专利名称：低粘度、高分子量线型无规嵌段有机硅聚氧化烯共聚物的制作方法
技术领域：
本发明描述了新型非水解的线型无规嵌段共聚物，该共聚物包含通过双氨基官能 团连接的聚硅氧烷单元和聚氧化烯单元。这些共聚物已经成功地作为织物增强剂以及毛发 和皮肤护理产品的调理剂得到应用。
背景技术：
非水解的氨基硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物是本领域已知的。例如，Guise等人 的美国专利4，101，272披露了一种用于含纤维材料的处理以改进其性质的方法。该方法包 括用组合物处理含纤维材料，所述组合物由环氧基取代的聚有机基硅氧烷、多胺组成，该多 胺由一种或多种有机化合物组成，该有机化合物各自具有两个或更多个和脂族碳原子连接 的伯和/或仲氨基，使得它们能够原位反应。Schilling等人的美国专利4，242, 466公开了 包含多醚的有机醚，该多醚每分子具有两个CH2 = C (R) CH2-端基，其中R为一价烃基，该有 机醚在钼催化剂存在下在氢化硅烷化反应条件下与有机基含氢硅氧烷反应，形成非水解的 线型嵌段共聚物。美国专利5，807，956和5，981，681披露了包含聚硅氧烷和氨基-聚氧化烯的交替 单元的(AB)n型的非水解的嵌段共聚物，并且还描述了它们的制备方法。该专利也描述了 这些共聚物作为耐用的亲水性织物柔软剂的用途，这些共聚物改进了基材的触觉性质。Herzig等人的美国专利6，835，419描述了含氨(ammonio-containing)的有机硅 氧烷化合物，其是未交联的，即可溶于二甘醇和单丁基醚中，并且可以通过简单的方法制备 而无需使用大量的有机溶剂。多胺和有机硅氧烷化合物反应，形成可溶于甲苯的氨基-官 能的中间体，该中间体随后被质子化，形成未交联的可溶于溶剂的铵基。Czech的美国专利6，475，568公开了包含通过叔氨基连接的聚硅氧烷单元和聚氧 化烯单元的嵌段非(AB)n线型共聚物，制备这些共聚物的方法和它们作为在毛发护理和皮 肤护理产品的调理成分以及织物柔软剂的用途。已知在工业中高分子量非水解的线型无规嵌段氨基有机硅-聚氧化烯共聚物可 以改进处理过的纤维和织物基材的触觉性质。然而，由于其增加的粘度现有的这类高分子 量共聚物是不合实际应用的，此增加的粘度为这些共聚物作为织物增强剂及毛发护理和皮 肤护理调理剂的处置和配制带来了问题。本发明人找到了具有本文所述的改进的物理性质的高分子量、易于处理的低粘度 氨基硅氧烷-聚氧化烯共聚物。
发明内容
本发明提供了具有式(1)结构的非水解的无规封端的聚硅氧烷-聚氧化烯组分E^AJJB]^2, (1)其中A各自独立地为下面结构的聚硅氧烷单元 -CR1R2-CR3 (OH) R5- (SiR42O) x_SiR42_R5CR3 (OH) CR1R2-L-
其中R1各自独立地选自氢，包含1 20个碳原子和任选包含氧原子的烷基、芳基、 烯基和芳烷基；R2各自独立地选自氢，在R1所连接的碳原子和R3的不同碳原子之间以形成 环状结构的化学键，包含1 20个碳原子和任选包含氧原子的烷基、芳基、烯基和芳烷基； R3各自独立地选自氢，包含1 20个碳原子和任选包含氧原子的烷基、芳基、烯基和芳烷 基，条件是如果R2是化学键，则R3是形成含该化学键R2的环的具有1 20个碳原子和任 选包含氧原子的二价烃基；R4各自独立地选自氢，包含1 10个碳原子的烷基、芳基、烯基 和芳烷基；R5各自为含有1 20个碳原子和任选包含氧原子的二价烃基；L各自独立地选 自以下的二价连接基 -N (R6NR72) _，和
权利要求
1.组合物，其包含式(1)的非水解的无规封端的聚硅氧烷-聚氧化烯组分 E'tAjjB]^2,其中A各自独立地为下面结构的聚硅氧烷单元 -CR1R2-CR3 (OH) R5- (SiR42O) ,-SiR42-R5CR3 (OH) CR1R2-L-其中R1各自独立地选自氢，包含1 20个碳原子和任选包含氧原子的烷基、芳基、烯基 和芳烷基；R2各自独立地选自氢，在R1所连接的碳原子和R3的不同碳原子之间以形成环状 结构的化学键，包含1 20个碳原子和任选包含氧原子的烷基、芳基、烯基和芳烷基；R3各 自独立地选自氢，包含1 20个碳原子和任选包含氧原子的烷基、芳基、烯基和芳烷基，条 件是如果R2是化学键，则R3是形成含该化学键R2的环的具有1 20个碳原子和任选包含 氧原子的二价烃基；R4各自独立地选自氢，包含1 10个碳原子的烷基、芳基、烯基和芳烷 基；R5各自为含有1 20个碳原子和任选包含氧原子的二价烃基；L各自独立地为选自以 下的二价连接基其中R6各自为含有1 20个碳原子的二价烃基，R7各自为含有1 20个碳原子的一 价烃基，R8为含有2 20个碳原子和任选包含氧原子的二价烃基或为-NR7-基团；以及χ 为1 500的整数；B各自独立地为以下结构的聚氧化烯单元 -CR1R2-CR3 (OH) R5-O (CaH2aO) bR5CR3 (OH) CR1R2-L-其中R1各自独立地选自氢，包含1 20个碳原子和任选包含氧原子的烷基、芳基、烯基 和芳烷基；R2各自独立地选自氢，在R1所连接的碳原子和R3的不同碳原子之间以形成环状 结构的化学键，包含1 20个碳原子和任选包含氧原子的烷基、芳基、烯基和芳烷基；R3各 自独立地选自氢，包含1 20个碳原子和任选包含氧原子的烷基、芳基、烯基和芳烷基，条 件是如果R2是化学键，则R3是形成含该化学键R2的环的具有1 20个碳原子和任选包含 氧原子的二价烃基；R5各自为含有1 20个碳原子和任选包含氧原子的二价烃基；L各自 独立地为选自以下的二价连接基其中R6各自为含有1 20个碳原子的二价烃基，R7各自为含有1 20个碳原子的一 价烃基，R8为含有2 20个碳原子和任选包含氧原子的二价烃基或为-NR7-基团；以及χ 为1 500的整数；E1各自为一价端基，独立地选自，
2.权利要求1的组合物，其中b为3 50的整数且χ为10 200的整数。
3.权利要求1的组合物，其中R1为具有1~4个碳原子的烷基。
4.权利要求1的组合物，其中R2为化学键。
5.权利要求1的组合物，其中R2为氢。
6.权利要求1的组合物，其中R3为氢。
7.权利要求1的组合物，其中R4为甲基。
8.权利要求1的组合物，其中R5为丙氧基甲基或甲氧基。
9.权利要求1的组合物，其中R6为丙基。
10.权利要求1的组合物，其中R7为乙基。
11.权利要求1的组合物，其中-L-是选自N，N-二乙基氨基丙氨基和3-吗啉代丙基 氨基中的至少一个。
12.权利要求1的组合物，其中成分E1和E2独立地选自一CH2CH(OH)(CH2)vCH(OH)CH2-, -CH [CH2OH] (CH2)vCH [CH2OH]-, -CH2CH(OH) (CH2) VCH [CH2OH]—, -(CH2)v -OCH2CH(OH) CH2-, -(CH2)vOCH2CH(CH2 [OH])—，以及 ν 为 2 6 的整数。
13.权利要求1的组合物，其中E1和E2独立地选自ω-(3，4_环氧基环己基)亚烷基、 β-(3,4-环氧基环己基)亚乙基、β -(3，4-环氧基环己基)-β -甲基亚乙基和β - (3，4-环 氧基-4-甲基环己基)-β-甲基亚乙基。
14.权利要求1的组合物，其中-CaH2aO-为其中a等于2的亚乙基氧基，其中a等于3 的亚丙基氧基和其中a等于4的亚丁基氧基中的至少一个。
15.权利要求1的组合物，其中所述胺基是质子化的或季铵化的。
16.包含权利要求1的组合物的个人护理产品。
17.包含权利要求1的组合物的织物增强剂。
18.制备式(1)的非水解的无规封端的聚硅氧烷-聚氧化烯组分的方法E'tAjjB]^2,其中A各自独立地为下面结构的聚硅氧烷单元-CR1R2-CR3 (OH) R5- (SiR42O) ,-SiR42-R5CR3 (OH) CR1R2-L-其中R1各自独立地选自氢，包含1 20个碳原子和任选包含氧原子的烷基、芳基、烯基 和芳烷基；R2各自独立地选自氢，在R1所连接的碳原子和R3的不同碳原子之间以形成环状 结构的化学键，包含1 20个碳原子和任选包含氧原子的烷基、芳基、烯基和芳烷基；R3各 自独立地选自氢，包含1 20个碳原子和任选包含氧原子的烷基、芳基、烯基和芳烷基，条 件是如果R2是化学键，则R3是形成含该化学键R2的环的具有1 20个碳原子和任选包含 氧原子的二价烃基；R4各自独立地选自氢，包含1 10个碳原子的烷基、芳基、烯基和芳烷 基；R5各自为含有1 20个碳原子和任选包含氧原子的二价烃基；L各自独立地选自以下 的二价连接基
19.权利要求18的方法，其中b为3 50的整数和χ为10 200的整数。
20.权利要求18的方法，其中R1为具有1 4个碳原子的烷基。
21.权利要求18的方法，其中R2为化学键。
22.权利要求18的方法，其中R2为氢。
23.权利要求18的方法，其中R3为氢。
24.权利要求18的方法，其中R4为甲基。
25.权利要求18的方法，其中R5为丙氧基甲基或甲氧基。
26.权利要求18的方法，其中R6为丙基。
27.权利要求18的方法，其中R7为乙基。
28.权利要求18的方法，其中-L-是选自N，N-二乙基氨基丙氨基和3-吗啉代丙基氨 基中的至少一个。
29.权利要求18的方法，其中成分E1和E2独立地选自一CH2CH(OH) (CH2) VCH (OH) CH2-, -CH [CH2OH] (CH2)vCH [CH2OH]-, -CH2CH(OH) (CH2) VCH [CH2OH]—, -(CH2) v—OCH2CH(OH) CH2-, -(CH2)vOCH2CH(CH2[OH])—，以及 ν 为 2 6 的整数。
30.权利要求18的方法，其中E1和E2独立地选自ω-(3，4_环氧基环己基)亚烷基、 β-(3,4-环氧基环己基)亚乙基、β -(3，4-环氧基环己基)-β -甲基亚乙基和β -(3，4-环 氧基-4-甲基环己基)-β-甲基亚乙基。
31.权利要求18的方法，其中-CaH2aO-为其中a等于2的亚乙基氧基，其中a等于3的 亚丙基氧基和其中a等于4的亚丁基氧基中的至少一个。
32.权利要求18的方法，其中所述胺基为质子化的或季铵化的。
33.个人护理产品，其包含由权利要求18的方法制备的组合物。
34.织物增强剂，其包含由权利要求18的方法制备的组合物。
全文摘要
本发明描述了包含由双氨基官能团连接的聚硅氧烷单元和聚氧化烯单元的新型非水解的线型无规嵌段共聚物。这些共聚物已经作为织物增强剂以及毛发和皮肤护理产品的调理剂成功地得到应用。
文档编号C08G77/46GK102076771SQ200980125206
公开日2011年5月25日 申请日期2009年4月29日 优先权日2008年5月1日
发明者乌克·K·安彦武, 西格弗雷多·冈萨雷斯 申请人:莫门蒂夫性能材料股份有限公司