含硅偶联剂的混合物的制作方法

专利名称：：含硅偶联剂的混合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及由含硅偶联剂组成的混合物、它们的生产方法以及它们的用途。
背景技术：
：已知硅垸可以用作偶联剂。例如，氨基垸基三烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基烷基三垸氧基硅垸、多硫烷烷基三烷氧基硅垸和巯基烷基三垸氧基硅烷(E.P.Plueddemann，"SilaneCouplingAgents"，2ndedn.PlenumPress1982)可用作无机材料和有机聚合物之间的偶联剂，用作交联剂和用作表面改性剂。这些偶联剂或结合剂不仅与填料形成键而且与弹性体形成键，因而在填料表面和弹性体之间产生了良好的相互作用。此外，已经知道使用可商购获得的在硅原子上带有三个垸氧基取代基的硅烷偶联剂(DE2255577)会导致在与填料结合期间和之后释放大量的醇。由于通常使用三甲氧基和三乙氧基取代的硅垸，因而就会释放出大量相应的醇-甲醇和乙醇(Berkemeier，D.;Hader，W.;Rinker,M.;Heiss,G.Mixingofsilicacompoundsfromtheviewpointofamanufacturerofinternalmixers.Gummi，Fasern,Kunststoffe(2001)，54(1)，17-22)。还已经知道甲氧基和乙氧基取代的硅烷比相应的长链烷氧基取代的硅垸更具反应性并因此可以更迅速地与填料结合。因此，由于技术上和经济上的原因，至今都不可能放弃使用甲氧基和乙氧基取代物。DE10137809、JP62-181346、DE3426987和EP0085831公开了多种巯基娃院。此外，DE102005032658.7公开了聚醚取代的巯基硅烷。这些硅烷都是通过使烷氧基硅烷与烷氧基化的醇以催化反应来合成的。DE102005052233公开了一种通过使(卤代有机)垸氧基硅烷与含水的硫化试剂反应来制备有机硅烷的方法。此外，JP2005232354公开了在橡胶混合物中使用具有马来酐与(聚)氧化丙烯衍生物的偏酯的巯基硅垸。EP1672017公开了包含橡胶、填料、进一步包含其他的橡胶助剂(如果适合)、和至少一种巯基硅烷的橡胶混合物。已知的带有长链垸氧基的烷氧基取代和/或垸基聚醚取代的巯基硅烷的缺点在于当被用于橡胶混合物时，伴随降低的醇排放的差的加工性能(processingproperties)禾口/或动力学性能(dynamoicproperties),或者，伴随增加的醇排放的好的加工性能和/或动力学性能。
发明内容本发明的目的是提供偶联剂，该偶联剂与已知的偶联剂例如烷基聚醚-醇取代的巯基有机硅烷相比，当被用于填料加强橡胶混合物时，伴随降低的醇排放，能够获得至少相同的加工性能和/或至少相同的动力学性能。本发明提供由含硅偶联剂组成的混合物，其特征在于其包含的含硅烷醇基的(巯基有机基)垸基聚醚硅烷和不含硅烷醇基的(巯基有机基)垸基聚醚硅烷的重量比为5:95-95:5，优选8:92-92:8，特别优选12:88-88:12，尤其优选17:83-85:15，最优选25:75-75:25。含硅垸醇基的(巯基有机基)垸基聚醚硅垸可以是通式I的化合物(X)(X，)(X，，)Si画RLSHI其中各自独立地，X是烷基聚醚基0-((CR"2)w-0-)vAlk，优选0-(CHrCH2-0-)vAlk或0-(CH(CH3)-CHrO-)vAlk;v=l-40，优选2-30，特别优选3-25，尤其优选4-20，极优选5-16;w=l-40，优选2-30，特别优选2-20，尤其优选3-10;R11，各自独立地，是H、苯基或者非支化或支化的烷基，优选d-Cu烷基，特别优选CH3-或-CH2-CH3;Alk是支化或非支化的、饱和或不饱和的、取代或未被取代的、脂族、芳族或混合脂族/芳族的单价CrC35，优选C2-C22，特别优选CrC18，尤其优选Crd3，极优选C6-Cu)的烃基;X，是支化或非支化的烷基，优选Q-ds烷基，特别优选CH3、CH2-CH3、CH(CH3>CH3、CH2-CHrCH3或C4-Ci8烷基；支化或非支化的烷氧基，优选C广ds烷氧基，特别优选-OCH3、-OCHrCH3、-OCH陽(CH3)-CH3、-OCHrCH2-CH3、-OC12H25、-OC13H27、-OC14H29或<:15-<:18烷氧基；支化或非支化的CVC25烯氧基，优选CVC2Q烯氧基，特别优选Q-d8烯氧基，CVC35芳氧基，优选C9-C3。芳氧基，特别优选苯氧基(-OC6H5)或c9-c18芳氧基;支化或非支化的c7-c35烷基芳氧基，优选C9-C3Q垸基芳氧基，特别优选苄氧基(-0-012《6115)或-0-0^-<:112-C5H5;支化或非支化的C7-C35芳垸氧基，优选CVC25芳垸氧基，特别优选甲苯氧基(-0-C6H4-CH3)或C9-C18芳烷氧基；X;或羟基(-OH);X"是羟基(-OH)，和W是支化或非支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或混合脂族/芳族的二价d-C30烃基，任选具有取代基。由含硅偶联剂组成的混合物可以包含>5重量％，优选>25重量％，特别优选>40重量％，尤其优选>70重量％，极优选>90重量％的含硅烷醇基的(巯基有机基)烷基聚醚硅烷和不含硅烷醇基的(巯基有机基)垸基聚醚硅垸。由含硅偶联剂组成的混合物可以主要由含硅烷醇基的(巯基有机基)烷基聚醚硅烷和不含硅烷醇基的(巯基有机基)烷基聚醚硅烷组成。不含硅垸醇基的(巯基有机基)烷基聚醚硅垸可以是通式II的化合物(X)(X，，，)(X，")Si匿RLSHII其中，各自独立地，X和W如上所定义，并且x"，，各自独立地，是支化或非支化的垸基，优选Crd8烷基，特别优选CH3、CH2-CH3、CH(CH3)-CH3、CH2-CH2-CH3或C4-ds烷基；支化或非支化的烷氧基，优选CVC18烷氧基，特别优选-OCH3、-OCH2-CH3、-OCH(CH3)-CH3、-OCH2-CH2-CH3、-OC12H25、-OC13H27、-0<:141^29或C15-C18烷氧基;支化或非支化的C2-C25烯氧基，优选C4-C2Q烯氧基，特别优选C6-C18烯氧基；C6-C35芳氧基，优选C6-C3Q芳氧基，特别优选苯氧基(-OC6H5)或C9-C18芳氧基;支化或非支化的CVC35烷基芳氧基，优选C9-C3o烷基芳氧基，特别优选苄氧基(-0-CH2-C6H5)或-0-CH2-CH2-C6H5;支化或非支化的CrC357芳基烷氧基，优选C7-C25芳基垸氧基，特别优选甲苯氧基(-0-C6H4-CH3)或CVd8芳基烷氧基，或X。基团((CRH2)w-0-)可以是环氧乙烷单元(CH2-CH2-0)，环氧丙烷单元例如(CH(CH3)-CHrO)或(CH2-CH(CH3)-0)，或者环氧丁垸单元例如(-CH2-CH2-CH2-CHrO)，(-CH(CH2-CH3)画CH2-0)或(-CH2-CH(CH2-CH3)-0)。基团0-(CRUrCE"2-0)v优选为0-(-CH2-CH2-0-)a、0-(-CH(CH3)-CH2-0-)a、0-(-CH2-CH(CH3)-0-)a、0-(-CHrCH2-0-)a(-CH(CH3)-CH2-0-)、0-(-CHrCHrO-)(-CH(CH3)-CH2-0-)a、0-(-CHrCH2-0-)a(-CH2-CH(CH3)-0-)、0-(-CHrCH2-0-)(-CH2-CH(CH3)-0-)a、0-(-CH(CH3)-CH2-0-)a(-CH2-CH(CH3)-0-)、0-(-CH(CH3)-CHrO-)(-CH2-CH(CH3)-0-)a、0-(-CH2-CH2-0-)a(-CH(CH3)-CH2-0-)b(-CH2-CH(CH3)-0-)c，或它们的组合，其中a+b+c=v。下标a、b和c为整数，并表示重复单位的数目。采用0-(CR"rCR"2-0)v-Alk的垸基聚醚基X可以是0-(CH2-CH20)rC3H7、0-(CH2-CH20)3-C3H7、0-(CH2-CH20)4-C3H7、0-(CH2-CH20)5-C3H7、0-(CH2-CH20)6-C3H7、O(CH2-CH20)7-C3H7、0-(CH(CH3)-CH20)2-C3H7、0-(CH(CH3)-CH20)rC3H7、0-(CH(CH3)-CH20)4-C3H7、0-(CH(CH3)-CH20)5-C3H7、0-(CH(CH3)-CH20)6-C3H7、O(CH2-CH20)rC4H9、0-(CH2-CH20)3-C4H9、0-(CH2-CH20)4-C4H9、0-(CH2-CH20)5-C4H9、0-(CHrCH20)6-C4H9、0-(CH2-CH20)7-C4H9、0-(CH(CH3)-CH20)rC4H9、0-(CH(CH3)-CH20)rC4H9、0-(CH(CH3)-CH20)4-C4H9、0-(CH(CH3)-CH20)5-C4H9、0-(CH(CH3)-CH20)6-C4H9、9(CH2-CH20)2-C5H1-yo-(CH2-CH20)3-c5Hli>9(CH2-CH20)4-C5H11,o-(CH2-CH20)5-c5Hli,0人CH2-CH20)6-C5H11>9(CH2-CH20)7-C5H11y9(CH(CH3)-CH20)2-C5H11,9(CH(CH3)-CH20)3-C5H11>0-(CH(CH3)-CH20)4-c5Hli,0-(CH(CH3)-CH20)5-c5H〗>0-(CH(CH3)-CH20)6-c5Hl,z9(CH2-CH20)2-C6H13>9(CH2-CH20)3-C6H13乂0-(CH2-CH20)4-c6H13>0-(CH2-CH20)5-c6H13^0-(CH2-CH20)6-c6H13y0人CH2-CH20)7-C6H13.0-(CH(CH3)-CH20)2-c6H13^0-(CH(CH3)-CH20)3-c6H13>9(CH(CH3)-CH20)4-C6H13y0-(CH(CH3)-CH20)5-c6H13.9(CH(CH3)-CH20)6-C6H13>9(CH2-CH20)2-C7H15y0-(CH2-CH20)3-c7H15>9(CH2-CH20)4-C7H15y0-(CH2-CH20)5-c7H15乂9(CH2-CH20)6-C7H15>9(CH2-CH20)7-C7H15>0-(CH(CH3)-CH20)2-c7H15>9(CH(CH3)-CH20)3-C7H15>0人CH(CH3)-CH20)4-C7H15y9(CH(CH3)-CH20)5-C7H15>9(CH(CH3)-CH20)6-C7H15>9(CH2-CH20)2-C8H17^9(CH2-CH20)3-C8H17.9(CH2-CH20)4-C8H17>9(CH2-CH20)5-C8H17-9(CH2-CH20)6-CSH10-(CH2-CH20)7-CSHl9(CH(CH3)-CH20)2-C8H17,0-(CH(CH3)-CH20)3-c8H17>9(CH(CH3)-CH20)4-C8H17y9(CH(CH3)-CH20)5-C8H17>9(CH(CH3)-CH20)6-C8H19(CH2-CH20)2-C9H19y9(CH2-CH20)3-C9H19>9(CH2-CH20)4-C9H19y0-(CH2-CH20)5-c9Hl9(CH2-CH20)6-C9H19>9(CH2-CH20)7-C9H19>9(CH(CH3)-CH20)2-C9H19>9(CH(CH3)-CH20)3-C9H19,9(CH(CH3)-CH20)4-C9H19y9(CH(CH3)-CH20)5-C9H19>9(CH(CH3)-CH20)6-C9H19.9(CH2-CH20)2-cloH21.0-(CH2-CH20)3-CSH21>o-(CH2-CH20)4-cl。H2M9(CH2-CH20)5-cloH21,9(CH2-CH20)6-cloH21.0-(CH2-CH20)7-C10H21>0-(CH(CH3)-CH20)2画C10H21"9(CH(CH3)-CH20)3-cloH21>0-(CH(CH3)-CH20)4-C10H21>o-(CH(CH3)-CH20)5-CSH21>0-(CH(CH3)-CH20)6-cl。H21>o-(CH2-CH20)rc一一H23>0—(CH2-CH20)3—C,一H23>o-(CH2-CH20)4-c二H23乂o-(CH2-CH20)5-c1一H23>0-(CH2-CH20)6-ci一H23>0-(CH2-CH20)7-cH23>0-(CK(CH3)-CH20)2-cllH23>9(CH(CH3)-CH20)3-C11H23y0-(CH(CH3)-CH20)4-cllH23yo-(CH(CH3)-CH20)5-cllH23>0-(CH(CH3)-CH20)6-cllH23.o-(CH2-CH20)2-cl2H25乂9(CH2-CH20)3-C12H25>9(CH2-CH20)4-C12H25乂9(CH2-CH20)5-C12H25>9(CH2-CH20)6-C12H25>0-(CH2-CH20)7-cl2H20-(CH(CH3)-CH20)2-cl2H25>0-(CH(CH3)-CH20)3-cl2H25>0人CH(CH3)-CH20)4-C12H2o-(CH(CH3)-CH20)5-cl2H25>9(CH2-CH20)2-C13H27>9(CH2-CH20)3-C13H27>0-(CH2-CH20)4-cl3H29(CH2-CH20)5-C13H20-(CH2-CH20)6-cl3H20-(CH2-CH20)7-cl3f9(CH(CH3)-CH20)2薩C13H27yo-(CH(CH3)-CH20)3-cl3H27>0-(CH(CH3)-CH20)4-cl3H29(CH(CH3)-CH20)5-C13H29(CH2-CH20)2-C14H29-0-(CH2-CH20)3-cl4H29乂0-(CH2-CH20)4-cl4H29>9(CH2-CH20)5-C14H29>9(CH2-CH20)6-C14H29>9(CH2-CH20)7-C14H29>9(CH(CH3)-CH20)2-CHH29>o-(CH(CH3)-CH20)3-cl4H29>9(CH(CH3)-CH20)4-C14H29>9(CH(CH3)-CH20)5-C14H29>9(CH2-CH20)2-C15H31>0-(CH2-CH20)3-c5H31.9(CH2-CH20)4-C15H31>9(CH2-CH20)5-C15H31>0-(CH2-CH20)6-cl5H3:CKCH2-CH20)7-C15H3:109(CH(CH3)-CH20)2-C15H31>o-(CH(CH3)-CH20)rcl5H31,9(CH(CH3)-CH20)4-C15H31>9(CH2-CH20)2-C16H33>0-(CH2-CH20)3-cl6H33.0-(CH2-CH20)4-cl6H33y9(CH2-CH20)5-C16H33>9(CH2-CH20)6-C6H33>9(CH(CH3)-CH20)2-C16H33>o-(CH(CH3)-CH20)3-cl6H33>o-(CH(CH3)-CH20)4-cl6H33"o-(CH2-CH20)2-cl7H35.0-(CH2-CH20)3:cl7H30-(CH2-CH20)4-cl7H39(CH2-CH20)5-C17H35.9(CH2-CH20)6-C17H35>0-(CH(CH3)-CH20)2-cl7H35乂o-(CH(CH3)-CH20)3-cl7H35>o-(CH(CH3)-CH20)4-c17H35-9(CH2-CH20)rcl8H30-(CH2-CH20)3-cl8H30-(CH2-CH20)4-cl8H37乂o-(CH2-CH20)5-cl8H3o-(CH(CH3)-CH20)2-cl8H30-(CH(CH3)-CH20)3-cl8H3o-(CH2-CH20)2-c6K4-c9H19y0-(CH2-CH20)rc6H4-c9H19y9(CH2-CH20)4--C6H4-C9H19y0-(CH2-CH20)5-c6H4-c9H19y9(CH2-CH20)6-C6H4-C9H19乂9(CH2-CH20)7-C6M4-C9H19.9(CH(CH3)-CH20)2-C6H4-C9H19>0-(CH(CH3)-CH20)3-c6H4-c9H19>妈9(CH(CH3)-CH20)4-C6H4-C9H19。加43I^:9(CR"2-CR"26)V-Alk琴竊鹏翎靡辦x,^v=5.R""HAlk碳链的平均支化数可以为1-5，优选1.2-4。平均支化数在此的定义是指(CH3基的数目)-1。R'可以是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH2CH(CH3)-、-CH(CH3)CHr、-C(CH3)2-、-CH(C2H5)-、-CH2CH2CH(CH3)-、-CH2(CH3)CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2CHr、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CHr、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CHr、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-或优选的通式I化合物可以是(Me)(HO)Si(CH2)3]-SH、[[C3H7O(CH2-CH20)3](Me)(H0)Si(CH2)3]-SH、[[C3H70-(CH2-CH20)4](Me)(HO)Si(CH2)3]-SH、[[C3H70-(CH2-CH20)5](Me)(HO)Si(CH2)3]-SH、[[C3H70-(CH2-CH20)6](Me)(HO)Si(CH2)3]-SH、12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>-SH、、HS-I、HS-I-SH、、HS-IVHS-I、HS-|、HSH、HS誦!-SH、、HS-I、HS-ononiKMeO)(HO)Si(CH2)3]l(MeO)(HO)Si(CH2)3]](MeO)(HO)Si(CH2)3]j(MeO)(HO)Si(CH2)3]KMeO)(HO)Si(CH2)3]l(MeO)(HO)Si(CH2)3]KMeO)(HO)Si(CH2)3]l(MeO)(HO)Si(CH2)3]l(MeO)(HO)Si(CH2)3]l(MeO)(HO)Si(CH2)3]|(MeO)(HO)Si(CH2)3]|(MeO)(HO)Si(CH2)3]|(MeO)(HO)Si(CH2)3]|(MeO)(HO)Si(CH2)3](MeO)(HO)Si(CH2)3]|(MeO)(HO)Si(CH2)3]l(MeO)(HO)Si(CH2)3]|(MeO)(HO)Si(CH2)3]|(MeO)(HO)Si(CH2)3]|(MeO)(HO)Si(CH2)3]〔HO)Si(CH2)3]-SH、〔HO)Si(CH2)3]-SH、〔HO)Si(CH2)3]-SH、〔HO)Si(CH2)3]-SH、〔HO)Si(CH2)3]-SH、2<[[C3H7。-(CH2-CH20)3]2I[[C3H70-(CH2-CH20)4]2<[[C3H70-(CH2-CH20)5]2<[[C3H70-(CH2-CH20)6]2<<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>■<pioooo(poowcp-JoO、JOo1oONoiONPCoONO「■i。■oii。O:CH2-CH20)6]门1门N>门门toto门toto门门门to门to门toto门On门门to门to门to1门PCto|(EtO)(HO)Si(CH2)3]^§至w至OJ》W^§》tototow门todododo1do1乂EdoinC3H79C3H79C3H79C3H79C3H79C4H99C4H99〔C4H99C4H99C4H99s2-CH20)2KHO)2si(CH2)3-SH>CH2-CH20)3〕(HO)2si(CH2)3〕-SH>CH2-CH20)4(HO)2si(CH2)3-SH,CH2-CH20)5〕(HO)2si(CH2)3-SH>CH2-CH20)6〕(HO)2si(CH2)3-pCH2-CH20)2(HO)2si(CH2)3-SH,CH2-CH20)3〕(HO)2si(CH2)3-SH,CH2-CH20)4〕(HO)2si(CH2)3-SH,CH2-CH20)5〕(HO)2si(CH2)3-SH>s2-CH20)6〕(HO)2si(CH2)3-SH><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>[Alk-0-(CH2-CH(CH3)0-[Alk-0-(CH2-CH(CH3)0.[Alk-O(CH2-CH(CH3)0.[Alk-0-(CH2-CH(CH3)0.[Alk-0-(CH2-CH(CH3)0--SH、2(EtO)Si(CH2)3]-SH、2(EtO)Si(CH2)3]-SH、2(EtO)Si(CH2)3]-SH、2(EtO)Si(CH2)3]-SH、(Me)(EtO)Si(CH2)3]-SH、(Me)(EtO)Si(CH2)3]-SH、(Me)(EtO)Si(CH2)3]-SH、(Me)(EtO)Si(CH2)3]-SH、(Me)(EtO)Si(CH2)3]-SH、2(Me)Si(CH2)3]-SH、2(Me)Si(CH2)3]-SH、2(Me)Si(CH2)3]-SH、2(Me)Si(CH2)3]-SH、2(Me)Si(CH2)3]-SH、(Me)2Si(CH2)3]-SH、(Me)2Si(CH2)3]-SH、(Me)2Si(CH2)3]-SH、(Me)2Si(CH2)3]-SH、或(Me)2Si(CH2)3]-SH，其中，Alk基团可以是非支化或支化的。本发明的混合物也可以包含0.01-50重量％，优选0.05-40重量％，特别优选0.1-25重量％，尤其优选0.5-10重量％，极优选2-8重量％的含有硅垸醇基的多硫化有机(垸基聚醚硅垸)，基于含硅烷醇基和不含硅烷醇基的(巯基有机基)烷基聚醚硅烷的总重量。本发明的混合物也可以包含0.1-50重量％，或0.5-50重量％，优选1-50重量％，特别优选1-35重量％，尤其优选3-25重量％，极优选5-25重量％的不含硅烷醇基的多硫化有机(垸基聚醚硅烷)，基于含硅垸醇基和不含硅烷醇基的(巯基有机基)烷基聚醚硅烷的总重量。本发明的混合物也可以包含0.1-50重量％，优选1-45重量％，特别优选3-40重量％，尤其优选5-30重量％，极优选8-25重量％的烷基聚醚醇，基于含硅烷醇基和不含硅烷醇基的(巯基有机基)垸基聚醚硅烷的总重量。含硅垸醇基的多硫化有机(烷基聚醚硅烷)可以是通式III的化合物[(X)(X,)(X，，)Si-R!]-Sm-[R!誦Si(X)(X，)(X，)〗III其中X、X，、X"和W是各自独立的，并如上所定义，并且m的平均值是1.5-8，优选2-4，特别是2-3.5。不含硅垸醇基的多硫化有机C垸基聚醚硅垸)可以是通式IV的化合物[(X)(X，，,)(X"，)Si-R!]陽Sm-[Rt-Si(X)(X，,,)(X，，,)]IV，其中m、X、X"，和W是各自独立的，并如上所定义。烷基聚醚醇可以是通式.V的化合物HO-((CR"2)w画0-)v线V,其中R11，w，v和AIk如上所定义。优选的通式III化合物可以是(Me)(HO)Si(CH2)3]-Sm-]、(Me)(HO)Si(CH2)3]-Sm-]、(Me)(HO)Si(CH2)3]-Sm-]、(Me)(HO)Si(CH2)3]-Sm-]、(Me)(HO)Si(CH2)3]-Sm-]、(Me)(HO)Si(CH2)3]-Sm-[(CH2)3Si(OMe)(Me)[(OCH2-CH2)3-OC4H9]]、〔c4H99(CH2-CH20)3(Me)(HO)si(CH2)3-s3-(门H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc4H9，〔c4H99(CH2-CH20)4(Me)(HO)si(CH2)3-s3-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2固CH2)3-oc4H9？〔c4H90-(CH2-CH20)5〕(Me)(HO)si(CH2)3，s3,〔(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc4H9>c4H90-(CH2-CH20)6〕(Me)(HO)si(CH2)3-snr(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc4H9yc5H。-(CH2-CH2。)2〕(Me)(H。)si(CH2)3-s3-(门H2)3si(OMe)(Me)〔(OCH2-CH2)3-oc5Hll？c5H=9(CH2-CH20)3(Me)(HO)si(CH2)3-s3-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc5Hll〕？c5Ho-(CH2-CH20)4(Me)(HO)si(CH2)3-s3-(门H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc5Hllyc5H(CH2-CH20)5(Me)(HO)si(CH2)3-s3-(门H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc5Hllyc5Ho-(CH2-CH20)6(Me)(HO)si(CH2)3-s3-(门H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc5H二，c6H130-(CH2-CH2o)2(MexHO)si(CH2)3.s3,(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc6H13〕>c6H130-(CH2-CH20)3(Me)(HO)si(CH2)3〕-s3-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc6H13〕>c6H130-(CH2-CH20)4〕(Me)(HO)si(CH2)3〕-s3-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)36c6H13Lc6H130-(CH2-CH20)5(MexHO)si(CH2)3〕-s3—(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc6H13〕>c6H130-(CH2-CH20)6〕(Me)(HO)si(CH2)3〕-s3-(CH2)3si(OMe)(Me)〔(OCH2-CH2)3—oc6H13h<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>(门K2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc9H19Lc9H199(CH2-CH20)6〕(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(门H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc9H19〕yc,。H219(CH2-CH20)2〕(Me)(HO)si(CH2)3〕-sm-KCH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)36POH21〕N门SH210-(CH2-CH20)3〕(Me)(HO)si(CH2)3-sm,(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-OCSH21ycl0H21o-(CH2-CH2o)4(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(门H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)36cloH21？c5H219(CHrcH20)5(Me)(HO)si(。H2)3vsm-(CH2)3si(OMe)(Me)〖(OCH2-CH2)3曙ocl0H21〕.门10H219(CH2-CH2o)6(Me)(HO)si(CH2)3-sm,(门H2)3si(OMe)(Me)(OCH2画CH2)36cloH21tcllH239(CH2-CH20)2(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocH23〕>0:nH23o-(CH2-CH2o)3〕(Me)(HO)si(CH2)3..sm-(CH2)3si(OMe)(Me)〖(OCH2-CH2)3-ocllH23〕.c:H239(CH2-CH20)4(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocH23><:llH239(CH2-CH20)5〕(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)〖(OCH2-CH2)3-ocllH23〕乂〔H239(CH2-CH20)6〕(Me)(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl1H23〕>p2H250-(CH2-CH20)2(Me)(HO)si(CH2)3-sm幽〔(门H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl2H25乂门12H259(CH2-CH20)3〕(Me)(HO)si(CH2)3-sm—(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2画CH2)rocl2H25乂门12H250-(CH2-CH2o)4〕(Me)(HO)si(CH2)3-sml(s2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)36c2H25〕>门一2H250-(CH2-CH20)5(MexHO)si(CH2)3〕-sm—(门H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl2H25？门12H25(CH2-CH20)6(Me)(HO)si(CH2)3-sm,(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl2H25〕ycl3H270-(CH2-CH2o)2〕(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocnH27〕>cnH270-(CH2-CH20)3〕(Me)(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)〖(OCH2-CH2)3-oc3H27:-〕y〔13H270-(CH2-CH20)4〕(Me)(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl3H27〕>p3H279(CH2-CH20)5(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(门H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl3H27〕.〔13H270-(CH2-CH20)6(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(<:H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl3H27〕〕>CUH290-(CH2-CH20)2(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl4H29>门MH299(CH2-CH20)3(Me)(HO)si(CH2)3-sm,(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl4H29JCUH299(CH2-CH20)4(Me)(HO)si(CH2)3-sm-〔(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl4H29>〔14H299(CH2-CH20)5(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3画ocl4H29.cl4H290-(CH2-CH20)6〕(Me)(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl4H29〕>〔门15H319(CH2-CH20)2(Me)(HO)si(CH2)3，sm—<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)rOC1()H21]]、[[C10H21O-(CH2-CH2O)2](MeO)(HO)Si(CH2)3]-Sm-[(CH2)3Si(OMe)2[(OCHrCH2)rOC9H19]]、[[C9H190-(CH2-CH20)6](MeO)(HO)Si(CH2:[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)rOC9H19]]、[[C9H190-(CHrCH2O)5](MeO)(HO)Si(CH2:[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)3-OC9H19]]、[[C9H190-(CHrCH2O)4](MeO)(HO)Si(CH2:[(CH2)3Si(OMe)2[(OCHrCH2)rOC9H19]]、[[C9H190-(CH2-CH2O)3](MeO)(HO)Si(CH2:[(CH2)3Si(OMe)2[(OCHrCH2)3-OC9H19]]、[[C9H190-(CH2-CH2O)2](MeO)(HO)Si(CH2:[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)3-OC8H17]]、[[C8H170-(CH2-CH2O)6〗(MeO)(HO)Si(CH2;[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)rOC8H17]]、[[C8H170-(CH2-CH2O)5](MeO)(HO)Si(CH2:[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)3-OC8H17]]、[[C8H170-(CH2-CH2O)4](MeO)(HO)Si(CH2:[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)3-OQH17]〗、[[C8H170-(CH2-CH20)3〗(MeO)(HO)Si(CH2:[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)rOC8H17]]、[[C8H170-(CH2-CH20)2](MeO)(HO)Si(CH2;[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)3-OC7H15]]、[[C7H150-(CH2-CH20)6](MeO)(HO)Si(CH2;[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)rOC7H15]]、[[C7H150-(CH2-CH20)5](MeO)(HO)Si(CH2;[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)rOC7H15]]、200780027018.93do3idolCO1曰i3i门10H21o-(CH2-CH2o)3(Meo)(HO)si(CH(CH2)3si(OMe)(OCH2-CH2)3曙ocl0H21宁〔p0H21o-(CH2-CH2o)4〕(Meo)(HO)si(CH2〔(CH2)3si(OMe)2〖(OCH2-CH2)3-ocloH2一〕.〔门10H21o-(CH2-CH2o)5KMeo)(HO)si(CH:〔(CH2)3si(OMe)2〔(OCH2-CH2)3-ocl0H21.cloH210-(CH2-CH20)6KMeo)(HO)si(CH:(CH2)3si(OMe)(OCH2-CH2)3-o门SH2一〕〕，门llH230-(CH2-CH20)2〕(Meo)(HO)si(CH:(CH2)3si(OMe)(OCH2-CH2)36cllH23〕，门llH230-(CH2-CH20)3〕(Meo)(HO)si(CH:〔(CH2)3si(OMe)(OCH2-CH2)36cllH23〕.〔cllH230-(CH2-CH20)4〕CMeo)(HO)si(CH:(CH2)3si(OMe)(OCH2，CH2)3-ocllH23？cllH230-(CH2-CH20)5〕(Meo)(HO)si(CH:(Gi2)3si(OMe)2〖(OCH2-CH2)36cH23〕>门llH230-(CH2-CH20)6(Meo)(HO)si(CH〖(CH2)3si(OMe)(OCH2-CH2)36CUH23〕>cl2H250-(CH2-CH20)2〕(Meo)(HO)si(CH(s2)3si(OMe)(OCH2-CH2)3-ocl2H25〕乂〔cl2H250-(CH2-CH20)3KMeo)(HO)si(CH(CH2)3si(OMe)(OCH2-CH2)36cl2H25〕，门12H250-(CH2-CH20)4(Meo)(HO)si(CH(CH2)3si(OMe)(OCH2-CH2)3-ocl2H25〕一门12H250-(CH2-CH20)5(Meo)(HO)si(CH(门H2)3si(OMe)(OCH2画CH2)3-ocl2H25，门12H259(CH2-CH20)6〕(Meo)(HO)si(CH(CH2)3si(OMe)(OCH2-CH2)36cl2H25丫-sm-〕-sm,-sm,3〕-sm-3〕-sm-3-sm-;-sm-一-sm,一-sm,,〕-sm-二-sm-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>(门H2)3si(OEt)(OCH2-CH2)6-oc7H15yc8H170-(CH2-CH20)2〕(Eto)(HO)si(CH(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)2-oc8Hn〕〕>〖c8H170-(CH2-CH20)3(Eto)(HO)si(CH(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)3-oc8Hn，c8H170-(CH2-CH20)4(Eto)(HO)si(CH(门H2)3si(OEt)(OCH2-门H2)4-o门8Hn〕？c8H170-(CH2-CH20)5(Eto)(HO)si(CH(门H2)3si(OEt)(OCH2-CH2)56c8Hn〕N〔c8H170-(CH2-CH20)6(Eto)(HO)si(CH(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)6-oc8H17>c9H190-(CH2-CH20)2(Eto)(HO)si(CH(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)2-oc9H19〕，c9H199(CH2-CH20)3(Eto)(HO)si(CH(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)3-oc9:H19〕yc9H199(CH2-CH20)4(Eto)(HO)si(CH(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)4-oc9H19〕>c9H190-(CH2-CH20)5(Eto)(HO)si(CH(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)5-oc9H19>c9HI90-(CH2-CH20)6(Eto)(HO)si(CH(Gi2)3si(OEt)(OCH2-CH2)6-oc9H19〕>CSH210-(CH2-CH20)2(Eto)(HO)si(CH2)3〕-sm,(门H2)3si(OEt)(OCH2-CH2)rocl0H21〕，cl0H21o-(CH2-CH2o)3(Eto)(HO)si(CH2)3画sm,(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)rocl。H21.〔10H21o-(CH2-CH2o)4(Eto)(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)4-ocl0H21>64_3-sm-_3〕-sm-一3〕-sm,一3-sm,一3-sm,_3-sm-_3-sm-_3-sm--3-sm-bl-S<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula>门8H170-(CH2-门H20)32(HO)si(CH2)3-sm,〔(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)3-OCSH172:hc8H170-(CH2-CH20)4〕2(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)4-oc8H17〕2:hQHno-(CH2-CH20)52(HO)si(CH2)3-s(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)5-oc8H172:h门8Hno-(CH2-CH20)6MHO)si(CH2)3〕-sm—(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)6-OCSHn2c9H190-(CH2-CH20)22(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)2-oc9H19〕2:hc9H190-(CH2-CH20)3〕2(HO)si(CH2)3vsm,(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)3-oc9H192:h。9H190-(c:H2-CH20)42(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)4-oc9H19〕2>c9H199(CH2-CH20)5〕2(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)5-oc9H192:hc9H190-(CH2-CH2o)6〕2(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)6-oc9H192:hcl0H2b-(CH2—CH2o)2〕2(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)26cloH212>cl0H21o-(CH2-CH2o)3〕2(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)3-ocl0H212，cl0H21o-(CH2-CH2o)4〕2(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)4-ocl0H212:hcl0H21o-(CH2-CH2o)5〕2(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)5-ocl0H212>cloH219(CH2-CH20)62(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)6-ocloH212.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)3-OC16H33][[C16H330-(CH2-CH20)3]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)rOC16H33][[C16H330-(CH2-CH20)2]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)6-OC15H31]:[[C15H310-(CH2-CH20)6]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)5-OC15H31]:[[C15H310-(CH2-CH20)5]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)4-OC15H31]:[[C15H310-(CH2-CH20)4]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)rOC15H31]:[[C15H310-(CH2-CH20:hMHO)Si(CH，:h[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)2-OC15H31]:[[C15H310-(CH2-CH20)2]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)6-OC14H29]:[[C14H290-(CH2-CH20)6]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)5-OC14H29]:[[C14H290-(CH2-CH20)5]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)4-OC14H29]:[[C14H290-(CH2-CH20)4]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)rOC14H29]:[[C14H290-(CH2-CH20)3]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)2-OC14H29]:[[C14H290-(CH2-CH20)2]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)6-OC13H27]:[[C13H270-(CH2-CH20)6]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)5-OC13H27;his:3,]-Sm-1]画Sm-GO[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)6-OC18H37][[C18H370-(CH2-CH20)6]2(HO)Si(CH2):[(CH2)3Si(OEt)[(OCHrCH2)5-OC18H37][[C18H370-(CH2-CH20)5]2(HO)Si(CH2):[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)4-OC18H37][[C18H370-(CH2-CH20)4]2(HO)Si(CH2):[(CH2)3Si(OEt)[(OCHrCH2)3-OC18H37][[C18H370-(CH2-CH20)3]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)2-OC18H37]:[[C18H370-(CH2-CH20)2]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)6-OC17H35]:[[C17H350-(CH2-CH20)6]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)5-OC17H35]:[[C17H350-(CH2-CH20)5]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)4-OC17H35]:[[C17H350-(CH2-CH20)4]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)3-OC17H35]:[[C17H350-(CH2-CH20)3]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCHrCH2)2-OC17H35]:[[C17H350-(CH2-CH20)2]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)6-OC16H33]:[[C16H330-(CH2-CH20)6]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)5-OC16H33]:[[C16H330-(CHrCH20)5]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)4-OC16H33;h[[C16H330-(CH2-CH20)4]2(HO)Si(CH2)3200780027018.9CO2]，其中垸基部分可以是非支化或支化;]-Sm-i]-Sm-,]-Sm-,]-Sm画3曰l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage74</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage75</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage76</formula>,,SSN雷。)一s(os！),SSWH。)一s(o暴s),SSE。H3)一S(0暴W),SSN著3)IS(0暴W),SSSH3)！S(0&(9W),日s。。H旨(o暴5T)SN雷。)IS(013XI),uis這旨(93)(9IAI)曙H3,SSN5H3)！S(013)(。W)寸(0,es^G)！s(9s3s)KO,ssws)IS(93)f)RO,ssi)一s(o暴w:so,esf)！s(o暴毫(o,日S5H3)〖S(0暴S寸(0iws)一s(93)f)wo,SS"著3)IS(0暴S,SSWH3)一S(0奚35E),SS^H〕)一s(o奚！),SSKNH3)IS(0奚亂(ONH3"H〕)-o"一Hd(ONHCHHU)-o一一l3WH。-NH〕)-0一P5(SG"H3)-0一一I3一(SG"H3)-0一一J3s)-o。H寸〕寸(ONH。-NH。)-C^H寸。H〕"H〕)-C^HdH〕"H〕)-o卜HJH3」H〕丫0卜F5寸(ONH。"H3)-o卜HJ(ONH3"H3)6-ISONH3"H3)-cyw一3MeTI/sz-城浮每6,810Z-S08Z-00S<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage79</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage80</formula>。9I1。9■I<NCO009的11911'3]2Sm、9(Ncn>3]2Sm、b]2Sm、。<Nr—，1111iijir■iCMm(SjiCDiimr—■n1'11r1—，CNiii-1mCO115s出CNCDiiCD200780027018.966666s6i_i5s6CM卜CM6卜CO1■6sCM6卜'■卜1CM卜《6s卜1-1m6寸1oONDCoo2OlOOOU6OO60O1OO2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage82</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage83</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage84</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage85</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage86</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage87</formula>,SSWH3)！S"。H3)！s(o龟NH。)！s(o每NH3)一s(o龟NH3)一s(o每NH3)一s(o每NH3)一s(o每NH〕)一s(o每NH。)一s(o每NH〕)一s(o每NH3)一S(CS)NNs)一s(o每NH3)一s(OSNHu)一s(cs)一H3)一S(CS)一H〕)一S(CS)一H〕)一S(CS)一s)！s(ossl。-NH3)-o一NH。一〕〕ONH〕-NH3)-o一NH。一0ONH3"s)-o一NH。一3ON5-NH3)-o一NH。一u〕ONH。-NH0)-OSH。一。ONH。-NH3)-o"H"一。ONH。-NH3)-cyw一3〕ONS-NH0)-o"H-一〕ss」H〕)-OSH卜。〕ONS-NH3)-o"H。一3〕ONH。」H3)-o"HJ〕SG」H〕)-0"H9一3ONS"H3)-o"H寸一〕ONH。-NH3)-OSH寸一3〕SG」H3丫CW一〕〕SS"H3丫03H寸一。ONH3-NH3)-OSH寸一3〕Msn/t8城浮每6,810Z-S08Z-00S<formula>formulaseeoriginaldocumentpage89</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage90</formula>[[Alk-0-(CH2-CH(CH3)0-〕4](EtO)2Si(CH2)3]2Sm、(EtO)2Si(CH2)3]2Sm、(EtO)2Si(CH2)3]2Sm、2(EtO)Si(CH2)3]2Sm、2(EtO)Si(CH2)3]2Sm、2(EtO)Si(CH2)3]2Sm、2(EtO)Si(CH2)3〗2Sm、2(EtO)Si(CH2)3]2Sm、(Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm、(Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm、(Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm、(Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm、(Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm、2(Me)Si(CH2)3]2Sm、2(Me)Si(CH2)3]2Sm、〖[Alk-0(CH2-CH(CH3)0-)4]2(Me)Si(CH2)3]2Sm、2(Me)Si(CH2)3]2Sm、2(Me)Si(CH2)3]2Sm、(Me)2Si(CH2)3]2Sm、(Me)2Si(CH2)3]2Sm、(Me)2Si(CH2)3]2Sm、(Me)2Si(CH2)3]2Sm、或(Me)2Si(CH2)3]2Sm，其中，Alk基团可以是非支化或支化的。式V的烷基聚醚醇可以以不同醇的混合物形式或以纯物质形式使用。可以使用的垸基聚醚醇HO-((CRU2)w-0-)vAlk的例子是支化或直链的醇，所述醇已被乙氧基化Z丙氧基化，或者分别包含环氧乙烷单元和/或环氧丙垸单元。使用的垸基聚醚醇可以是烃基封端的聚乙二醇、Alk，-0-(CH2-CH2-0)yI-H或Alk，-(CHrCHrO)yI-Alk，，烃基封端的聚丙二醇Alk，-O(CH2-CH(CH3)-0)yrH或Alk，-0-(CH2-CH(CH3)-0)yI-Alk,，烃基封端的聚丁二醇Alk，-0-(CH2-CH2-CH2-CH2-0)yI-H、Alk，-O(CH2-CH(CH3)-CHr0)yI-H、AIk，-0-(CH2-CH2-CH2-CHrO)yI-Alk，、或Alk，-0-(CH2-CH(CH3)-CH2-0)yI-Alk，，其中y的平均值为2-25，优选2-15，特别优选3-8和10-14，尤其优选3-6禾B10-13，并且Alk'是支化或非支化的、饱和或不饱和的、取代或未被取代的、脂族、芳族或混合脂族/芳族单价C,-C35，优选C2-C22，特别优选C3-C18，尤其优选Q-Cn,极优选C6-d。的烃基。在HO-(CR"2-CR"2-0)yrAlk，类型的烷基聚醚醇中存在的GKCRHrCR-0&单元优选可以是0-(-CHrCH2-0-)a、0-(-CH(CH3)-CH2-0-)a、0-(-CH2-CH(CH3)-0-)a、0-(-CH2-CH2-0-)a(-CH(CH3)-CH2-0-)、0-(-CH2-CH2-0-)(-CH(CH3)-CHrO-)a、0-(-CH2-CH2-0-)a(-CH2-CH(CH3)-0-)、0-(-CH2-CH2-0-)(-CH2-CH(CH3)-0-)a、0-(-CH(CH3)-CH2-0-)a(-CH2-CH(CH3)-0-)、0-(-CH(CH3)-CH2-0-)(-CH2-CH(CH3)-0-)a、0-(-CH2-CH2-0-)a(-CH(CH3)-CHrO-)b(-CHrCH(CH3)-0-)c，或它们的组合，其中a+b+c:y1下标a、b和c为整数，并表示重复单元的数目。通式V的垸基聚醚醇优选可以是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage93</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage94</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage95</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage96</formula>70mol%，特别优选大于85mol%，尤其优选大于95moP/。的含有S2的化合物。含有S,的多硫化有机(垸基聚醚硅烷)的存在量可以为0.01-20md%，优选0.1-15mol%，特别优选0.1-10mol%，尤其优选2-8mo1。/。，基于存在于本发明混合物中的通式III和IV的多硫化有机(烷基聚醚硅烷)。由包含重量比为5:95-95:5的含硅烷醇基的(巯基有机基)垸基聚醚硅烷和不含硅烷醇基的(巯基有机基)烷基聚醚硅烷的含硅偶联剂组成的本发明混合物，通过加入水，如果合适，加入添加剂，以水解或水解离可以容易地用于形成缩合产物，即低聚和聚硅氧垸。这些由含硅偶联剂组成的本发明混合物衍生的低聚或聚合硅氧垸，可以用作与未缩合的由含硅偶联剂组成的本发明混合物具有相同用途的偶联剂。由含硅偶联剂组成的本发明混合物，可以利用HPLC技术和/或GPC技术来分离。由含硅偶联剂组成的本发明混合物，可以以混合物的形式或者分离成单个成分或组分后，利用高分辨率的^NMR、"SiNMR、13CNMR、HPLC、GPC和/或高分辨质谱以分析方式进行描述。由含硅偶联剂组成的本发明混合物，可以以混合物的形式或者分离成单个成分或组分后，优选利用高分辨率的13CNMR以分析方式进行描述。由含硅偶联剂组成的本发明混合物可以通过HPLC分离成单个组分并分析。由含硅偶联剂组成的本发明混合物可以通过GPC分离成单个成分或组分，然后以分析方式进行描述。由含硅偶联剂组成的本发明混合物，可以通过高分辨质谱对它们的单个组分进行分析。可以利用13C和29Si核共振谱，根据垸氧基取代基彼此之间的相对分布来确定由含硅偶联剂组成的本发明混合物的全部组成。可以通过烷氧基硅烷的完全水解和随后的色谱分析来确定与垸氧基取代基彼此之间的相对分布有关的最终物质混合物的组成。由含硅偶联剂组成的本发明混合物可以通过如下方法获得(1)将各个组分或组分的组物理混合以获得由含硅偶联剂组成的本发明混合物。(2)由巯基有机基(烷氧基硅烷)和，如果合适，双(垸氧基甲硅垸基有机基)多硫化物组成的混合物，与通式V的垸基聚醚醇在水的存在下酯化。烷氧基硅烷中水解的或转酯化的(transesterified)烷氧基以醇的形式(优选甲醇或乙醇)通过蒸馏除去。(3)通过加水和/或添加剂，使通式(烷基-0)3.h(烷基)hSi-RLSH的含硅偶联剂中的烷氧基或者由通式(烷基-0)3-h(垸基)hSi-R^SH和[(烷基-0)3-h(烷基)hSi-R^Sm的含硅偶联剂组成的混合物中的垸氧基水解，其中h=0或1。随后，使得到的硅烷醇基或残余的垸氧基官能团与烷基聚醚醇进行转酯或酯化，得到本发明的含硅偶联剂的混合物，任选用蒸馏分别除去释放的挥发性醇(优选甲醇和乙醇)或水(4)使通式II的含硅偶联剂中或者由通式II和IV的含硅偶联剂组成的混合物中的烷氧基或垸基聚醚基水解，以生成本发明的含硅偶联剂的混合物。水解通过例如使用水，和任选加入添加剂，以及蒸馏除去释放的挥发性醇(优选甲醇和乙醇)的方式进行。(5)用类似于EP06110685.2中主张的方法，使通式(X)(X，")(X"，)Si-R1.卤素的化合物硫化，获得由含硅偶联剂组成的本发明混合物，如果合适，加入通式V的烷基聚醚醇。硫化可以例如在水相环境中以相转移催化进行。类似于US5840952，硫化可以通过使用硫化氢和硫化钠来进行，如果合适，除去空气和/或在加压下进行。对于各个组分或组分的组的物理混合而获得由含硅偶联剂组成的本发明混合物所需的物质，可以通过例如类似于EP1672017、DE10137809、DE3426987、DE102005032658.7、DE102005052233、DE102005060122.7的方法合成，或者是可商购获得的产品。本发明进一步提供制备由含硅偶联剂组成的本发明混合物的方法，其特征在于在水存在下，用通式V的垸基聚醚醇使巯基有机基(烷氧基硅烷)进行转酯和水解。本发明进一步提供制备由含硅偶联剂组成的本发明混合物的方法，其特征在于通过加入水和/或添加剂，使巯基有机基(垸氧基硅烷)或巯基有机基(烷氧基硅烷)的混合物部分地水解，然后，或者在水解的过程中，加入通式V的烷基聚醚醇，并这些物质反应得到本发明的含硅偶联剂的混合物。本发明进一步提供制备由含硅偶联剂组成的本发明混合物的方法，其特征在于通过加入水和/或加入添加剂使通式II的含硅偶联剂反应，获得本发明的含硅偶联剂的混合物。在一个具体的实施例中，通过混合巯基有机基(垸氧基硅烷)与双(烷氧基甲硅烷基有机基)多硫化物，并在水存在下使之与通式V的垸基聚醚醇反应来制备本发明的混合物。反应可以在催化剂的存在下进行。用作催化剂的化合物可以含金属或不含金属。可用作催化剂的化合物可以是EP1285926Al中描述的催化剂。在该反应的一个具体实施例中，使用了元素周期表中第4过渡族的醇化物，特别是钛的醇化物，例如原钛酸四正丁酯。基于所用的含硅化合物，这些催化剂的用量为0.01-5重量％，优选0.01-1重量％，特别优选0.01-0.5重量％。已经预先往其中加入0-10重量％水(基于所用的含硅化合物的量)的通式V的烷基聚醚醇，可以与反应混合物在20-15(TC，优选50-120。C，特别优选60-10(TC的温度下混合，这些材料可以在20-200°C，优选50-160'C，特别优选80-140'C的温度下反应。该反应可以在大气压或在降低压力下进行。释放的醇可以在反应后通过蒸馏除去，或者也可以在反应过程中连续地或间歇地除去。反应的转化可以经由通过蒸馏除去的醇的量来获得。如果在延长时间加热和抽真空后转化仍不完全，可以适当地加入另外的0-5重量％的催化剂(基于所用的含硅化合物的量)。此外，也可以通过水解通式II化合物的混合物中的垸氧基或通式II和IV的含硅偶联剂的混合物中的烷氧基，来合成本发明的混合物。对于这种方法，将0-10重量％的水(基于所用的含硅物质)与上述的混合物混合，并且如果合适，加入催化剂。催化剂可以是如上所述的化合物，其可以含金属或不含金属。催化剂可以是通式NH4(OH)、或N(烷基)H3(0H)、N(垸基)2H2(OH)、N(垸基)3H(OH)或N(烷基)4(OH)的化合物。基于所用的含硅化合物，这些催化剂的用量为0-5重量％，优选0.01-1重量％，特别优选0.01-0.5重量％。反应混合物可以在20-15(TC，优选50-120。C，特别优选60-100°C的温度下反应。反应可以在大气压或降低压力下进行。释放的醇可以在反应后通过蒸馏除去，或者也可以在反应过程中通过蒸馏连续或间歇地除去。本发明进一步提供橡胶混合物，其特征在于它们包含橡胶、填料(例如沉淀二氧化硅)、如果合适，其他的橡胶助剂、以及由含硅偶联剂组成的本发明混合物。由含硅偶联剂组成的本发明混合物可以用作无机材料(例如玻璃珠、玻璃碎片、玻璃表面、玻璃纤维、金属、氧化物填料、二氧化硅)和有机聚合物(例如热固性材料、热塑性材料、弹性体)之间的偶联剂，或者分别用作氧化表面的交联剂和表面改性剂。由含硅偶联剂组成的本发明混合物可以在填充橡胶混合物(例如轮胎胎面)中作为偶联剂使用。基于所用橡胶的量，由含硅偶联剂组成的本发明混合物的用量为0.1-70重量％，优选0.1-40重量％，特别优选1-30重量％，尤其优选1-20重量％。由含硅偶联剂组成的本发明混合物加入到混合过程中的形式，可以是纯的形式，或者是吸附到惰性有机或无机载体的形式，或者是与有机或无机载体预反应的形式。优选的载体材料可以是沉淀的或热解的二氧化硅、蜡、热塑性塑料、天然的或合成的硅酸盐、天然的或合成的氧化物，优选氧化铝或炭黑。由含硅偶联剂组成的本发明混合物加入混合过程中的另外一种形式是与使用的填料预反应的形式。由含硅偶联剂组成的本发明混合物加入混合过程中的一种形式是与有机物质或有机物质混合物物理混合的形式。该有机物质或有机物质混合物可以包含聚合物或低聚物。聚合物或低聚物可以是含杂原子的聚合物或低聚物，例如乙烯-乙烯醇、乙烯-醋酸乙烯酯、聚醋酸乙烯酯和/或聚乙烯醇。聚合物或低聚物可以是饱和或不饱和的弹性体，优选乳液SBR或/和溶液SBR。由含硅偶联剂组成的本发明混合物与有机物质或有机物质混合物的混合料的熔点为50-200°C，优选70-180°C，特别优选70-150°C，尤其优选70-130°C，极优选90-110°C。有机物质或有机物质混合物可以包含至少一种烯属的石蜡和/或长链羧酸。本发明的橡胶混合物还可以包含其他的橡胶，例如天然橡胶和/或合成橡胶。优选的合成橡胶在"W.Hofmann，Kautschuktechnologie[RubberTedmology],GenterVerlag,Stuttgart1980"中举例描述。可以使用的合成橡胶特别是-聚丁二烯(BR);-聚异戊二烯(IR);-苯乙烯一丁二烯共聚物(SBR)，例如乳液SBR(E-SBR)或溶液SBR(S-SBR)。苯乙烯一丁二烯共聚物中苯乙烯含量可以是1-60重量％，优选2-50重量％，特别优选10-40重量％，尤其优选15-35重量％;-氯丁二烯(CR);-异丁烯-异戊二烯共聚物(IIR);-丁二烯-丙烯腈共聚物，其中丙烯腈含量为5-60重量％，优选10-50重量。/。(NBR)，特别优选10-45重量。/。(NBR)，尤其优选19-45重量。/。(NBR);-部分氢化或完全氢化的NBR橡胶(HNBR);-乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM);-还具有官能团(例如羧基、硅烷醇基或环氧基)的上述橡胶，例如环氧化的NR、羧基官能化的NBR或者硅烷醇(-SiOH)或甲硅垸基烷氧基官能化(-Si-OR)的SBR;或者这些橡胶的混合物。在一个优选的实施例中，橡胶可以是硫黄硫化的(sulflir-vulcanizable)。对于车辆轮胎胎面的生产来说，特别适于使用玻璃态转化温度高于-50。C的阴离子聚合S-SBR橡胶(溶液SBR)，或其与二烯橡胶的混合物。特别优选使用其中丁二烯部分具有大于20重量。/。乙烯基成分(fraction)的S-SBR橡胶。尤其优选使用其中丁二烯部分具有大于50重量％乙烯基成分的S-SBR橡胶。优选使用其中S-SBR成分大于50重量％，特别优选大于60重量％的上述橡胶的混合物。以下填料可用于本发明的橡胶混合物中-炭黑在此使用的炭黑可以是焰黑(flameblacks)、炉黑(furnaceblacks)、气黑(gasblacks)或热黑(thermalblacks)。炭黑的BET表面积可以为20-200m2/g。如果合适，该炭黑还可以包含杂原子(如Si)。-无定形二氧化硅，可以通过例如硅酸盐溶液沉淀(沉淀二氧化硅)或卤化硅的火焰水解反应(煅制二氧化硅)来制备。该二氧化硅的比表面积为5-1000m2/g，优选20-400m2/g(BET表面积)，其初级(primary)颗粒尺寸为10-400nm。如果合适，该二氧化硅可以采用与其他金属氧化物(例如Al氧化物、Mg氧化物、Ca氧化物、Ba氧化物、Zn氧化物和钛氧化物)的混合氧化物形式。-合成的硅酸盐，例如硅酸铝或碱土金属硅酸盐(如硅酸镁或硅酸钙)。该合成的硅酸盐的BET表面积为20-400m2/g，其初级颗粒直径为10-400nm。-合成的或天然的氧化铝和合成的或天然的氢氧化铝。-天然的硅酸盐，例如高岭土和其他天然存在的二氧化硅。-玻璃纤维和玻璃纤维制品(垫子、绳子)或玻璃微球。这些填料的混合物可以用于本发明的橡胶混合物中。优选使用通过硅酸盐溶液沉淀(沉淀二氧化硅)而制备的BET表面积为20-400m2/g，特别优选为100-250m2/g的无定形二氧化硅。在每种情况下基于100份的橡胶，该无定形二氧化硅的用量为5-150重量份。上述的填料可以单独使用，或以混合物使用。在一个特别优选的实施例中，在每种情况下基于100重量份的橡胶，橡胶混合物可以包含10-150重量份的浅色填料(例如二氧化硅)，如果合适，还有0-100重量份的炭黑，以及0.1-70重量份，优选0.1-40重量份，特别优选1-30重量份，极优选1-20重量份的由含硅偶联剂组成的本发明混合物。橡胶混合物还可以包含硅酮油和/或垸基硅烷。本发明的橡胶混合物可以包含其他已知的橡胶助剂，例如交联剂、硫化促进剂、反应促进剂、反应阻滞剂(retarder)、抗氧化剂、稳定剂、加工助剂、增塑剂、蜡或金属氧化物，以及如果合适，活化剂(如三乙醇胺或己三醇)。其他的橡胶助剂可以是摩尔质量为50-50000g/moi，优选50-20000g/mol，特别优选200-10000g/mol，尤其优选400-6000g/mol，极优选500-3000g/mol的聚乙二醇或/和聚丙二醇或/和聚丁二醇；用聚乙二醇醚化的、用聚丙二醇醚化的、用聚丁二醇醚化的或者用它们的混合物醚化的新戊二醇HO-CH2-C(Me)2-CH2-OH、季戊四醇C(CH2-OH)4或三羟甲基丙烷CH3-CHrC(CH2-OH)3，其中，在醚化的多元醇中，乙二醇、丙二醇或/和丁二醇的重复单元数为2-100，优选2-50，特别优选3-30，尤其优选3-15。橡胶助剂的用量可以是常规的，这主要依赖于预定用途。常规量的例子可以是，基于橡胶，0.1-50重量％的量。可以使用的交联剂是硫或有机硫供体。本发明的橡胶混合物可以进一步包含硫化促进剂。可以使用的合适的硫化促进剂的例子是巯基苯并噻唑、亚磺酰胺、胍、二硫代氨基甲酸酯、硫脲、硫代碳酸酯以及它们的锌盐(如二丁基二硫代氨基甲酸锌)。基于所用的橡胶，硫化促进剂和硫的用量可以为0.1-10重量％，优选0.1-5重量％。本发明还提供制备本发明的橡胶混合物的方法，其特征在于混合至少一种橡胶、至少一种填料和由含硅偶联剂组成的本发明混合物。当组合物温度为100-20(TC时，可以加入由含硅偶联剂组成的本发明混合物，以及加入填料。然而，也可以在40-10(TC的较低温度下加入，例如与其他的橡胶助剂一起加入。橡胶与填料，如果合适，还与橡胶助剂，以及与由含硅偶联剂组成的本发明混合物的混合可以在常规的混合装置(如混合辊、密炼机和混合挤出机)中进行。这些橡胶混合物通常可以在密炼机中制备，首先是一个或多个连续的热机械混合阶段，其中通过在100-170'C混合，将橡胶、填料、由含硅偶联剂组成的本发明混合物和橡胶助剂引入。此时，各组分的添加顺序和添加时机对混合物的最终性质具有决定性影响。通常，可以在40-110°C下，在密炼机中或混合辊上，将交联剂与这样得到的橡胶混合物混合，并进行加工以得到用于本方法后续步骤(如成型和硫化)的所谓的粗混合物。本发明的橡胶混合物可以在80-200°C，优选130-18(TC的温度下，如果合适，在10-200bar的压力下进行硫化。本发明的橡胶混合物可以用来生产模制品，如生产轮胎(包括充气轮胎)、轮胎胎面、电缆护套、软管、传动带、传送带、辊覆盖物、鞋底和密封元件(如密封环)以及阻尼元件。本发明进一步提供通过硫化从本发明的橡胶混合物获得的模制品。本发明的橡胶混合物的优点是与已知的混合物相比，其降低了混合过程中的醇排放，而同时具有至少相同的加工性能，和/或至少相同的动力学性能。具体实施方式实施例所用的原料是可商购获得的或按照已知技术说明生产的。乙氧基化的醇为购自BASF(LutensolTO5和LutensolON50)、Sasol(Marlipal013/50)和Sch汪rer&Schiapfer(AduxolHex05B，AduxolST04和AduxolLH-05)的产品。C1E3醇购自Merck，其商品号为8.14587.0250。四丁氧基钛、THF、丽3溶液和MgS04购自Merck。3-巯基丙基三乙氧基硅垸是DegussaGmbH的产品，可以以商品名VPSi263购得。XPSi363变体可以按照已知的技术说明从各自的乙氧基化醇获得，例如在专利申请DE102005057801.2中所描述的。VPSi363是购自DegussaGmbH的产品。可以通过普通的物理和化学方法来分离和表征由含硅偶联剂组成的本发明混合物。特别地，HPLC、GC和GPC可以用于分离，5HNMR、13CNMR和"SiNMR谱、IR谱或质谱可以用于它们的表征。以APCIMS谱显示通式I化合物的精确质量，所述APCIMS谱是在无水条件下以及加入NH/盐，以正的和负的负载根据本领域技术人员所熟知的方法记录的。通过O和/或Si原子在用很高分辨率的光谱仪测定的X-my光电子能谱中的不同位移，可以区分含硅烷醇的种类和不含硅烷醇的种类。对所获得的X-ray光电子能谱进行Gaussian或Lorentzian线形分析可以定量含硅垸醇的种类。X-ray光电子能谱可以通过本领域技术人员所熟知的方法获得(D.BriggsandM.P.Seah(Eds.)"PracticalSurfaceAnalysis",2ndedn.，Vol.1"Auger-andX-rayPhotoelectronSpectroscopy",Wiley&SonsChichester,Salle+SauerlanderAarau,1990》"SiNMR谱和13CNMR谱可以通过本领域技术人员所熟知的方法来记录。"SiNMR谱在-44至U-45ppm之间显现出单体硅垸种类的信号，在-52至U-54之间显现出硅烷-M结构的信号，从-57ppm处开始显现出较高低聚水平种类的信号。"CNMR谱在约62ppm处显现出属于结合的烷基聚醚醇部分的信号，约61ppm处显现出属于通式V中非结合的垸基聚醚醇的信号，约58ppm处显现出属于结合的EtOH部分的信号，约57ppm处显现出属于非结合的EtOH的信号。这些"SiNMR信号和"CNMR信号的积分(intergaris)可用于计算游离的硅垸醇基的含量、含硅垸醇基的种类与不含硅烷醇基种类的重量比以及游离的烷基聚醚醇的重量比。多硫化有机(垸基聚醚硅烷)的比例可以通过将产品混合物溶解在乙腈中并在加入NEt3的情况下用DTNB(5，5'-二硫双(2-硝基苯甲酸))将其衍生化来确定。该衍生物7Xl(T5M的溶液在480nm波长下的吸光度与游离的SH基浓度线性相关。通过与100的差异来获得多硫化有机(烷基聚醚硅烷)的量。一般操作方法除非另有说明，按照以下一般操作方法中的一种来制备含硅烷醇的样叩oA:在装有回流冷凝器和滴液漏斗的圆底烧瓶中，将硅烷溶解在THF中(c=0.4mol/L)。往该混合物中逐滴加入4%(%以体积计，基于THF)的25%NH3水溶液，将所得到的溶液加热至沸腾保持2小时。冷却到室温后，如果合适，将不同相分离，并用MgS04干燥有机相。在真空中除去溶剂从而生成含硅垸醇的产品。B:在装有蒸馏桥(distillationbridge)的圆底烧瓶中，将2当量乙氧基化的醇、1当量3-巯基丙基三乙氧基硅烷和0.05重量％的Ti(0"-Bu)4(基于硅垸)混合，并将混合物加热到140°C。在14(TC下反应1个小时后，连续降低压力以通过蒸馏除去生成的EtOH。从而获得作为底部产物的含硅烷醇产口口RoC:在装有回流冷凝器和滴液漏斗的圆底烧瓶中，将上述量的硅烷溶于上述量的THF中。往该混合物中逐滴加入25。/。NH3水溶液，将所得到的溶液加热至沸腾上述的时间。冷却到约5(TC后，用饱和KH2P04水溶液中和混合物，在室温下过滤，并用MgS04干燥。在真空中除去溶剂从而生成含硅烷醇的产品。实施例l在装有搅拌器、温度计和蒸馏桥的500ml烧瓶中，N2作为惰性气体，使用59.5g3-巯基丙基(三乙氧基硅烷)(0.25mol)作为起始原料。将210g已经预先加入3重量％水(基于硅烷)的LutensolTO5(0.5mol)加入到该混合物中。将反应混合物强烈搅拌若干分钟，然后搅拌下加入0.05重量％的四丁氧基钛(基于所用的硅烷)。将混合物加热至8(TC保持1小时，然后再加热至14(TC保持1小时。此后，将压力慢慢降低至50mbar，并通过蒸馏除去所产生的乙醇。反应7小时后，将混合物冷却并减压，然后再加入另外的0.05重量％的四丁氧基钛(基于所用的硅垸)。将混合物又加热到14(TC并将压力慢慢地降低至50mbar。这生成245g无色略带混浊的液体。实施例2在带有搅拌器、温度计和蒸馏桥的500ml烧瓶中，N2作为惰性气体，使用59.5g的3-巯基丙基(三乙氧基硅烷)(0.25mol)作为起始原料。将210g已经预先加入6重量％水(基于硅垸)的LutensolTO5(0.5mol)加入到该混合物中。将反应混合物强烈搅拌若干分钟，然后搅拌下加入0.05重量％的四丁氧基钛(基于所用的硅垸)。将混合物加热至8(TC保持1小时，然后至140"保持1小时。此后，将压力慢慢地降低至50mbar，并通过蒸馏除去所产生的乙醇。反应7小时后，将混合物冷却并减压，然后再加入另外的0.05。/。(w/w)的四丁氧基钛(基于所用的硅烷)。将混合物又加热到14(TC并慢慢地降低压力至50mbar。这生成235g无色略带混浊的液体。表1列出了通过&NMR、"CNMR和"SiNMR确定的实施例l和2的组分。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table>实施例3硫化测试下表2中给出了用于橡胶混合物的混合技术说明。单位phr在此是指基于100份所使用的天然橡胶的重量比。使用等摩尔量的有机硅化合物，即使用的摩尔量相同。橡胶混合物的一般生产方法及其硫化产品在"RubberTechnologyHandbook"，W.Hofmann,HanserVerlag1994"中进行了描述。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage108</column></row><table>聚合物VSL5025-1是得自BayerAG的溶液聚合的SBR共聚物，其苯乙烯含量为25重量％，丁二烯含量为75重量％。共聚物包含37.5phr的油，并且其门尼粘度(MLl+W100。C)为50。聚合物BunaCB24是得自BayerAG的顺式-l,4-聚丁二烯(钕型)，其中顺式-1，4的含量为最低96%，并且其门尼粘度为44±5。Ultrasil7000GR是得自DegussaAG的易分散二氧化硅，它的BET表面积为170m2/g。得自Chemetall的NaftolenZD用作芳烃油，Vulkanox4020是得自BayerAG的PPD，ProtektorG3108是得自ParameltB.V.的臭氧-保护蜡。VulkadtCZ(CBS)和VulkacitD(DPG)是从BayerAG商购的产品。PerkacitTBzTD(四苄基秋兰姆四硫化物)是得自FlexsysN.V的产品。按照表3中的混合技术说明在密炼机中生产橡胶混合物。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage109</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage110</column></row><table>表4给出了橡胶测试的方法。表4:<table>tableseeoriginaldocumentpage111</column></row><table>表5列出了硫化测试的结果。混合物在165"C下硫化IO分钟。表5:<table>tableseeoriginaldocumentpage111</column></row><table>从表5中的数据中可以看出，使用本发明实施例1和2混合物的混合物的特点在于，该粗混合物的门尼粘度比较低。使用本发明混合物的混合物还具有较高的Dmax-Dmin和较高的拉伸强度，这归因于较高水平的增强作用(reinforcement)。由于混合物2和3同时具有较高的断裂拉伸应变(tensilestrain)值，因此它们具有优越的拉伸应变性能。实施例433.2gXPSi363(ClEl-3)按照一般操作技术说明A反应。这生成39.8g其中硅烷醇成分为5%的产物。实施例547.8gXPSi363(ClEl-2)按照一般操作技术说明A反应。这生成56g其中硅烷醇成分为11%的产物。实施例6将189.9gXPSi363(ClE3-2)溶于250mLTHF中，并加入3mL25MNH3水溶液，然后将混合物按照一般操作技术说明A中所描述的进行反应。这生成187.1g其中硅烷醇成分为1%的产物。实施例7将630gAduxolHex05B(1.8mol)与3-巯基丙基三乙氧基硅烷按照一般操作技术说明B反应。这生成707.2g其中硅烷醇成分为10%的产物。实施例8将268gLutensolON50(0.7mol)与3-巯基丙基三乙氧基硅烷按照一般操作技术说明B反应。加入5重量％的水(基于3-巯基丙基三乙氧基硅烷)。这生成329.1g其中硅烷醇成分为4%的产物。实施例9将327.1gLutensolON50(0.86mol)与3-巯基丙基三乙氧基硅烷按照一般操作技术说明B反应。这生成374.7g其中硅烷醇成分为26%的产物。实施例10132.1gXPSi363(C12E5-3)按照一般操作技术说明A反应。这生成132.9g其中硅垸醇成分为44%的产物。实施例ll在有蒸馏桥的500mL烧瓶中，将106.1gLutensolTO5、3.6g水和29.8mgTi(0-"Bu)4与59.6g3-巯基丙基三乙氧基硅烷混合。将反应混合物加热到140°C，通过蒸馏除去产生的EtOH。这生成143.2g其中硅烷醇成分为23%的产物。实施例12将于250mLTHF中99.8gVPSi363(C13E5-2)(O.lmol)与1mL25%NH3水溶液按照一般操作技术说明C反应1小时。这生成88g其中硅烷醇成分为6°/。的产物。实施例13将于250mLTHF中100.3gVPSi363(C13E5-2)(O.lmol)与10mL25%皿3水溶液按照一般操作技术说明C反应2小时。这生成81.4g其中硅烷醇成分为28%的产物。实施例14136.2gXPSi363(C13E5-3)按照一般操作技术说明A反应。这生成137.4g其中硅垸醇成分为58%的产物。实施例15104gXPSi363(C18E4-2)按照一般操作技术说明A反应。这生成104.2g其中硅垸醇成分为21%的产物。实施例16103.9gXPSi363(C18E4-2)按照一般操作技术说明A进行反应。这生成102.7g其中硅烷醇成分为24%的产物。实施例17将于350mLTHF中100.2gXPSi363(C18E5-2)与10mL25%NH3水溶液按照一般操作技术说明C反应2小时。这生成96.3g其中硅烷醇成分为14%的产物。实施例18表2显示了用于橡胶混合物的混合技术说明，唯一的变化在于本发明的化合物及其用量。VPSi363被用作比较实施例。在本发明化合物的情况下，为了在使橡胶混合物(表7)中存在相等数量的能够偶联的种类，或者添加相同的量，或者同时考虑摩尔质量和表6中的分析结果。表6:<table>tableseeoriginaldocumentpage114</column></row><table>"nd":不可检测，未检测CxEv:Alk垸基链中碳原子数x，环氧乙烷单元数v表7:<table>tableseeoriginaldocumentpage115</column></row><table>在密炼机中按照表3的混合技术说明制备橡胶混合物。表4给出了橡胶测试的方法。表8列出了实施例12和13硫化测试的结果。在165'C下，混合物4硫化20分钟，而混合物5和6硫化15分钟。表8:<table>tableseeoriginaldocumentpage115</column></row><table>从表8可以看出，橡胶混合物的门尼粘度相同。Dmax-Dmin值的情况也如此。与对比实施例(混合物4)相比，混合物5和6的球回弹数据略高。表9列出了实施例5和15的硫化测试结果。在165t:下，混合物7硫化20分钟，而混合物8和9硫化10分钟。表9:<table>tableseeoriginaldocumentpage116</column></row><table>与对比混合物7相比，混合物8和9显现出较低的门尼粘度。硫化橡胶混合物的邵尔A型硬度(ShoreAhardness)和断裂伸长率也是相似的(comparable)。表10列出了实施例9、10、14、16和17的硫化测试结果。在165"C下，混合物10硫化20分钟，而混合物11-15硫化10分钟。从表10可以看出，除混合物11的所有混合物都具有比对比混合物低的粘性。混合物ll具有比对比混合物高的球回弹。<table>tableseeoriginaldocumentpage117</column></row><table>权利要求1.一种由含硅偶联剂组成的混合物，其特征在于所述混合物包含重量比为5∶95-95∶5的含硅烷醇基的(巯基有机基)烷基聚醚硅烷和不含硅烷醇基的(巯基有机基)烷基聚醚硅烷。2.如权利要求l所述的由含硅偶联剂组成的混合物，其特征在于所述混合物已经被吸附在惰性有机或无机载体上，或者已经与有机或无机载体混合，或者已经与有机或无机载体预反应。3.如权利要求l所述的由含硅偶联剂组成的混合物，其特征在于所述含硅烷醇基的(巯基有机基)烷基聚醚硅烷是通式I的化合物(X)(X，)(X，，)Si-RLSHI其中，各自独立地，X是烷基聚醚基0-((CRU2)w-0-)vAlk，其中v=1-40，w=l画40;R11，各自独立地，是H、苯基、或者非支化或支化的烷基；Alk是支化或非支化的、饱和或不饱和的、取代或未被取代的、脂族、芳族、或混合脂族/芳族的单价CrC35烃基；x'是支化或非支化的烷基、支化或非支化的垸氧基、支化或非支化的C2-C25烯氧基、C6-C35芳氧基、支化或非支化的C7-C35烷基芳氧基、支化或非支化的CVC35芳垸氧基、X、或羟基(-OH);X"是羟基(-OH),禾口W是支化或非支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或混合脂族/芳族的二价d-C30烃基，任选具有取代基。4.如权利要求1或2所述的由含硅偶联剂组成的混合物，其特征在于:基于含硅烷醇基和不含硅烷醇基的(巯基有机基)烷基聚醚硅烷的总重量，所述混合物包含0.01-50重量％的含硅烷醇基的多硫化有机(烷基聚醚硅烷)。5.如权利要求1或2所述的由含硅偶联剂组成的混合物，其特征在于:基于含硅垸醇基和不含硅烷醇基的(巯基有机基)垸基聚醚硅烷的总重量，所述混合物包含0.1-50重量％的不含硅烷醇基的多硫化有机(垸基聚醚硅烷)。6.如权利要求1或2所述的由含硅偶联剂组成的混合物，其特征在于基于含硅烷醇基和不含硅烷醇基的(巯基有机基)烷基聚醚硅垸的总重量，所述混合物包含0.1-50重量％的烷基聚醚醇。7.如权利要求1和2所述的由含硅偶联剂组成的混合物的制备方法，其特征在于在水存在下，用通式V的烷基聚醚醇使巯基有机基(烷氧基硅烷)进行转酯和水解，HO-((CR"2)w-0-)vAlkV其中R11、w、v和Alk如上所定义。8.如权利要求1和2所述的由含硅偶联剂组成的混合物的制备方法，其特征在于通过加入水和/或添加剂使巯基有机基(垸氧基硅垸)或巯基有机基(烷氧基硅垸)的混合物部分水解，然后，或者在水解期间，加入通式V的烷基聚醚醇并使之反应，HO-((CR)w-0-)vAlkV其中R11、w、v和Alk如上所定义。9.如权利要求1和2所述的由含硅偶联剂组成的混合物的制备方法，其特征在于通过加入水或加入添加剂，使通式II的含硅偶联剂进行反应，(X)(X，")(X，，，)Si隱RLSHII其中，各自独立地，X和W如上所定义；和X"'，各自独立地，是支化或非支化的垸基、支化或非支化的烷氧基、支化或非支化的CVC25烯氧基、CVC35芳氧基、支化或非支化的C7-C35烷基芳氧基、支化或非支化的C7-C35芳烷氧基、或X。10.—种橡胶混合物，其特征在于所述混合物包含橡胶、填料、任选地包含其它橡胶助剂、以及如权利要求1或2所述的由含硅偶联剂组成的混合物。11.如权利要求IO所述的橡胶混合物用于制备模制品的用途。12.如权利要求10所述的橡胶混合物用于制备轮胎，包括充气轮胎；含橡胶轮胎组分；轮胎胎面；电缆护套；软管；传动带；传送带；辊覆盖物；鞋底；密封环和阻尼元件的用途。13.—种轮胎胎面，其特征在于所述轮胎胎面包含如权利要求10所述的橡胶混合物。全文摘要本发明涉及含硅偶联剂的混合物。所述混合物包含重量比为5∶95-95∶5的含硅烷醇基的(巯基有机基)烷基聚醚硅烷和不含硅烷醇基的(巯基有机基)烷基聚醚硅烷。所述混合物可以通过转酯化和水解制备。所述混合物可以用于橡胶混合物中。文档编号C07F7/08GK101516895SQ200780027018公开日2009年8月26日申请日期2007年6月11日优先权日2006年7月17日发明者A·哈塞,K·科尔特,M·弗里德尔,O·克洛克曼,P·阿尔贝特申请人:赢创德固赛有限责任公司