烷醇缩合催化剂可包含一个或几个根据式(II)的结构单元，例如两个或三个。例如，才艮据式(II)的两个结构单元可以经由如亚烷基的桥连基;f皮此连接。优选地，Ar为被至少一个CrC3(r烃基、更优选C4-(^3『烷基取代的芳基。芳基Ar优选为苯基、萘基或如菲和蒽的含有三个稠环的芳基。优选地，式(II)中x为1、2或3,且更优选x为1或2。此外，优选地，用作有机芳族磺酸硅烷醇缩合催化剂的化合物含有10-200个C原子，更优选14-100个C原子。在一个优选实施方式中，Ar为被烃基取代的芳基且总的化合物包含1428个碳原子，并且还进一步优选，Ar基为烃基取代的苯环或萘环，所述烃基在苯的情况下包含8~20个碳原子和在萘的情况下包含4~18个原子。进一步优选，经基为含有10-18个碳原子的烷基取代基，且还更优选该烷基取代基包含12个碳原子并且选自十二烷基和四丙基。由于商业可用性的原因，最优选该芳基为具有包含12个碳原子的烷基取代基的苯取代基。目前最优选的化合物为十二烷基苯磺酸和四丙基苯磺酸。所述硅烷醇缩合催化剂也可为包括其全部所述优选实施方式的磺-酸化合物的前体，即通过水解变成该化合物的化合物。例如，所述前体为磺酸化合物的酸酐或具有如乙酰基的可通过水解移除的可水解保护基的磺酸。在第二优选实施方式中，所述磺酸催化剂选自如EP1309631和EP1309632中所述的那些催化剂，即a)选自以下组中的化合物(i)由14个烷基取代的烷基化萘单磺酸，其中烷基各为具有540个碳的直链或支链烷基，各烷基相同或不同，并且其中在所述烷基中的碳的总数为2080个碳；(ii)芳烷基磺酸，其中所述芳基为苯基或萘基并且由1~4个烷基取代，其中烷基各为具有540个碳的直链或支链烷基，各烷基相同或不同，并且其中在所述烷基中的碳的总数为1280;(iii)(i)或(ii)的衍生物，选自其酸酐、酯、乙酰化物、环氧嵌段酯及胺盐中，该衍生物可水解成相应的烷基萘单磺酸或芳烷基磺酸；(iv)(i)或(ii)的金属盐，其中所述金属离子选自铜、铝、锡和锌中；以及b)选自以下组中的化合物(i)烷基化芳基二磺酸，选自结构(m):18<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中，各R,和R2相同或不同并且为具有6~16个碳的直链或支链:烷基，y为03，z为03,条件是y+z等于14，n为03，X为选自下组中的二价部分-C(R3)(R4)-，其中R3和Rt各为H或者各自独立地为14个碳的直链或支链烷基，n为1;-C(K))-，其中n为1;-S-，其中n为l3;以及-S(0)2-，其中n为l;以及(ii)(i)的衍生物，选自其酐、酯、环氧嵌段石黄酸酯、乙酰化物及胺盐中，该衍生物可水解成烷基化芳基二磺酸，和如上述欧洲专利中所述的那些^黄酸的全部优选实施方式。优选地，在根据本发明的聚烯烃组合物中，所述硅烷醇缩合催化剂以0.00016wt%、更优选0.001~2wt。/。且最优选0.02~0.5wt。/o的量存在。本发明的组合物包含含有可水解硅烷基的可交联聚烯烃(A)。更优选该可交联聚烯烃包括含有可水解硅烷基的聚乙烯，还更优选由含有水解类硅烷基的聚乙烯组成。通过例如乙烯单体与含有硅烷基的共聚单体的共聚合或者通过接枝，即通过主要在自由基反应中加成硅烷基来化学修饰聚合物可以将可水解硅烷基引入聚烯烃中。优选地，通过共聚合得到含有硅烷基的聚烯烃。就聚烯烃而言，优选聚乙烯，共聚合优选在由下式表示的不饱和硅烷化合物的存在下进行RWqY3-q(V)其中Ri为烯键式不饱和烃基、烃氧基或(曱基)丙烯酰氧基烃基，W为脂肪族饱和烃基，Y为可水解有机基团，可相同或不同，以及q为0、1或2。不饱和硅烷化合物的具体实例为这样一些化合物，其中R1为乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、环己基或Y-(曱基)丙烯酰氧基丙基；Y为曱氧基、乙氧基、曱酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基或者烷基-或芳基-氨基；并且如果存在，则ie为曱基、乙基、丙基、癸基或苯基。优选的不饱和硅烷化合物由下式表示CH2=CHSi(OA)3(VI)其中，A为含有18个碳原子的烃基，优选为14个碳原子的烃基。最优选的化合物为乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基二曱氧基乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、，(曱基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和乙烯基三乙酰氧基硅烷。所述烯烃(例如乙烯)与不饱和硅烷化合物的共聚合可以在使这两种单体共聚合的任何适当条件下进行。而且，该共聚合可以在可与两种单体共聚合的一种或多种其他共聚单体存在下而实现。该共聚单体包括(a)如乙酸乙烯酯和新戊酸乙烯酯的乙烯基羧酸酯；(b)如丙烯、l-丁烯、l-己烯、1-辛烯和4-曱基-1-戊烯的a-烯烃；(c)如(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯和(曱基)丙烯酸丁酯的(曱基)丙烯酸酯；(d)如(甲基)丙烯酸、马来酸和富马酸的烯属不饱和羧酸；(e)如(曱基)丙烯腈和(曱基)丙烯酰胺的(甲基)丙烯酸衍生物；(f)如乙烯基曱基醚和乙烯基苯基醚的乙烯基醚；以及(g)如苯乙烯和a-乙基苯乙烯的芳香族乙烯基化合物。在这些共聚单体中，如乙酸乙烯酯的含有1~4个碳原子的一元羧酸的乙烯基酯和如(曱基)丙烯酸曱酯的含有1~4个碳原子的醇的(曱基)丙烯酸酯是优选的。特别优选的共聚单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯。可以使用这些烯属不饱和化合物的两种或更多种的组合。术语"(曱基)丙烯酸"指的是包括丙烯酸和曱基丙烯酸。共聚物的共聚单体含量可以等于共聚物的70wt%，优选约0.5~35wt%，最优选约l30wt0/。。如果使用接枝聚合物，其可以例如分别通过US3,646,155和US4,117,195中所述的两种方法的任一种制备出。所述含有硅烷基的聚烯烃(A)优选包含0.001~15wt。/。的硅烷化合物，更优选0.01~5wt%，最优选0.12wt。/。。在挤出时，根据本发明的聚烯烃组合物呈现出近似的热塑性能。这尤其表明，即使在相对高温下挤出时，该组合物的熔体流动速率也没有明显降低。因此，当在2024(TC范围内的任一温度下挤出时，优选聚烯烃组合物的MFR21(190。C，21.6kg)为50g/10min或以上，更优选为60g/10min或以上，且最优选为70g/10min或以上。此外，当在140240。C范围内的任一温度下挤出时，优选组合物的MFR21(190°C，21.6kg)为在没有硅烷醇缩合催化剂存在的情况下挤出时相同组合物的MFR21(190°C,21.6kg)的90°/。或以上，更优选95%或以上。根据本发明的聚合物组合物可进一步包含如可溶混热塑性塑料、抗氧化剂、另外的稳定剂、润滑剂、填料、着色剂和起泡剂的各种添力口剂。作为抗氧化剂，优选使用中性或酸性的化合物或这些化合物的混合物，所述化合物必须包含立体位阻的酚基或脂肪族硫基。这样的化合物公开在EP1254923中，其对于稳定用硅烷醇缩合催化剂，特别是酸性硅烷醇缩合催化剂交联的包含可水解硅烷基的聚烯烃是特别适合的抗氧化剂。在WO2005003199A1中公开了其他优选的抗氧化剂。优选地，所述抗氧化剂在组合物中以0.01-3wt%、更优选0.05~2wt。/o且最优选0.08~1.5wt。/o的量存在。通常，通过混合聚合物与所谓的母炼胶将所述硅烷醇缩合催化剂加入到含有硅烷基的聚烯烃中，其中在所述母炼胶中，催化剂和非必需的其它添加剂以浓缩形式包含在聚合物，例如聚烯烃基质中。优选地，通过将母炼胶与含有硅烷基的聚烯烃混合将硅烷醇缩合催化剂(B)和含硅化合物(C)加入到含有硅烷基的聚烯烃中，其中所述母炼胶包含在聚合物基质中的浓缩形式的硅烷醇缩合催化剂和组分(C)。因此，本发明还涉及用于可交联聚烯烃组合物的母炼胶，该母炼胶包含基质聚合物、在上述实施方式中的任一个中的硅烷醇缩合催化剂(B)和在上述实施方式中的任一个中的含硅化合物(C)。所述基质聚合物优选为聚烯烃，更优选为聚乙烯，其可为乙烯的均聚物或共聚物，例如低密度聚乙烯或者包含1~50wt。/。的丙烯酸酯的聚乙烯-曱基-乙基-丁基-丙烯酸酯共聚物及其混合物。如上所述，在母炼胶中，要加入到含有硅烷基的聚烯烃的化合物以浓缩形式，即，以比最终组合物中高得多的量被包含。所述母炼胶包含的组分(B)的量优选为0.3~6wt%,更优选为0.73.5wt%。所述组分(C)在母炼胶中优选以1~20wt%、更优选210wt。/。的量存在。优选与以110wt°/。、更优选28wt。/。的量存在的含有硅烷基的聚合物一起加工所述母炼胶。混合可以通过任何已知的混合方法进行，包括采用螺旋挤出机或捏和机挤出最终产品。本发明进一步涉及制备制品的方法，该方法包括在140280。C范围内的温度下挤出上述任一实施方式中的聚烯烃组合物。本发明还涉及包含上述任一实施方式中的聚烯烃组合物的制品，优选电线或电缆。此外，本发明涉及上述任一实施方式中的聚烯烃组合物在制备制品，尤其是电线或电缆中的用途。还进一步地，本发明涉及上述任一实施方式中的含硅化合物(C)作为加工助剂的用途，该加工助剂缩短了包含含有可水解硅烷基的聚烯烃和作为硅烷醇缩合催化剂的布朗斯台德酸的组合物在挤出机中的停留时间，和/或降低了在所述组合物的挤出中的挤出温度。最后，本发明还涉及上述任一实施方式中的含硅化合物(C)在包含含有可水解硅烷基的聚烯烃和作为硅烷醇缩合催化剂的布朗斯台德酸的组合物中作为表面平滑剂的用途。具体实施例方式以下实施例用来进一步说明本发明。实施例1、测量方法a)熔体流动速率24才艮据ISO1133测定熔体流动速率(MFR)并且以g/10min表示。MFR表征聚合物的流动性，并因此表征聚合物的加工性能。熔体流动速率越高，聚合物的粘度越4氐。在190。C测定MFR并且可以在如2.16kg(MFR2)或21.6kg(MFR^)的不同载荷下测定MFR。2、制备的组合物a)母炼胶制备母炼胶，该母炼胶包含-基质树脂密度为924kg/m3且MFR2为7.0g/10min的具有17wt。/。的丙烯酸丁酯的乙烯丙烯酸丁酯共聚物(购自Borealis的OE6417);-硅烷醇缩合催化剂使用直链的十二烷基苯磺酸(DDBSA);或者作为常规硅烷醇缩合催化剂的二月桂酸二丁锡(DBTL);-含硅化合物十六烷基三曱氧基硅烷(HDTMS)，-抗氧化剂4-曱基-酚与二环戊二烯和异丁烯的反应产物(RaloxLC,CAS-no.68610-51-5)。在母炼胶中所述组分以表1中所示的量使用。采用Brabender捏和机(小室，47cm^进行母炼胶的混合，并且在180。C压模成3mm厚的片。表1:实施例1比较实施例1比较实施例2比较实施例3基质88.592.59087磺酸1.51.5--DBTL___3HDTMS4-44抗氧化剂6666b)组合物以5wt。/。的量将表1的母炼胶在Brabender捏和机中与95wt。/。的含有硅烷基的聚乙烯进行加工，随后进行带式挤出，所述聚烯烃的密度为923kg/m3、MFR2为0.9g/10min且硅烷共聚物含量为1.3wt%。c)停留时间在将实施例1和比较实施例1的无色组合物挤出的过程中，通过向挤出机的进口加入黑色颗粒来测量在挤出机中的停留时间。然后，测量在挤出机进口处加入黑色颗粒与在挤出机出口处出现黑色聚合物的时间(T0，并且测量在挤出机进口处加入黑色颗粒与在挤出机出口处黑色聚合物全部消失的时间(丁2)。然后通过丁2与T,的差测定总停留时间。实验结果示于表2中表2:实施例1比4交实施例12min35sec2min55sec3min55sec5min30sec1min20sec3min35secT2停留时间(T2-TJ与比较实施例1相比，才艮据本发明的实施例1具有明显更短的停留时间。d)作为温度的函数的熔体流动速率在挤出前测量实施例1与比较实施例2~4的组合物的MFR21(190。C,21.6kg)。然后，在配备PE螺杆的压缩比为1:3.6的60mm特勒斯特(Troester)电缆挤出机上，在不同温度设置将材料挤出到工作面上。对每一温度设置，测量熔体温度并且收集样品。在挤出之后直接测量MFR2t。结果示于表3中表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>实施例1是根据本发明的实施例。与比较实施例2相比，本发明的组合物的性能类似热塑性树脂。因此，在挤出机中未发生交联，这可以/人不变的MFR^水平中看出。比较实施例3显示一种使用DBTL作为包含HDTMS的硅烷醇缩合催化剂的组合物，从较低的MFR21中可以看出其显示了较差的性能。因此，根据本发明的合适的交联催化剂与加工助剂的组合提供了最好的性能。e)带表面在配备熔体温度为210。C的成带模具的Brabender带式挤出机中将实施例1与比较实施例1和2的组合物挤出IO分钟。使用4:1压缩，并且对于挤出机的不同区域将热度调节至160°C、180。C和210°C。在进料区上使用水冷。转速为30rpm。挤出最初进行30min。为了模拟工具更换的时间，按表4中所示的时间停止使用挤出机。然后再次启动挤出机并且在30min后收集带状检测样品。视觉检查所制备的带状样品并且根据所述带状样品的计算出的凝胶量、混浊度和不规则性来评价表面性质。在评价中，数字表示5为好(所述带状样品没有凝胶，具有完美的光洁度，没有不规则的异形边缘，具有薄且透明的外表)，3对于用作商业产品是可接受的(存在许多小凝胶，所述带状样品有点混浊但其边缘是完好的)，而小于3对于商业用途是不可接受的(存在大量的小凝胶和/或存在一些〉lmm的较大凝胶)。结杲示于表4中。表4:挤出机停用时间(min)0510153060实施例1555552比较实施例1111111比丰交实施例2555552比较实施例3555311实施例1是根据本发明的并且在挤出停止高至30分钟后仍具有优异的透明胶带评价。比较实施例1显示了一种无法挽救的组合物，因为其充满凝胶。比较实施例2显示了与实施例1相似的热塑性性能。与根据本发明的组合物相比，比较实施例3显示了较差的性能。因此，根据本发明的合适的交联催化剂与加工助剂的组合提供了最好的性能。权利要求1、一种聚烯烃组合物，该组合物包含(i)具有可水解硅烷基的可交联聚烯烃(A)，(ii)作为硅烷醇缩合催化剂的布朗斯台德酸(B)，以及(iii)根据下式的含硅化合物(C)(R1)x[Si(R2)y(R3)z]m(I)其中，R1为单官能的，或者如果m＝2，为双官能的，含有1～100个碳原子的烃基残基，如果存在超过一个该基团，则R1可相同或不同；R2为含有1～100个碳原子的烃氧基残基，如果存在超过一个该基团，则R2可相同或不同；R3为-R4SiR1pR2q，其中p为0～3，q为0～3，条件是p+q等于3，以及R4为-(CH2)rYs(CH2)t-，其中r和t独立地为1～3，s为0或1且Y为选自-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-、-NR1-或-PR1-中的双官能杂原子基团，其中R1和R2如前述所定义；以及x为0～3，y为1～4，z为0或1，条件是x+y+z＝4；以及m＝1或2。2、根据权利要求1所述的聚烯烃组合物，其中，在化合物(C)的式中R'为含有130个碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基或芳基，如果存在超过一个该基团，则W可相同或不同，条件是如果存在超过一个R1基团，则Ri基团的碳原子总数至多为60;并且ie为含有115个碳原子的烷氧基、芳氧基、烷基芳氧基或芳基烷氧基，如果存在超过一个该基团，则W可相同或不同，条件是如果存在超过一个W基团，则W基团的烷基部分中的碳原子总数至多为40。3、根据权利要求1或2所述的聚烯烃组合物，其中，在化合物(C)的式中R1为直链或支链的C6-~C22-烷基。4、根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃聚合物，其中，在化合物(C)的式中W为直链或支链的CrCnr烷氧基。5、根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃聚合物，其中，在化合物(C)的式中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>。6、根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃聚合物，其中，所述化合物(C)包括十六烷基三曱氧硅烷。7、根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃聚合物，其中，所述化合物(C)的用量为全部组合物的0.001~3wt%。8、根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃聚合物，其中，所述化合物(B)包括有机磺酸。9、根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃聚合物，其中，所述化合物(B)包括含有10或更多个C原子的有机磺酸，该磺酸进一步包含至少一个芳族基。10、根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃聚合物，其中，所述化合物(B)包括含有以下结构单元的有机磺酸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(II)其中，Ar为可被取代或未取代的芳基，并且x至少为l。11、根据权利要求10所述的聚烯烃组合物，其中，在式(II)中，Ar被至少一个Cp~C3o-烃基取代并且总的化合物(B)含有10~200个C原子。12、根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃聚合物，其中，所述具有可水解硅烷基的可交联聚烯烃(A)包括具有可水解硅烷基的聚乙烯。13、根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃聚合物，其中，在所述具有可水解硅烷基的可交联聚烯烃(A)中，所述硅烷基的存在量为组分(A)的0.001~15wt%。14、根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃聚合物，其中，当在20240。C范围内的任一温度下挤出时，所述组合物的MFR21(190°C,21.6kg)为50g/10min或以上。15、根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃聚合物，其中，当在140240。C范围内的任一温度下挤出时，所述组合物的MFR21(l卯°C，21.6kg)为在没有硅烷醇缩合催化剂存在的情况下挤出时相同组合物的MFR21(190°C，21.6kg)的90%或以上。16、一种母炼胶，包含(i)基质聚合物(ii)作为硅烷醇缩合催化剂的布朗斯台德酸(B)，以及(iii)根据下式的含硅化合物(C)(R)x[Si(R2)y(R3)Jm(I)其中，Ri为单官能的，或者如果m:2，为双官能的，含有1~100个碳原子的烃基残基，如果存在超过一个该基团，则W可相同或不同；R"为含有1-100个碳原子的烃氧基残基，如果存在超过一个该基团，则W可相同或不同；R3为-R4SiR、R2q，其中p为0~3，q为0~3，条件是p+q等于3，以及R4为-(CH2)rYs(CH2)t-，其中r和t独立地为13,s为0或1且Y为选自-O-、-S-、-SO-、-S02-、-NH-、-NR、或-PRL中的双官能杂原子基团，其中Ri和I^如前述所定义；以及x为03，y为l4，z为0或l，条件是x+y+z-4;以及m-1或2。17、制备制品的方法，该方法包括在140280。C范围内的温度下挤出包含下列化合物的聚烯烃组合物(i)具有可水解硅烷基的可交联聚烯烃(A)，(ii)作为硅烷醇缩合催化剂的布朗斯台德酸(B),以及(iii)根据下式的含硅化合物(C)(R、[Si(R2)y(R3)Jm(I)其中，R'为单官能的，或者如果m:2，为双官能的，含有1~100个碳原子的烃基残基，如果存在超过一个该基团，则W可相同或不同；je为含有1100个碳原子的烃氧基残基，如果存在超过一个该基团，则W可相同或不同；R3为-R4SiRipR2q，其中p为0~3，q为0~3,条件是p+q等于3，以及R4为-(CH2)rYs(CH2)r,其中r和t独立地为1~3，s为0或1且Y为选自-o-、-s-、-so-、-so2-、-丽-、-服1-或~尺1-中的双官能杂原子基团，其中1^和112如前述所定义；以及x为03,y为l4，z为0或l，条件是x+y+z-4;以及m-1或2。18、包含根据权利要求1~15中任一项所述的聚烯烃组合物的制品。19、根据权利要求18所述的制品，其中，该制品为电线或电缆。20、根据权利要求1~15中任一项所述的聚烯烃组合物在制备制品中的用途。21、根据权利要求20所述的用途，其中，该制品为电线或电缆的层。22根据下式的含硅化合物(C)在包含含有可水解硅烷基的聚烯烃和作为硅烷醇缩合催化剂的布朗斯台德酸的组合物的挤出中作为加工助剂的用途，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(I)其中，Ri为单官能的，或者如果m:2,为双官能的，含有1~100个碳原子的烃基残基，如果存在超过一个该基团，则W可相同或不同；W为含有1~100个碳原子的烃氧基残基，如果存在超过一个该基团，则W可相同或不同；R3为-R4SiR!pR2q,其中p为0~3，q为0~3,条件是p+q等于3，以及R4为匿(CH2》Ys(CH2)。其中r和t独立地为1~3，s为0或1且Y为选自-O-、-S画、-SO-、-S02-、画NH画、-服1-或屮111-中的双官能杂原子基团，其中Ri和I^如前述所定义；以及x为0~3，y为1~4，z为0或1,条件是x+y+z=4;以及m:1或2,该加工助剂缩短了组合物在挤出机中的停留时间。23根据下式的含硅化合物(C)在包含含有可水解硅烷基的聚烯烃和作为硅烷醇缩合催化剂的布朗斯台德酸的组合物的挤出中作为加工助剂的用途，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中，Ri为单官能的，或者如果111=2,为双官能的，含有1100个碳原子的烃基残基，如果存在超过一个该基团，则Ri可相同或不同；R2为含有1-100个碳原子的烃氧基残基，如果存在超过一个该基团，则W可相同或不同；R3为-R4SiRipR2q,其中p为0~3,q为03,条件是p+q等于3，以及R4为-(CH2)rYs(CH2)r，其中r和t独立地为1~3，s为0或1且Y为选自-O-、-S-、-SO-、-S02-、-丽-、-服1-或^111-中的双官能杂原子基团，其中1^和112如前述所定义；以及为03，y为l4，z为O或l,条件是x+y+z二4;以及m:1或2该加工助剂降低了挤出温度。24、根据下式的会石i和作为硅烷醇缩合催化剂的布朗斯台德酸的组合物中作为表面平滑剂的用途，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(I)其中，W为单官能的，或者如果111=2,为双官能的，含有1100个碳原子的烃基残基，如果存在超过一个该基团，则W可相同或不同；R"为含有1100个碳原子的烃氧基残基，如果存在超过一个该基团，则f可相同或不同；R3为-R4sil^pR2q，其中p为0~3，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>条件是p+q等于3，以及R4为-(CH2)rYs(CH2)r,其中r和t独立地为1~3，s为0或1且Y为选自-O-、画S画、-SO-、-S02-、-丽-、-NR'-或-PRL中的双官能杂原子基团，其中Ri和I^如前述所定义；以及x为03，y为l4,z为0或l，条件是x+y+z^4;以及m-1或2。全文摘要本发明涉及一种组合物，包含该组合物的制品，特别是电线或电缆，并且涉及该组合物在制品制备中的用途，所述组合物包含(i)具有可水解硅烷基的可交联聚烯烃(A)，(ii)作为硅烷醇缩合催化剂的布朗斯台德酸(B)，以及(iii)根据式(I)的含硅化合物(C)(R¹)_x[Si(R²)_y(R³)_z]_m其中，R¹为单官能的，或者如果m＝2，为双官能的，含有1～100个碳原子的烃基残基，如果存在超过一个该基团，则R¹可相同或不同；R²为含有1～100个碳原子的烃氧基残基，如果存在超过一个该基团，则R²可相同或不同；R³为-R⁴SiR¹_pR²_q，其中p为0～3，q为0～3，条件是p+q等于3，以及R⁴为-(CH₂)_rY_s(CH₂)_t-，其中r和t独立地为1～3，s为0或1且Y为选自-O-、-S-、-SO-、-SO₂-、-NH-、-NR¹-或-PR¹-中的双官能杂原子基团，其中R¹和R²如前述所定义；以及x为0～3，y为1～4，z为0或1，条件是x+y+z＝4；以及m＝1或2。文档编号C08J3/22GK101454381SQ200780019153公开日2009年6月10日申请日期2007年5月23日优先权日2006年5月30日发明者伯恩特·奥克·苏丹,勒格尔·卡尔松,奥拉·法格雷尔申请人:北方科技有限公司