两性嵌段共聚物的制作方法

专利名称：：两性嵌段共聚物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及能够形成非共价交联的两性多嵌段共聚物。包含亲水性中间嵌段和疏水性端部嵌段的非水溶性共聚物具有高的水输运性能和/或水渗透性。该共聚物可以用于需要流体吸收和输运的应用中，优选的流体是水或亲水性液体，例如甘油、二醇和醇。两性多嵌段共聚物的一个具体应用是水凝胶材料。
背景技术：
：两性嵌段共聚物是人们众所周知的。主要的两性聚合物是可溶于水的二嵌段共聚物。这些二嵌段聚合物被用来对水溶液进行增稠和形成粘弹性凝胶，例如如美国专利第6,506,837号；第6，437，040号，以及美国专利申请第2003/0162896号所述的那些。在文献中很清楚地载明，两性三嵌段共聚物在市场上被称为普卢兰尼克斯(Pluronics)。这些三嵌段共聚物可以包含亲水性端部嵌段和疏水性中间嵌段，或者正好相反。所述亲水性嵌段被限定为聚环氧乙垸(PEO)均聚物。所述包含亲水性端部嵌段的三嵌段可溶于水。所述包含疏水性端部嵌段的三嵌段不溶于水。两性二嵌段聚合物可以使用稳定的自由基化学历程形成，如美国专利第6,111,025号所述。这些聚合物仅限于二嵌段结构，另外还描述了将基于TEMPO的氮氧化物(nitroxide)衍生物用来合成相应的嵌段共聚物。这种类型的自由基控制剂[例如Macromolecules(大分子)，1996，29，第5245-5254页中提到的2，,2，，6，,6，-四甲基-1，-哌啶氧基-)甲基苯]仅仅控制苯乙烯和苯乙烯类衍生物的聚合反应，不适于控制丙烯酸类物质的聚合。美国专利第6,767,968号描述了采用活性类(living-type)或半活性类(semi-livingtype)自由基聚合反应，以形成同时包含疏水性和亲水性单体单元的无规嵌段的共聚物。这些嵌段聚合物可溶于水或醇。阿科玛(Arkema)的美国专利申请第US2006052545号中描述了通过控制的自由基聚合形成的二嵌段共聚物粘合剂，该粘合剂能够吸收水分，在潮湿的条件下提供粘着性。该聚合物可以是水溶性的。在油基组合物中用作添加剂和增稠剂的两性嵌段聚合物如WO05/056739所述。水凝胶通常是聚合物材料，其能够吸收水性流体。水凝胶通常是已经进行化学交联，使得保持不溶于水的亲水性聚合物材料。水凝胶经常用于伤口护理，卫生制品，助滤剂，用作挠性缓冲材料，用作控释剂，用来吸收水基流体。人们需要一种满足以下性质的两性聚合材料具有优良的吸水性和水渗透性，而且在不存在共价交联的情况下形成。相对于共价交联的体系，当不存在共价交联的时候，会使得易于加工(通过溶剂浇铸，旋涂，喷涂，熔融处理，熔融混合等)。这些材料的一种应用是作为水凝胶。另外，人们需要能够控制复合材料的吸水性/水渗透性以及物理性质和机械性质，例如从用于薄膜之类的应用的坚韧的热塑性材料到用于压敏粘合剂之类的应用的粘性橡胶。我们令人惊讶地发现，可以通过控制的自由基聚合法制备具有亲水性中间嵌段和疏水性外部嵌段的整体结构的多嵌段共聚物，从而可以形成具有适配得当的性质的两性共聚物。另外，可以通过调节各嵌段中单体的含量和种类以及嵌段的尺寸和比例，从而对两性三嵌段共聚物的物理性质、机械性质和吸水性/水输运性能进行设计。一些可以最优化的性质包括吸收和输运的水或其它流体的含量，凝胶强度，以及其它物理性质和机械性质(例如材料可以在从脆性的热塑性材料到粘性的橡胶的范围内变化)。
发明内容本发明涉及包含亲水性中间嵌段以及疏水性端部嵌段的两性多嵌段共聚物，所述多嵌段共聚物是非水溶性的。本发明还涉及该两性多嵌段共聚物与其它聚合物的混合物，以及用来形成有用的制品、涂层和膜的应用。具体实施例方式本发明涉及一类具有包含一个或多个亲水性共聚物中间嵌段以及疏水性外部嵌段的整体结构的多嵌段共聚物。所述疏水性端部嵌段将形成物理交联，以形成非水溶性聚合物复合材料。在本文中，"多嵌段"共聚物表示任何包含两个或更多个嵌段的受控制结构的聚合物。所述共聚物结构所有的端部嵌段都是疏水性嵌段。特别排除二嵌段共聚物。本发明多嵌段共聚物的例子包括但不限于三嵌段聚合物，ABABA嵌段聚合物，其中A是疏水性嵌段，B是亲水性嵌段，ABCBA嵌段共聚物，其中A是疏水性嵌段，星形嵌段共聚物，梳形聚合物，梯度聚合物，以及包含嵌段结构的其它聚合物，这是本领域技术人员已知的；C表示的嵌段可以是均聚物，或者无规共聚物，可以为亲水性或疏水性的，其组成不同于嵌段A和B。在一个优选的实施方式中，所述多嵌段共聚物是ABA类三嵌段共聚物。在本文中，"共聚物"表示存在至少两个不同种类的嵌段,而每个嵌段可以包含一种以上的单体单元。在本文中，"两性，，表示三嵌段共聚物的中心嵌段是水溶性的，可水分散性的，或者大体能够吸收和/或传输水分，而端部嵌段是非水溶性的。"可分散的"表示当共聚物在25'C与水混合的时候，可以形成稳定而均一的悬浮液(无需加入乳化剂之类的另外材料)。在本文中，"非水溶性共聚物"表示所述聚合物嵌段不溶于水或者不能分散于水中。两性共聚物在25'C下在水中的溶解度小于100毫克/毫升，更优选小于50毫克/毫升，最优选小于20毫克/毫升。在本文中，"非水溶性共聚物"嵌段也通常不溶于或不能分散于其他的极性溶剂，例如Cl3醇。另一方面，两性的二嵌段共聚物能够溶于水或者可分散于水中，不包括在本发明中。所述三嵌段共聚物的中间嵌段与水具有亲合性，或者被看作亲水性聚合物。在本文中，"亲水性"或者"亲水性聚合物"表示所述聚合物嵌段是水溶性的，可水分散的，或者大体上能够吸收和/或输运水分。所述亲水性中间嵌段可以是亲水性均聚物，包含一种或多种亲水性单体的无规共聚物，或者包含一种或多种亲水性单体以及一种或多种疏水性单体的无规共聚物。可用来形成所述亲水性中间嵌段聚合物的烯键式不饱和单体包括但不限于丙烯酸，甲基丙烯酸，以及甲基丙烯酸和丙烯酸的盐、酯、酸酐和酰胺;二羧酸酐；丙烯酸羧乙酯；苯乙烯的亲水性衍生物；以及丙烯酰胺。特别有用的单体包括但不限于马来酸酐、马来酸、取代的马来酸酐、马来酸酐的单酯、衣康酸酐、衣康酸、取代的衣康酸酐、衣康酸的单酯、富马酸、富马酸酐、富马酸、取代的富马酸酐、富马酸的单酯、巴豆酸及其衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基丙烯酸酯、苯乙烯磺酸、丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷磺酸酯、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸-2-羧乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯。本发明还包括酸单体的盐和胺的季铵化形式。本发明优选的亲水性单体包括丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸和甲基丙烯酸的盐，丙烯酸甲氧基乙酯，二甲基丙烯酰胺，丙烯酸-2-羧乙酯，聚丙烯酸乙二醇酯，聚甲基丙烯酸乙二醇酯，以及衣康酸。中间嵌段的数均分子量为2-160千克/摩尔，优选为10-120千克/摩尔，最优选为15-100千克/摩尔。所述多嵌段共聚物的端部嵌段是相同的，是疏水性均聚物、包含一种或多种疏水性单体的无规共聚物，或者包含一种或多种疏水性单体以及一种或多种亲水性单体的无规共聚物。在本文中，"疏水性"和"疏水性聚合物"表示所述聚合物嵌段不溶于水或者不能分散于水中。可用来形成所述疏水性端部聚合物嵌段的烯键式不饱和单体的例子包括，但不限于苯乙烯，苯乙烯的疏水性衍生物，共轭二烯，C3.3Q直链或支链烷基，以及(甲基)丙烯酸芳基酯，烯烃，含氟单体，以及含硅单体。所述疏水性单体的具体例子包括苯乙烯；a-甲基苯乙烯，甲基丙烯酸月桂酯(或者其它丙烯酸长链垸基酯或甲基丙烯酸长链烷基酯，例如C6-C30垸基酯，如丙烯酸-2-乙基己酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯，丙烯酸辛酯和甲基丙烯酸辛酯，丙烯酸癸酯和甲基丙烯酸癸酯等)，通式结构为CF3(CF2)nCH20COC(R)《H2的1,1-二氢全7氟烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，其中R是氢或甲基，n通常为2-20，丙烯酸六氟丁酯，丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯，丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸异冰片酯，丁二烯，异戊二烯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯。优选的单体包括苯乙烯，丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸异冰片酯,通式结构为CF3(CF2)nCH2OCOC(R)=CH2的1,1-二氢全氟垸基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物，其中R是氢或甲基，n通常为6-18，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，以及甲基丙烯酸甲酯。各端部嵌段的数均分子量为0.5-80千克/摩尔，优选为3-60千克/摩尔。可用于本发明的两性三嵌段共聚物的例子包括但不限于PS誦P(AA/BA)-PS,PS-P(AA/MEA)-PS,PS-P(MAA/BA)-PS，PS-P(BA/CEA)-PS,PS陽PDMA-PS,PS-P(DMA/AA)-PS,P(tBA)-P(AA/MEA)-P(tBA),PLMA-P(AA/MEA)-PLMA,PBHA-P(AA/MEA)-PBHA,PMMA-P(AA/BA)-PMMA，等，其中PS是聚苯乙烯，AA是丙烯酸，MAA是甲基丙烯酸，BA是丙烯酸丁酯，MEA是丙烯酸甲氧基乙酯，tBA是丙烯酸叔丁酯，PLMA是聚甲基丙烯酸月桂酯，PBHA是聚丙烯酸山荅基酯(polybehenylacrylate)，CEA-丙烯酸羧乙酯，DMA是二甲基丙烯酰胺。本发明的三嵌段共聚物通过受控制的自由基聚合法形成。这些方法通常将常规的自由基引发剂与化合物混合，以控制聚合过程和制备特定组成的聚合物，所述聚合物具有受控的分子量以及窄的分子量范围。使用的这些自由基引发剂可以是本领域已知的那些，包括但不限于能够热分解提供自由基的过氧化合物，过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物。在一个优选的实施方式中，所述引发剂还包含控制剂。本发明的嵌段共聚物优选是通过受控制的自由基聚合反应(CRP)形成的。它们不同于那些可能由于统计分布或者单体反应速率的差异而包含特定单体的一些嵌段的无规共聚物。在这些无规聚合反应中，对聚合物的结构、分子量或者多分散性基本没有控制，单独的聚合物链的相对组成是不均匀的。当采用氮氧化物介导的聚合反应之类的CRP技术合成共聚物链段的时8候，经常称为梯度(gradient)或分布型(profiled)共聚物。这种共聚物不同于通过常规的自由基法制备的共聚物。该共聚物的性质将取决于单体组成、使用的控制剂以及聚合反应条件。例如，当通过常规自由基聚合法使得单体混合物聚合的时候，制得统计共聚物，因为在链增长过程中(约l秒)单体混合物的组成保持静态。另外，因为在反应过程中稳定地生成自由基，所述链的组成将是非均匀的。在受控制的自由基聚合反应过程中，在聚合步骤中链保持活性(即在链增长过程中单体混合物不是静态的)，因此链的组成是均匀的，取决于反应时间内相应的单体混合物。在一个优选的实施方式中，本发明的亲水性共聚物嵌段是分布型共聚物。现在发现，通过调节单体组成和顺序，将分布型共聚物有益的特性与嵌段共聚物所需的性质结合起来，制得了具有有益的最终应用性质的材料。通过使用分布型或梯度嵌段结构，使得可以根据应用的需求对最终聚合物的性质进行设计。例如，常规的共聚物所达到的性质通常是结合入的单体所赋予的性质的平均，而嵌段共聚物则得到了具有各本源(parent)聚合物嵌段本身具有的特有性质的复合材料。通过结合分布型链段，可以对各嵌段进行调节，有时候还可以使得聚合物合成过程简化。一个例子是例如通过在高Tg聚合物链段中结合低Tg的单体，以总体降低该链段的Tg，从而调节链段的玻璃化转变温度(Tg)。另一个例子是通过结合疏水性的共聚单体来降低链段的亲水性。在本发明的一个实施方式中，所述三嵌段共聚物是热塑性高弹体。热塑性高弹体通常由ABA型三嵌段共聚物组成，其中A嵌段包含高Tg链段或者硬嵌段，B嵌段由低Tg链段或者软嵌段组成。A嵌段的Tg通常为0-300。C,优选为25-200°C，更优选为30-150。C。B嵌段的Tg通常为-200。C至130。C,优选为-100。C至70°C,更优选为-8(TC至30°C。主要的要求是A嵌段包括硬链段，B嵌段包括软链段。ABA三嵌段热塑性高弹体是一类特别有用的两性聚合物。所述分布型共聚物法可以通过简单地改变共聚单体的量和组成来设计所得的弹性、Tg、粘着性、溶解度等。受控的自由基聚合技术的例子是本领域技术人员显而易见的，包括但不限于原子转移自由基聚合(ATRP),可逆加成断裂链转移聚合(RAFT),氮氧化物介导的聚合(NMP)，硼介导的聚合，以及催化链转移聚合(CCT)。这些种类的聚合反应的描述和比较见述于KrzystofMatyjaszewski著的ACS座谈会系歹ll(SymposiumSeries)768，题为《Controlled/LivingRadicalPolymerization:ProgressinATRP,NMP,andRAFT(受控的/活性的自由基聚合ATRP、NMP和RAFT的进展)》，美国化学学会(AmericanChemicalSociety),华盛顿特区(Washington,D.C.)，2000。原则上来说，任何能够与单体选择相容的活性(living)或受控的聚合技术均可用来制备所述嵌段共聚物。一种优选的受控自由基聚合法是氮氧化物介导的CRP。之所以优选氮氧化物介导的(Nitroxide-mediated)CRP是因为其允许在三嵌段共聚物中使用更多不同种类的单体，包括使用丙烯酸类物质，特别是酸官能丙烯酸类物质。氮氧化物介导的聚合反应可以在本体条件下、溶剂中和水性聚合介质中进行，可以用于已有的设备中，在与其它自由基聚合反应类似的反应时间和温度下进行。氮氧化物介导的CRP的一个优点在于，氮氧化物通常是无害的，可以保留在反应混合物中，而其他的CRP技术经常需要从最终的聚合物中除去控制化合物。另外，无需对试剂进行严格的纯化。该控制的机理可以示意性地表示如下其中M表示可聚合的单体，P表示增长的聚合物链。控制的关键与常数K失活，k活化和kp相关联(T.Fukuda和A.Goto,Macromolecules1999,32,第618-623页)。如果比例k失活/k活化过高，聚合反应会被阻碍，但是如果比例kp/k失活过高或者比例k失活/k活化过低，则聚合反应会不受控制。已经发现(P.Tordo等，Polym.Prep.1997,38，第729-730页；以及C,J.Hawker等人，Polym.mater.Sci.Eng.,1999,80,第90-91页)卩-取代的烷氧基胺使得能够有效地引发和控制若干种单体的聚合反应，而基于TEMPO的k失活z烷氧基胺[例如Macromolecules1996,29，第5245-5254页中提到的(2，，2，，6'，6，-四甲基-1，-哌啶氧基-)甲基苯]仅能控制苯乙烯和苯乙烯类衍生物的聚合反应。TEMPO和基于TEMPO的烷氧基胺不适于丙烯酸类物质的受控的聚合。氮氧化物介导的CRP法见述于美国专利第6,255,448号，US2002/0040117以及WO00/71501中，这些专利文献参考结合入本文中。上述专利描述了通过各种方法进行的氮氧化物介导的聚合反应。这各种方法均可用来合成本发明所述的聚合物。在一种方法中，所述自由基聚合或者共聚在本领域技术人员已知的用于所考虑的一种或多种单体的常规条件下进行，不同之处在于向混合物中加入P-取代的稳定自由基。根据需要聚合的一种或多种单体，可能需要将常规的自由基引发剂引入所述聚合混合物中，这对本领域技术人员来说是显而易见的。另一种方法描述了使用由式(I)的P-取代的氮氧化物制得的垸氧基胺进行的一种或多种单体的聚合反应，其中A表示单价或多价的结构，Rl表示摩尔量大于15的单价基团，n21。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>另一种方法描述了在控制的温度下，基于多官能单体(例如但不限于丙烯酸酯单体和垸氧基胺)的反应形成式(i)的多价烷氧基胺。然后所述式(i)的多官能垸氧基胺(其中n22)可以用来由所考虑的一种或多种单体合成线性、星形和/或支化的聚合材料和共聚材料。另一种方法描述了多峰聚合物的制备，其中所考虑的单体中的至少一种在存在若干包括式(I)的序列的垸氧基胺的情况下发生自由基聚合，其中n是非零的整数，垸氧基胺具有不同的n值。上述垸氧基胺和硝酰(该硝酰还可独立于相应的垸氧基胺，通过已知的方法独立地制备)是本领域众所周知的。它们的合成见述于例如美国专利第6,255,448号和WO00/40526中。—种有用的稳定的自由基是N-叔丁基-N-[l-二乙基膦酰基-(2,2,-二甲基丙基)]氮氧自由基(DEPN)，其结构如下所述DEPN自由基可以与异丁酸基团或者其酯或酰胺连接。一种有用的引发剂是iBA-DEPN引发剂，其具有以下结构，其中SG1是DEPN基团。iBA-DEPN引发剂在加热的时候会分裂为两个自由基，其中一个会引发聚合反应，其中的一个(SG1氮氧自由基)会可逆地终止聚合反应。所述SG1氮氧自由基在约高于25'C的时候会从甲基丙烯酸酯解离下来，在约高于90。C的时候会从丙烯酸酯解离出来。其它有用的引发剂包括CH3CH(SG1)C02H的酯和酰胺。如果使用酯或酰胺，它们优选分别衍生自低级烷基醇或胺，例如为甲基酯CH3CH(SG1)C02CH3。还可使用多官能酯，例如1,6-己二醇的二酯[CH3CH(SG1)C02]2[(CH2)6]。二官能引发剂可以用来制备对称的A-B-A嵌段共聚物。具有较高官能度的引发剂，例如季戊四醇的四酯[CH3CH(SG1)C02CH2]4C]可以用来制备I(BA)n类的星形共聚物，其中I是引发剂，n是引发剂的官能度。通常使用单官能烷氧基胺制备AB嵌段共聚物。可以使用二官能垸氧基胺制备三嵌段ABA共聚物。但是，三嵌段共聚物也可通过使用另外的A链段使得AB二嵌段共聚物延长而由单官能烷氧基胺制备(即三个顺序的反应，首先是A链段，然后是B链段，然后是另一个A链段)。另一种由单官能烷氧基胺制备三嵌段共聚物的方法是首先使单官能烷氧基胺与二丙烯酸酯(例如二丙烯酸丁二醇酯)反应，以制备二官能垸氧基胺。这些反应均无需加入其他的引发源(例如有机过氧化物)，尽管在一些情况下，在反应过程中可能加入过氧化物，以"追加(chase)"残余单体。如果优选保持氮氧化物端接的链段的"活性"特性，则"追加"步骤在低于氮氧化物解离温度的温度下进行，这是本领域技术人员可以显而易见的。所述共聚反应可以在本领域技术人员众所周知的条件下进行，同时要考虑所采用的单体和所需的产物。因此，例如对于本体聚合、溶液聚合、乳液聚合或悬浮聚合，聚合反应或者共聚反应可以在0-250"C的温度下进行，优选在25-150'C的温度下进行。"顺次的"嵌段共聚物可通过以下步骤制备l)在烷氧基胺的存在下，在25-250°C、优选25-15(TC的温度范围内使得单体或单体混合物聚合；2)使得温度降低，任选地蒸发掉残余的一种或多种单体；3)将新的单体混合物加入所述反应混合物中；4)升高温度，使得新的单体或单体混合物发生聚合。可以重复该过程以形成另外的嵌段。通过该方法制备的聚合物将具有氮氧化物端基。它们可以保留在聚合物链的端部，或者可以通过另外的处理步骤除去。在合成过程中的任意时刻，可以使用另外的引发源(例如有机过氧化物)产生包含受控的嵌段结构和均聚物的复合材料。根据存在的单体，所述非嵌段结构可以是均聚物或者无规共聚物。另外，这些均聚物或者无规共聚物可以大体是疏水性或亲水性的，这又取决于存在的单体。本发明的两性三嵌段共聚物的分子量(Mw)大体为20千克/摩尔至400千克/摩尔。所述中间嵌段的Tg通常低于外部嵌段的Tg，或者如果本源嵌段共聚物的中间嵌段具有较高的Tg，在吸水的时候，表现出的Tg会低于端部嵌段的Tg。一般来说，端部嵌段具有高的Tg,最优选高于体温，更优选高于50°C。对于(甲基)丙烯酸长链垸基酯，Tg低于室温，但是熔点高于25'C。根据本发明的嵌段共聚物的存在通过本领域技术人员已知的方法测定。本领域技术人员已知的示例性方法包括但不限于测量将一种或多种第二单体加入由第一单体或单体组形成的链增长的活性聚合物中的时候分子量的增大，观察微相分离，包括长程有序程度(通过X射线衍射测定)，显微13和/或双折射测量。其它测定嵌段共聚物的存在的方法包括机械性质测量，热分析，流变测量，或者洗脱色谱技术。本发明的两性嵌段共聚物包含会限制聚合物的水溶性的疏水相互作用或者物理交联。所述三嵌段共聚物的不溶性是由于物理相互作用，而不是本领域中发现的共价交联。尽管不希望被特定的理论所限制，但是已知足够高分子量的嵌段共聚物以及嵌段不相容性会在微观尺度造成相分离，形成周期性排列的域，这些域主要仅含一种聚合物链段或者另一种聚合物链段。在已经达到热力学平衡的样品中，通常为10-100纳米的域尺寸会特征性地取薄层状、圆柱体状、球形和许多其他复杂的形状，这取决于聚合物的结构和组成。如果样品被截止在非平衡态，域尺寸和形状可以变化。基于本发明所述的聚合物的两性性质，假定疏水性链段形成域，作为防止溶解于水的物理交联。所述两性多嵌段共聚物是"非水溶性的"，而且也不溶于其他的无法溶解所述疏水性嵌段的溶剂中。本发明的一个主要特征在于，可以很容易地对所述两性共聚物的组成和结构进行调节，以得到很宽范围的物理性质和机械性质，例如吸水性，凝胶强度，水渗透性，粘着性等。所述两性多嵌段共聚物的组成，特别是疏水性嵌段可以进行调节以影响所述聚合物在不同溶剂中的溶解性/不溶性，但是，在每种情况下，所述聚合物都保持不溶于水。可以通过调节所述组成以及亲水性嵌段的重量分数(相对于整个嵌段共聚物)来控制吸水性，或者其它极性溶剂吸收量。基于多嵌段共聚物的重量，可以将吸收量控制在1重量％至大于2000重量％。根据最终产物的用途，吸水量或者其它极性溶剂的吸收量可以为能够得到的聚合物重量的5倍，50倍，500倍，5,000倍，甚至10,000倍。例如，通过增大亲水性嵌段的重量分数可以提高吸水性。当使得疏水性单体与亲水性单体共聚的时候，通过增大两性链段中亲水性单体的重量百分数可以增大吸水性(即90%亲水性链段/10%疏水性链段的吸水性>50%亲水性链段/5%疏水性链段>10%亲水性链段/90%疏水性链段，前提是所述疏水性组分和亲水性组分保持不变，只有加入的重量百分比改变)。也可通过基于pH值，通过加入离子基团调节嵌段共聚物的组成，从而改变吸水性，随着pH值升高，吸水量升高。类似地，可以对所述组合物进行调节，以提供具有不同pH值的流体的最优吸水量。还可通过聚合物组成控制不同温度下的吸水量，即如果将N-异丙基丙烯酰胺用作亲水性嵌段，则吸水性会随着温度升高而降低。对于热塑性高弹体，通过调节低Tg链段的量，可以得到从韧性热塑性材料(用于薄膜之类的应用)到粘性橡胶(用于压敏粘合剂之类的应用)的变化。因为两性多嵌段共聚物的性质，以及通过调节组成而广泛改变性质的能力，这些材料具有许多可能的应用。示例性的应用包括但不限于以下的应用。本领域技术人员可以使用这些例子和本发明的教导想像所述两性三嵌段共聚物的许多其他的应用。健康护理，个人护理和化妆品应用作为吸收制品中的渗出物(例如血液和尿液)的介质，例如卫生棉条，尿布，卫生巾；瘘管护理；控制释放介质(用于药物，杀菌剂，香料等)；绷带；隐形眼镜；人造组织；风湿止痛膏;超声凝胶；在甘油体系、二醇体系、硅体系、水体系或醇基体系中携带化妆活性材料的化妆胶凝剂。化妆品增稠剂；防晒剂；超级吸收剂。消费产品鞋垫；合成纤维；织物(手套，运动外套，织物中的水分调节结构，鞋内衬)；农业应用用来控制土壤湿度或者释放肥料的农业介质；膜或土壤添加装置之类的土壤湿度控制装置，用来保持融化的水和露水渗透；堆肥添加剂；保护森林免受真菌和昆虫侵袭。工业应用用于对水敏感的制品的包装材料；用于吸收新鲜肉类、鱼类和禽类的水分/血水的食品包装；用于油/水和水/油乳液的增稠剂；用于两性聚合物混合物的相容剂，化学工艺应用(用于有机反应的催化剂，固定大官能分子(酶)，表面改性剂；润滑涂层；自清洁涂层(建筑涂层)；粘合剂;薄膜和薄膜涂层(因为没有共价交联)；可除去的涂层；凝胶电泳，目前凝胶电泳使用基于丙烯酰胺的体系，可以提供毒性小于现有系统的材料；振动吸收剂；储热介质；过滤助剂，聚合物层叠体中的亲水性组分；分散剂；稀释剂；建筑物建设，振动抑制介质；富含水的地面的隧穿助剂；电缆外套;15水处理；废物处理，除水(除冰，可重复使用的沙袋)；清洁；建筑和森林的防火；热塑性聚合物中的共挤出剂(多层、膜的亲水化；能够吸水的膜和热塑性模塑物(例如用来通过调节水分以避免发生污染或萎蔫的保持水果蔬菜新鲜的保鲜膜。实施例所述受控制结构两性嵌段共聚物使用以下总体步骤合成。通过控制单体与引发剂浓度比([M]/[I])来得到目标的分子量。因此可以通过以下方式达到目标分子量设定[M]/[I]比，然后实施聚合反应至所需的转化率，以达到目标分子量。可以通过气相色谱(GC)分析或者在真空条件下闪蒸未反应的单体而很方便地监控单体的转化。所述聚合物实施例在净相或溶液中进行。使用的常规溶剂包括二噁垸，n-甲基吡咯垸二酮(methylpyrrolidinone),二甲基乙酰胺，二甲基甲酰胺，叔丁醇，正丁醇，甲苯，乙苯，乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯，乙酸丁酯，乙醇，环己酮，环戊酮和甲乙酮。聚合反应在常压下进行，或者在最高100psi的氮气压力下进行。聚合反应在具有剪切能力和不具有剪切能力的标准聚合容器中进行，但是优选具有足够的混合能力。作为常规的步骤，通过下面详述的各种常规的单体加入和聚合物分离步骤制备具体的两性三嵌段共聚物组合物，这些步骤对于本领域技术人员是显而易见的，取决于所需的最终嵌段组成。例如，通过以下方式制备纯的嵌段共聚物在完成第一嵌段合成的时候，通过沉淀或者蒸发除去残余的残体，以分离纯的第一嵌段，然后加入不同于第一单体的第二单体组合物。然后所述第二单体组合物发生聚合，以制备纯的共聚物。通过使得两种或更多种单体的混合物聚合合成分布型嵌段共聚物。例如所述混合物可通过以下方式制得在蒸发残余的第一单体之前将第二单体加入初始聚合介质中，或者可以使得多种单体的混合物作为第一嵌段聚合，或者可以将多单体混合物加入分离的纯的第一嵌段中。通过众所周知的追加技术制备嵌段共聚物/均聚物混合物。例如，通过使得单体或单体混合物聚合至所需的转化率(小于100%)而合成第一嵌段。然后将所述反应混合物冷却至一定的温度，所述氮氧化物在该温度是温度的，此时加入第二引发源(例如有机过氧化物)，以进行残余的第一嵌段单体的聚合。追加步骤完成之后，可以加入第二嵌段单体，升高温度以使得氮氧化物端基活化，从而导致形成嵌段共聚物。所述复合材料包含追加均聚物(性质与第一嵌段类似)和嵌段共聚物。所述追加步骤可以对第二嵌段再次进行，或者可以用来代替第一嵌段追加。如以下相应的具体聚合物实施例所列，上述本发明共聚物的合成用三种聚合方法(a,b和c)进一步说明。本发明的其它共聚物可以按照类似的方式制备，这对于本领域技术人员来说是显而易见的。实施例1在以下的各实施例，使用二官能烷氧基胺引发剂开始进行聚合物合成。下面描述用于大部分专利实施例的二官能烷氧基胺引发剂的制备。将47.0克(0.237摩尔)l，4-丁二醇二丙烯酸酯与355.9克无水乙醇混合，用氮气鼓泡10分钟。然后将该混合物加入190.25克(0.499摩尔)的iBA-DEPN引发剂。所得的溶液在搅拌下加热至回流(78-80°C)，在该温度保持4小时以完成反应。NMR显示新的二烷氧基胺的反应转化率>95%。因此，乙醇中的溶液约为38%活度。以下实施例中描述得各聚合实施例的数据列于表1。表1两性嵌段共聚物实施例<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>所述中间嵌段种类描述了用来合成第一嵌段或中间嵌段的单体。端部嵌段种类描述了用于第二嵌段或端部嵌段合成的主要单体，如下面的合成实施例所述，所述端部嵌段可以包含一定量的来自第一嵌段合成的单体遗留物，也可以不含。单体縮写为MEA二丙烯酸甲氧基乙酯，AA^丙烯酸，t-BA:丙烯酸叔丁酯，LMA-甲基丙烯酸月桂酯，BA:丙烯酸丁酯，EA-丙烯酸乙酯，MAA-甲基丙烯酸，MA二丙烯酸甲酯，IA-衣康酸，DNL^N,N-二甲基丙烯酰胺，MMA二甲基丙烯酸甲酯。所述第一嵌段Mn数值是基于起始[M]/[I]比值以及通过GC分析测得的单体转化数据计算的，第二嵌段Mn数值是使用NMR分析与第一嵌段Mn数值计算测得的。縮写NM表示未测量。合成方法A:合成方法A是制备ABA嵌段共聚物的方法，其中在端部嵌段合成之前，在第一嵌段合成后剩余的残余单体都除去(真空抽提)。下面给出了该合成方法的一个具体例子。实施例2下面描述了表1中的实施例2的制备。称取8.78克(3.47毫摩尔)实施例1得到的二垸氧基胺，与427.61克(3.29摩尔)MEA和22.57克AA(0.31摩尔)一起加入1升的广口瓶中。该混合物用氮气鼓泡IO分钟，然后加入装有底部取样阀、氮气进口、真空出口和机械混合器的有夹套的1升的不锈钢反应器中。密封所述反应器，使其升温至116'C。聚合反应在115-117°C保持2.5小时。此时，通过气相色谱(GC)测量，发现62%的MEA和68%的AA转化为聚合物。温度降低到80'C，压力逐渐降低到l.O毫巴，以除去残余的单体。该抽提步骤之后，将150.2克甲苯加入聚合物，得到包含52%聚合物，47.2%甲苯和0.8%残余丙烯酸类单体的溶液。为了制备最终的三嵌段共聚物，在装有机械搅拌器和氮气覆盖的具有夹套的100毫升玻璃反应器中将32.54克上述溶液与16.23克苯乙烯混合。聚合反应在115。C进行2.5小时，苯乙烯的转化率约为25重量％。该混合物收集在特氟隆片上，在真空烘箱中，在完全真空和12(TC的条件下处理2小时以除去残余的单体和溶剂。所得的三嵌段共聚物包含19.2重量％的聚苯乙烯，3.9重量％的聚丙烯酸和76.9重量％的聚丙烯酸丁酯。实施例3-15这些多嵌段共聚物实施例的总结列于表1。各组成的制备使用二官能烷氧基胺(例如实施例1所述的那种)以及方法A所述的一般性合成步骤进行。对于各个实施例，依据上面实施例2中所述的步骤进行聚合。根据目标的转化率和使用的单体种类，第一嵌段在溶剂中或净相条件下，在110-12(TC的温度下聚合。常规的转化范围是60-80%，通常需要2-8小时。在各种情况下，在达到目标单体转化率之后，在真空和低于8(TC的条件下除去过量的单体。然后将干燥的第一嵌段再溶解在溶剂中，与第二嵌段单体混合。所述第二嵌段在110-120'C聚合，得到约50%的转化率。然后所述嵌段共聚物通过在真空条件下干燥而分离。实施例16下面描述了表1中的实施例16的制备。将11.70克(4.63毫摩)实施例1制得的二垸氧基胺与480.22克(3.75摩尔)BA,120.04克(1.40摩尔)甲基丙烯酸(MAA)和IOO毫升二噁垸混合起来。所述混合物用氮气鼓泡15分钟，然后加入实施例2描述的1L的反应器中。聚合反应在105-115。C进行5小时，直至BA转化率达到63%，MAA转化率达到94%。所述聚合物溶液在真空烘箱中，在60-8(TC抽提2小时，以除去过量的BA。将165克所述聚合物溶解在247克二噁垸中，以制备40%的第一嵌段溶液。向372.9克所述40%的溶液中加入81.47克苯乙烯和另外100毫升的二噁垸。所述聚合反应在上述l升的反应器中，在116"进行5小时，直至苯乙烯的转化率为44%。最终的聚合物在真空烘箱中，在完全真空条件下，在12(TC抽提3小时。所得的三嵌段共聚物包含23.1重量％的聚甲基丙烯酸，18.1重量％的聚苯乙烯和58.8重量％的聚丙烯酸丁酯。实施例17-19实施例17-19以及实施例16说明了ABA三嵌段共聚物的合成，其使用酸性单体和非酸性共聚单体之间活性比的差异，在第一嵌段合成过程中优选使得含酸单体反应。通过优选地使酸反应，极少或没有剩余的酸结合入端部嵌段中。聚合物端部嵌段中低的酸含量使得聚合物的凝胶强度相对于具有较高端部嵌段酸含量的聚合物大为改进。.在上述实施例中，所述主要的非酸性共聚单体是丙烯酸类单体。已知甲基丙烯酸类单体本身反应速率比丙烯酸类单体快，因此选择甲基丙烯酸代替丙烯酸，以确保在进行第二嵌段合成之前，大部分酸已经被消耗掉。合成方法B:合成方法B是制备ABA嵌段共聚物的一个实施例，其中在第一嵌段合成之后，残留单体剩余在用于端部嵌段合成的混合物中，用于制备分布型嵌段共聚物。下面给出了该合成方法的一个具体例子。实施例20下面描述了表1中的实施例20的制备。称取78.77克(1.09摩尔)AA，440.18克(3.38摩尔)MEA，以及10.31克(4.08毫末)实施例1得到的二官能垸氧基胺，以及160.4克正丁醇，加入l升的广口瓶中。所述混合物用氮气脱气15分钟。所述混合物加入实施例2的1升反应器中，在110-117'C聚合5.5小时，直到AA的转化率达到93%，MEA的转化率达到89%。向625.7克该混合物中加入147.5克甲苯和290.7克苯乙烯。该混合物被加入装有氮气进口、回流冷凝器、热电偶和机械混合器的具有夹套的2升的玻璃反应器中。第二嵌段聚合反应在112-117。C进行3小时，直至苯乙烯转化率达到30%。最终聚合物通过在真空下和13(TC干燥3小时而分离。所得的三嵌段共聚物包含10重量％的聚丙烯酸，22重量％的聚苯乙烯和68重量%的聚丙烯酸甲氧基乙酯。实施例21-28这些多嵌段共聚物实施例的总结列于表1。各组成的制备使用二官能烷氧基胺(例如实施例1所述的那种)以及方法B所述的一般性合成步骤进行。对于各个实施例，依据上面实施例20中所述的步骤进行聚合。根据目标的转化率和使用的单体种类，第一嵌段在溶剂中，在110-12(TC的温度下聚合。常规的转化范围是80-95%，通常需要2-8小时。在各种情况下，在达到目标单体转化率之后，将第二嵌段单体与任选的另外的溶剂一起加入。所述第二嵌段在110-12(TC聚合，得到约50%的转化率。然后最终的嵌段共聚物组合物通过在真空条件下干燥而分离。合成方法C:合成方法C是制备ABA嵌段共聚物的一个实施例，其中第一嵌段合成之后剩余的残余单体通过进一步的聚合物反应步骤(通常称为追击)除去，该追加步骤是本领域技术人员众所周知的。该方法制得嵌段共聚物/均聚物混合物。例如，通过使得单体或单体混合物聚合至所需的转化率(小于100%)而合成第一嵌段。然后将所述反应混合物冷却至一定的温度，所述氮氧化物在该温度是温度的，此时加入第二引发源(例如有机过氧化物)，以进行残余的第一嵌段单体的聚合。追加步骤完成之后，可以加入第二嵌段单体，升高温度以使得氮氧化物端基活化，从而导致形成嵌段共聚物。下面给出了该合成方法的一个具体例子。实施例29下面描述了表1中的实施例29的制备。称取380.60克(2.97摩尔)BA,42.33克(0.59摩尔)AA，95.85克(1.04摩尔)甲苯以及5.40克(2.14毫摩尔)二官能引发剂，加入l升的广口瓶中。所述混合物用氮气脱气IO分钟，然后加入实施例2的1升的不锈钢反应器中。第一嵌段聚合反应在115-12(TC进行5小时，直至BA转化率达到84%。反应产物用另外的170克甲苯稀释然后分离。然后将405克所述混合物加入实施例2的1升的不锈钢反应器中，加热至60。C。接下来，将3.15克Luperox610M50在90.85克甲苯中的溶液加入所述容器。反应温度升高，最大放热在反应介质和容器夹套之间造成6X:的温差。该混合物在65-75t:保持1小时，以确保大部分过氧化物已经分解。接下来，将108.8克苯乙烯作为第二嵌段单体加入，使得容器温度升高到115-120°C，使得氮氧化物封端的聚合物链活化。所述第二嵌段反应继续进行3小时，使得苯乙烯转化率为35%。然后所述聚合物通过在真空下、在13(TC处理3小时，除去所有的挥发物而得以分离。所得的三嵌段共聚物包含10重量％的聚丙烯酸，15重量％的聚苯乙烯和75重量％的聚丙烯酸丁酯。实施例30-56这些多嵌段共聚物实施例的总结列于表1。各组成的制备使用二官能烷氧基胺(例如实施例1所述的那种)以及方法C所述的一般性合成步骤进行。对于各个实施例，依据上面实施例29中所述的步骤进行聚合。根据目标的转化率和使用的单体种类，第一嵌段在溶剂中，在110-125"C的温度下聚合。常规的转化范围是80-95%，通常需要2-8小时。在各种情况下，在达到目标单体转化率之后，反应冷却至低于6(TC，加入自由基引发剂的溶液。优选实施该反应步骤的温度是使得自由基引发剂半衰期为IO分钟的温度，但是在各种情况下，所述反应混合物总是保持在低于氮氧化物活化温度的温度下(通常低于SO。C)。该步骤进行一段时间，所述时间足以耗尽剩余的单体和引发剂。该步骤完成之后，将第二嵌段单体加入该溶液中，使得容器温度升高到110-120°C，以使得氮氧化物链端部活化，允许随后的第二单体聚合反应发生。所述第二嵌段单体通常进行至转化率小于50%，所得的嵌段共聚物通过真空除去挥发性物质而分离。实施例57下面描述了表l中的实施例57的制备。该实施例使用上述方法C进行，第一嵌段转化率(60%)略低于之前的实施例。称取360克(3.60摩尔)DMA,87.0克(0.95摩尔)甲苯以及8.22克(3.25毫摩尔)实施例1的二官能引发剂置于l升的广口瓶中，用氮气脱气IO分钟，然后加入实施例2所述的l升的不锈钢反应器中。然后所述溶液聚合2.5小时，达到63%的转化率。加入381克另外的甲苯，分离聚合物中间体。为了制备最终的三嵌段共聚物，在装有机械搅拌器和氮气覆盖的具有夹套的100毫升玻璃反应器中将71.4克上述溶液(20克聚合物)与26克苯乙烯混合。第二嵌段合成进行4小时，直至苯乙烯和DMA的转化率分别为40%和22%。制得包含19。％的聚DMA和81%的聚苯乙烯的聚合物端部嵌段。然后所述聚合物通过在真空下、在13(TC处理3小时，除去所有的挥发物而得以分离。所得的三嵌段共聚物包含68重量X的聚DMA和32重量％的聚苯乙烯。实施例58PMMA/AA-PBA/AA-PMMA/AA以下描述了表1的实施例58的制备。该实施例使用上述方法B进行。称取31.409克(0.44摩尔)AA,550.054克23(4.22摩尔)BA,33.929克(13.4毫摩尔)二官能引发剂溶液，加入1升的广口瓶中，用氮气对该混合物脱气15分钟。所述混合物在115-120'C下聚合4小时，直至BA的转化率达到77%。所述混合物用甲苯稀释，使得所得溶液中包含48。/o的聚BA,13。/o的BA，2%的乙醇，以及37%的甲苯。向463.4克该混合物中加入96.8克甲苯、95.5克MMA和17.0克AA。所述溶液用氮气脱气15分钟，然后在105-110。C聚合1小时，然后在110-115'C反应2小时，直至MMA转化率达到87%。所得的三嵌段共聚物包含70.1重量％的聚BA,22.7重量％的聚MMA，以及7.2重量％的聚AA。挥发性物质在真空和11(TC的条件下处理20小时而除去。实施例58举例说明了ABA三嵌段共聚物的合成，其将两性单体结合在亲水性嵌段和疏水性嵌段中。该材料是对最终的凝胶强度进行调节的一个例子，相较于端部嵌段中几乎不含酸以及不含酸的三嵌段共聚物相比，该实施例的聚合物在水中将形成略微较差的凝胶。结合入端部嵌段中的单体的亲水性越高，相应得到的凝胶越差。另外，当酸是结合入端部嵌段中的亲水性单体的时候(例如上面实施例58的情况)，可通过在存在水的情况下进行中和而使得非共价交联断裂，这对本领域技术人员来说是显而易见的。实施例59测试了表1中的一些聚合物的水溶性。对表1的样品8、55和58进行熔融压制和称重(干重)。然后将所述样品置于水中，使其在室温下浸泡超过96小时。接下来将样品从水溶液中移出，称重以确定吸水性。接下来将所述样品真空干燥至恒重，以确保除去了所有吸收的水分。结果列于下表2。表2样品#(来自表1)浸水之前聚合物干重(克)浸水后聚合物湿重(克)真空干燥后聚合物干重(克)吸收的水(重量％)失重(重量%)80.2750.3100.27112.71.5550.2370.2770.23617.00.6580.2530.3400.25134.31.1从表2可以看出，缺少聚合物失重证明样品保持不溶于水的性质，吸水数据清楚地显示了水凝胶的性质。实施例60实施例60证明本文所述的三嵌段共聚物组合物的可熔融加工性以及24热塑性高弹体性质。样品8、55和58都在卡弗热压机(Carverhotpress)上进行熔融处理。压制设定在140°C，聚合物在最小压力下流动。薄膜很易于制造。这些膜是透明的，这很好地证明良好地限定了嵌段共聚物，随后的相分成纳米结构的形貌。这些薄膜很牢固，作为热塑性高弹体具有极高的挠性。这些膜的长度可以很容易地拉伸数倍，在解除了变形作用力、使得材料回复原来的形状之后，可以观察到弹性性质。为了进一步举例说明聚合物的可熔融加工性能，采用与上述类似的方式，将表1的样品2，3,4,8,13,16,29，55，56和57压制成薄膜。实施例61为了举例说明吸水性/溶胀性，将样品4的薄膜置于包含2%的磷酸三钠作为缓冲剂的水中(pH值约为6-7)。聚合物在该pH值条件下开始溶胀，如果用氢氧化钠进一步中和至pH值为9，则溶胀程度会增大。浸泡约20小时之后，所述样品从初始1厘米X2厘米X1毫米的尺寸溶胀到2厘米X4.2厘米X2毫米，体积增大到8倍。下面的表3中显示了另外的吸水性测试结果。表3实施例#来自表1的实施例#聚合物重量(克)10重量％的TSP重量(克)水重量(克)pH凝胶重量(克)吸水性重量％61a20.3863.82637.70766.30.8068109.0%61b30.36513.6527.20866.40.638574.9%61c80.2112.18485.4976.20.7674263.7%61d80.2112.18485.4970.70.9616355.7%61e130.29692.9716.01386.40.31144.9%61f160.16941.71613.72186,50.17835.3%61g290,272.69566.06796.40.28063.9%61h560.36363.64077.22025.71.7761388.5%61i560.36363.64077.22026.12.0105452.9%61j570.25662.56115.2856.40.5928131.0%实施例61a-61i称取一小条聚合物，将其置于4打兰(dram)的小瓶中。接下来加入相当于所述聚合物重量十倍的磷酸三钠溶液(IO重量％的水溶液)。最后，加入约两倍量的水，以完全覆盖样品。所述样品浸泡至少24小时，然后再次称重。如上所述浸泡至少24小时之后，将少量的氢氧化钠加入所述样品61d和61h中以进一步提高pH值。溶液的pH值列于表3中，通过将实施例61c与61d,61h与61i进行比较证明，通过升高pH值可以增大吸水性。实施例62为了与样品59相结合来证明无需通过加入碱来带来含酸官能团的两性聚合物中的吸水性，将表1的一些样品的薄膜直接置于水中，使其浸泡过夜。样品以及相应的测量的吸收数值如下；样品2具有9.7重量％的吸水性,样品8具有8.0重量％的吸水性，样品56具有17.2重量％的吸水性。不含酸的样品57具有122重量％的吸水性。权利要求1.一种两性多嵌段共聚物，由以下组分组成a)亲水性中间嵌段；b)疏水性端部嵌段，所述多嵌段共聚物是非水溶性的。2.如权利要求1所述的两性多嵌段共聚物，其通过受控制的自由基聚合法制备。3.如权利要求2所述的两性多嵌段共聚物，其特征在于，所述受控制的自由基聚合法是氮氧化物介导的聚合法。4.如权利要求l所述的两性多嵌段共聚物，其特征在于，以聚合物重量为基准计，所述共聚物可以吸收1-10000重量％的水或其它极性溶剂。5.如权利要求1所述的两性多嵌段共聚物，其特征在于，所述亲水性嵌段包含选自以下的一种或多种单体单元丙烯酸、甲基丙烯酸、以及丙烯酸和甲基丙烯酸的盐、酯、酸酐和酰胺；二羧酸酸酐；丙烯酸羧乙酯；苯乙烯的亲水性衍生物；以及丙烯酰胺。6.如权利要求1所述的两性多嵌段共聚物，其特征在于，所述疏水性嵌段各自的分子量为0.5-80千克/摩尔，所述亲水性嵌段的分子量为2-160千克/摩尔。7.如权利要求6所述的两性多嵌段共聚物，其特征在于，所述疏水性嵌段各自的分子量为3-60千克/摩尔，所述亲水性嵌段的分子量为15-100千克/摩尔。8.如权利要求1所述的两性多嵌段共聚物，其特征在于，所述共聚物是ABA三嵌段共聚物，A表示疏水性嵌段聚合物，B表示亲水性嵌段聚合物。9.如权利要求1所述的两性多嵌段共聚物，其特征在于，所述亲水性中间嵌段是由两种或更多种不同的单体单元形成的无规共聚物。10.如权利要求1所述的两性多嵌段共聚物，其特征在于，所述疏水性端部嵌段包含由两种或更多种不同的单体单元形成的无规共聚物。11.如权利要求1所述的两性多嵌段共聚物，其特征在于，所述多嵌段共聚物是非共价交联的水凝胶的形式。12.如权利要求1所述的两性多嵌段共聚物，其特征在于，所述亲水性中间嵌段是CL8丙烯酸酯与丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物的无规共聚物。13.如权利要求1所述的两性多嵌段共聚物，其特征在于，所述共聚物是热塑性高弹体，所述疏水性端部嵌段的Tg为0-300°C，所述亲水性中间嵌段的Tg为-20(fC至130°C,其中疏水性端部嵌段的Tg高于亲水性中间嵌段的Tg。14.如权利要求13所述的两性多嵌段共聚物，其特征在于，所述疏水性端部嵌段的Tg为30-150°C，所述疏水性中间嵌段的Tg为-80°C至50°C。15.—种聚合物混合物，包含权利要求1所述的两性多嵌段共聚物以及选自以下的一种或多种聚合物疏水性均聚物、疏水性共聚物、亲水性均聚物、以及/或者亲水性共聚物。16.如权利要求15所述的聚合物混合物，其特征在于，所述亲水性均聚物、亲水性共聚物、疏水性均聚物或亲水性共聚物中的一种或多种与所述两性共聚物嵌段链段中的一种或多种相同或近似相同。17.如权利要求l所述的两性三嵌段共聚物，包括制品、涂层或膜。18.—种对不溶性三嵌段共聚物的机械性质和/或物理性质进行设计的方法，所述方法包括通过受控制的自由基聚合法形成三嵌段共聚物，调节各嵌段的组成，以得到特定的机械性质和/或物理性质。19.如权利要求18所述的方法，其特征在于，进行设计的机械性质和/或物理性质是水渗透性和/或吸水性。全文摘要本发明涉及能够形成非共价交联的两性多嵌段共聚物。包含亲水性中间嵌段和疏水性端部嵌段的非水溶性共聚物具有高的水输运性能或水渗透性。该共聚物可以用于需要流体吸收和/或输运的应用中，优选的流体是水或亲水性液体，例如甘油、二醇和醇。两性多嵌段共聚物的一个具体应用是水凝胶材料。文档编号C08L53/00GK101454395SQ200780019109公开日2009年6月10日申请日期2007年5月24日优先权日2006年5月25日发明者M·S·门多拉,N·E·梅西,P·A·卡拉斯,S·C·施米特申请人:阿科玛股份有限公司