专利名称：水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂的制备方法
技术领域：
液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂的制备方法，用于提高悬浮法通用型聚氯乙烯(PVC)树脂产品的稳定性能。具体涉化工产品生产技术、功能性助剂复配、有机物产品水乳液制备技术领域。
背景技术：
由邻叔丁基苯酚、苯乙烯为原料，催化烷基化反应制备苯乙烯化邻叔丁基苯酚液体抗氧剂产品，以苯乙烯化邻叔丁基苯酚液体抗氧剂、羟胺化合物、甲基硫醇锡为无毒终止剂的有效成分，采用水乳液制备技术制成一种水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂产品。水相悬浮聚合是合成PVC树脂的主要方法，在水溶液体系中加入分散剂、缓冲剂、引发剂、PH值调节剂等助剂及氯乙烯单体反应原料，在搅拌的作用下使反应物高度分散而成为稳定的乳液，在水中的保护胶体将氯乙烯单体分散在微小的液滴中，每个液滴相当于一个聚合体系，溶于单体的引发剂在聚合温度下分解成自由基，引发氯乙烯单体的聚合，整个聚合过程包括链引发、链增长、链终止等单元反应，生成的聚氯乙烯不溶于单体相氯乙烯中，反应初期便从氯乙烯单体相中沉淀出来，凝絮成原始微粒，并最终成长为初级粒子，初级粒子熔结而聚集，形成具有内部孔结构PVC颗粒，既PVC树脂产品。在聚合反应结束时加入水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂，以获得具有稳定性能的PVC树脂产品，提高老化白度。链引发是单体形成自由基活性中心的反应，通常包括引发剂分解形成初级自由基R·，
初级自由基与VCM加成，形成单体自由基CH2OHCI两个步骤；链增长阶段是在链引发形成单体自由基的基础上，不断加成单体分子使链增长形成大分子；链终止阶段包括自由基相互作用而终止，两个增长的活性链自由基相互作用而使链终止，因此自由基聚合的终止反应是双分子反应，有偶合和歧化两种形式。聚合反应过程后期单体浓度较低，若依靠反应自动终止，则以双基岐化终止占主导地位，两个大PVC自由基分子相遇形成一个饱和大分子而终止；另一个则是带有双键的不饱和终止，结果导致所生成的小分子质量PVC、带有支链的PVC、带有烯丙基氯结构的PVC产物增多。具有这种分子结构的PVC热稳定性极差，尤其分子链上存在烯丙基氯，具有高度活泼性，在受热情况下易于脱去氯化氢，形成共轭多烯结构，初始阶段脱出的HCl又成为聚氯乙烯高分子链继续热分解的催化剂，因此，脱氯化氢的反应一旦开始，就会使得进一步反应变得更为容易，导致PVC树脂产品发生热老化，黄指数增加白度降低。另外在热或光的作用下，发生C-Cl键的均裂而生成高分子自由基R·，由于自由基的反应活泼性，能够进行分子间或分子内的进一步反应以获得稳定，特别在有氧存在的情况下，很容易发生自由基的氧化反应，生成氧化自由基R0·、过氧化自由基R00·，从而进一步促进了聚氯乙烯的分子交联，既造成聚氯乙烯老化发生。为此，必须要在聚合反应到达设定的终点时开始加入终止剂,聚合反应终点大约选择在转化率70 85%期间，为了提高PVC产品的稳定性，需要消除残留在树脂内的自由基和残余引发剂，也是设计终止剂组成配方的重要依据，良好的终止剂能够迅速把釜内剩余引发剂、初级自由基、单体自由基、增长的活性链自由基终止、失活，使不期望的反应行为立即停止，以获得良好的具有稳定性PVC分子结构。经过聚氯乙烯浆料离心过滤，终止剂中各种功效的抗氧剂分散在多孔颗粒的PVC产品中，继续发挥捕获引发剂活性基团、捕获氧化自由基、过氧化自由基、分解氢过氧化物的作用，使PVC树脂产品在后续的生产工艺中和储存、使用过程中具有较高的热稳定性。 制成水乳液剂型终止剂产品，便于与水相悬浮聚合体系相混溶，使终止剂中的有效成分均匀的分散在多孔颗粒的PVC产品中，有效发挥终止剂的功能，如果以固体粉末的形式加入，形成固-液非均相体系，终止效能是很低下的。公开报道生产PVC的终止剂有BHT、双酚A、抗氧剂1010、1076、2246、168等，酚类抗氧剂可以与自由基反应使其失活，对于消除由于氧所带来的热不稳定性有明显的效果，对树脂抗热氧老化、提高老化白度也有一定作用，但酚类抗氧剂不能与引发剂反应，残存在树脂颗粒内部的引发剂在后续的工序中仍能引发PVC产品加速老化，通常在单一组分使用情况下效率很低，一般用量较大，另外，使用ΒΗΤ、|·Α、1010、1076、2246、168过程中要用较大量的醇类有机溶剂进行溶解成液体剂型，最终醇类有机溶剂进入聚氯乙烯浆料离心母液中，使其排放废水的COD明显增高。双酚A是毒性较强的酚类，在水中有一定溶解度，使用过程中一部分残留在母液中而污染水环境。丙酮缩氨基硫脲(ATSC)是一种性能优良的终止剂，可以快速与自由基和引发剂反应，对于消除聚合后期小分子和支链分子，进而提高产品的热稳定性有一定作用，但对树脂抗热氧老化作用不明显。双酚A、ATSC产品的毒性和用于PVC终止剂所带来的负面影响已经为人们共识，由于毒害效应被限制了使用。中国专利CN101735357A公开了一种提高聚氯乙烯树脂老化白度的方法，其中以丙酮缩氨基硫脲为终止剂、叔丁基对苯二酚为抗鱼眼剂、水乳液型抗氧剂ΕΒ44-34为链终止剂，混合复配使用，其不足之处是使用了毒性较大的ATSC物质。中国专利CN101921354A公开了一种透明性高聚氯乙烯树脂的制备方法，其中以丙酮缩氨基硫脲或二乙基羟胺为单一终止剂，或以硫代丙二酸二月桂酯与ΒΗΤ、双酚Α、抗氧剂1076、1010中的一种复配，作为终止剂，其不足之处是使用了毒性较大的ATSC物质；或使用了对生态环境有负面作用的ΒΗΤ、双酚A产品。中国专利CN1657546A公开了一种悬浮法通用型聚氯乙烯树脂制备方法，其中以丙酮缩氨基硫脲为单一终止剂，使用时配制成3 10%的水溶液，其不足之处是使用了毒性较大的ATSC物质。中国专利CN1654486A公开了一种聚氯乙烯树脂制备过程中离心浆料母液的复用方法，其中以丙酮缩氨基硫脲或抗氧化剂为单一终止剂。中国专利CN1649913A公开了一种PVC聚合的链终止方法，其中以游离硝酰基与酚类抗氧剂复合为终止剂。中国专利CN1501945A公开的氯乙烯水相悬浮聚合的方法中，使用了硝基氧型稳定游离基作为聚合终止剂，或硝基氧型稳定游离基物质与二乙基羟胺的复合物为终止剂，。中国专利CH201110380532. 9公开了一种聚氯乙烯树酯终止剂的制备方法，由2，6- 二叔丁基苯酚、苯乙烯为原料，催化烷基化反应制备2，6- 二叔丁基-4- (I-苯基乙基)苯酚为主产物的抗氧剂产品，加入有机溶剂，充分搅拌，制成能满足流动性要求的液体抗氧剂产品，再与功能性抗氧剂复合，制成一种油溶性、复合型、液体终止剂产品。与之相比，苯乙烯化邻叔丁基苯酚液体抗氧剂容易制成稳定的水乳化液，而且在有效储存期内不分层，工业化产品更有利于形成商品
发明内容
本发明为克服上述现有技术中的不足，发明了一种水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂产品，作为悬浮法制备通用型PVC树脂产品工艺过程中的终止剂，聚合反应过程中，选择氯乙烯单体转化率在70 85%期间加入，以获得具有稳定性能的PVC树脂产品。本发明由邻叔丁基苯酚、苯乙烯为原料，催化烷基化反应制备苯乙烯化邻叔丁基苯酚产物；以苯乙烯化邻叔丁基苯酚产物、羟胺化合物、二乙基羟胺、甲基硫醇锡为无毒终止剂的有效成分，采用水乳液制备技术制成一种水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂产品。本发明所述水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂的制备方法，按照下述步骤进行
(1)将苯乙烯化邻叔丁基苯酚产物、羟胺化合物、二乙基羟胺、甲基硫醇锡按比例配合，控制温度在6(T90°C，充分搅拌融化均匀，制成复合型液体终止剂；
(2)将上述复合型液体终止剂与表面活性剂按比例混合，在4(T50°C加热条件下，采用高剪切混合乳化机，充分搅拌1(Γ15分钟，形成匀质化状态的混合液，按比例加入分散剂、去离子水，高速剪切，得到本发明的一种水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂产品。其中步骤(I)中所述的原料配比按质量比计，苯乙烯化邻叔丁基苯酚产物羟胺化合物(质量比)=I :0. 0Γ0. 05 ;苯乙烯化邻叔丁基苯酚产物二乙基羟胺(质量比)=I
O.04 O. 08 ;苯乙烯化邻叔丁基苯酚产物:甲基硫醇锡(质量比)=I :0. 05 O. 15 ；
步骤(I)中所述的羟胺化合物为N，N-双(十八烷基)羟胺、N，N-双月桂基羟胺、N，N-双(十四烷基)羟胺、N，N-双(十六烷基)羟胺、N -十六烷基-N-十八烷基羟胺、、N -十七烷基-N-十八烷基羟胺、N，N-双(氢化牛油)胺直接氧化制备的N，N- 二烷基羟胺产物、N，N-双(苄基硫甲基)羟胺、N, N- 二苄基羟胺。步骤(I)中所述的甲基硫醇锡为S，S’，S”-三(巯基乙酸异辛酯)一甲基锡和S，S’ -二 (巯基乙酸异辛酯)二甲基锡的混合物。步骤(2)中所述的表面活性剂为壬基酚聚氧乙烯醚或异十三醇聚氧乙烯醚。步骤(2)中所述的分散剂为歧化松香酸钾皂液，其中歧化松香酸钾质量分数25%，水的质量分数为75%。步骤(2)中所述的复合型液体终止剂与表面活性剂的比例(质量比)=I
O.05 O. 08。步骤(2)中所述的复合型液体终止剂与分散剂的比例(质量比)=I :0. 2^0. 4。步骤(2)中所述的复合型液体终止剂与去离子水的比例(质量比)=I :0. 6^0. 7。其中步骤(2)中所述的乳化工艺采用乳液转化点作为优化方法，在乳液转化点方法中，将将步骤(2)所形成匀质化状态的混合液维持在4(T50°C下，高速剪切预乳化，形成一种混合均匀的液体有机相。然后在不断搅拌下慢慢往液体有机相中加入分散剂歧化松香酸钾皂液和去离子水。加分散剂和去离子水过程中，进行恒定的充分的搅拌混合，确保在任何时候都有良好的混合均匀性。加水后，在第一阶段形成不稳定的油包水乳液，当加入更多的分散剂和水时，这种油包水乳液的粘度显著地增加，乳液的粘度达到最大值，向水包油乳液转化，在恒定的适度搅拌下，把乳液冷却到室温，再经高速剪切乳化。本发明一种水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂产品，外观为固体物分布均匀的白色乳液、PH值8. 5 9. 5、固含量53 55%、粘度25(T350CPS，室温3 40°C静置放置150天，其产品外观色泽及固体物分布、PH值、固含量、粘度无任何变化。本发明一种水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂产品的使用方法在公知的方法制备通用型PVC树脂产品工艺过程中，选择氯乙烯单体转化率在7(Γ85%期间加入本发明的终止剂产品，加入量按入釜氯乙烯单体质量分数的O. 0Γ0. 08%。本发明的优点
I、本发明选择由邻叔丁基苯酚、苯乙烯为原料，催化烷基化反应制备苯乙烯化邻叔丁基苯酚产物，与羟胺化合物、二乙基羟胺、甲基硫醇锡制成复合型液体终止剂，该终止剂容易制成稳定的水乳化液，而且在有效储存期内不分层，工业化产品更有利于形成商品。2、本发明以苯乙烯化邻叔丁基苯酚产物，与羟胺化合物、二乙基羟胺、甲基硫醇锡制成复合型液体终止剂，该体系具有良好的协同效应，终止效率高，用量小；水乳液型终止剂容易分散在聚合反应液中，使用方便。羟胺化合物具有很强的抑制苯乙烯化邻叔丁基苯酚产物变色功效；甲基硫醇锡能与PVC分子链上的氯原子配位，有效的抑制PVC的热降解反应和老化初期着色，含有本发明终止剂PVC树脂产品，其具有高的白度和老化白度。3、本发明的水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂具有生产工艺简单、原料易得、产品使用成本低、便于工业化推广应用的特点。4、本发明的水乳液终止剂具有无毒、环保的特征，不产生水污染物。
具体实施例方式本发明所使用的原料，如邻叔丁基苯酚、苯乙烯、有机酸催化剂、阻聚剂、羟胺化合物、二乙基羟胺、表面活性剂、分散剂为市售产品，规格为工业优级品；表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚，化学组成壬基酚与环氧乙烷加成物，市售产品(ΤΧ-7、ΤΧ-10、ΤΧ-15);异十三醇聚氧乙烯醚，异十三醇与环氧乙烷缩合物，市售(Ε-1300系列)。甲基硫醇锡为市售工业优级品，化学组成为S，S’，S”_三(巯基乙酸异辛酯)一甲基锡和S，S’_ 二(巯基乙酸异辛酯)二甲基锡的混合物，锡含量彡19. 0%、折光系数(20°C) I. 505(Tl. 5070 ;密度(25°C)
1.170 1· 190。本发明一种水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂的使用方法，以公知的方法制备通用型PVC树脂产品工艺过程中，选择氯乙烯单体转化率在7(Γ85%期间加入本发明的终止剂产品，以获得具有稳定性能的PVC树脂产品。从以下非限制性实施例广4 ;对比实施例I 2#考虑将更好的理解本发明内容。一、水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂产品制备
本发明中苯乙烯化邻叔丁基苯酚产物制备按照下述步骤进行在装有搅拌器、温度计、苯乙烯滴液漏斗、回流冷凝器和氮气导入管的500ml四口烧瓶中加入120克邻叔丁基苯酚、
2.O克十二烷基苯磺酸、O. 48克的四〔β - (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯，开启搅拌，通入氮气作氮气保护，缓慢升温至Ilf 120°C，在此温度下开始开始滴加苯乙、烯，苯乙烯加料量为128克，匀速滴加并在245 250分钟内完成，118 1201保温反应60分钟，反应结束，降温至9(T95°C，制成苯乙烯化邻叔丁基苯酚产物250克。实施例I
将250g苯乙烯化邻叔丁基苯酚产物、2. 5g N, N-双(十八烷基)羟胺、16g 二乙基羟胺、12. 5g甲基硫醇锡混合后加入IOOOmL烧杯中，加 热至60°C，搅拌融化均匀，制成复合型液体终止剂；温度降至40°C，加入15g壬基酚聚氧乙烯醚，采用SHW400R高剪切混合乳化机，搅拌转速350(Γ4000转/分，均质预乳化搅拌10分钟，将60g 25%松香酸钾、200g去离子水混合溶解，并在高剪切下慢慢加入复合型液体终止剂中，加完后在35001000转/分下，均质乳化3(Γ40分钟；乳化后缓慢降低剪切速度，并在低剪切速度下降温至20-25°C，得到2#水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂产品(2#终止剂)。实施例2
将250g苯乙烯化邻叔丁基苯酹产物、4g 二节基轻胺、IOg 二乙基轻胺、20g甲基硫醇锡混合后加入IOOOmL烧杯中，加热至80°C，搅拌融化均匀，制成复合型液体终止剂；温度降至40°C，加入17g壬基酚聚氧乙烯醚，采用SHW400R高剪切混合乳化机，搅拌转速3500 4000转/分，均质预乳化搅拌10分钟，将80g 25%松香酸钾、210g去离子水混合溶解，并在高剪切下慢慢加入复合型液体终止剂中，加完后在35001000转/分下，均质乳化3(Γ40分钟；乳化后缓慢降低剪切速度，并在低剪切速度下降温至20-25°C，得到1#水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂产品(1#终止剂)。实施例3
将250g苯乙烯化邻叔丁基苯酚产物、12. 5g N，N-双(氢化牛油)胺直接氧化制备的N, N-二烷基羟胺产物、20g 二乙基羟胺、37g甲基硫醇锡混合后加入IOOOmL烧杯中，加热至90°C，搅拌融化均匀，制成复合型液体终止剂；温度降至40°C，加入24g异十三醇聚氧乙烯醚，采用SHW400R高剪切混合乳化机，搅拌转速350(Γ4000转/分，均质预乳化搅拌10分钟，将120g 25%松香酸钾、200g去离子水混合溶解，并在高剪切下慢慢加入复合型液体终止剂中，加完后在350(Γ4000转/分下，均质乳化3(Γ40分钟；乳化后缓慢降低剪切速度，并在低剪切速度下降温至20-25 °C，得到3#水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂产品(3#终止剂)。实施例4
将250g苯乙烯化邻叔丁基苯酚产物、8g N, N-双(苄基硫甲基)羟胺、12g 二乙基羟胺、25g甲基硫醇锡混合后加入IOOOmL烧杯中，加热至80°C，搅拌融化均匀，制成复合型液体终止剂；温度降至40°C，加入20g壬基酚聚氧乙烯醚，采用SHW400R高剪切混合乳化机，搅拌转速350(Γ4000转/分，均质预乳化搅拌10分钟，将IOOg 25%松香酸钾、180g去离子水混合溶解，并在高剪切下慢慢加入复合型液体终止剂中，加完后在35001000转/分下，均质乳化3(Γ40分钟；乳化后缓慢降低剪切速度，并在低剪切速度下降温至20-25°C，得到4#水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂产品(4#终止剂)。对比实施例I
将250g苯乙烯化邻叔丁基苯酹产物、4g 二节基轻胺、IOg 二乙基轻胺混合后加入IOOOmL烧杯中，加热至80°C，搅拌融化均匀，制成复合型液体终止剂；温度降至40°C，加入17g壬基酚聚氧乙烯醚，采用SHW400R高剪切混合乳化机，搅拌转速350(Γ4000转/分，均质预乳化搅拌10分钟，将80g 25%松香酸钾、210g去离子水混合溶解，并在高剪切下慢慢加入复合型液体终止剂中，加完后在350(Γ4000转/分下，均质乳化3(Γ40分钟；乳化后缓慢降低剪切速度，并在低剪切速度下降温至20-25°C，得到对比1#终止剂。对比实施例2
3%的ATSC碱水溶液，既对比2#终止剂。二、本发明终止剂产品在悬浮法通用型聚氯乙烯树脂中应用效果评价实验评价本发明1、#终止剂、对比广2#在悬浮法通用型聚氯乙烯树脂中的稳定化效果；
I、实验原料
防粘釜剂(意大利黄，NOXOL WSW);分散剂KH-20、L-IO (日本合成株式会社，)、HPMC (美国道化学公司);引发剂EHP既过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯)、Tx99既过氧化新癸酸异丙苯酯(天津诺贝尔阿克苏有限公司)；本发明1、#终止剂；其它原料，如氯乙烯；碳酸氢铵；丙酮缩氨基硫脲；双酚A为市售产品，规格为工业优级品。、制备试样(I 4#试样、对比试样I 2#)
采用7m3聚氯乙烯聚合反应釜制备1#试样、2#试样、3#试样、4#试样及对比试样1#、对比试样2#，同时对本发明1~4#终止剂及对比1~2#终止剂进行性能评价。操作过程中由固设在聚合釜上的管线及各中间罐进行相应的加料及出料，聚合釜处于密闭状态，首先进行防粘釜处理，抽真空并氮气置换。加入碳酸氢铵O. 40公斤；85°C的去离子水3000公斤；氯乙烯(VCM)单体2500公斤；有效物含量20%的KH-20水溶液2. O公斤，有效物含量20%的L-IO水溶液5. 96公斤，有效物含量1%的HPMC水溶液I. 41公斤。充分搅拌、调节并维持釜内温度在56 57°C，反应釜内压力为O. 85、. 87MPa，加入活性物含量为20%的EHP水乳液5. 26公斤，活性物含量为20%的Tx99水乳液I. 56公斤。充分搅拌混合釜内物料并维持釜内温度在56飞7°C，聚合反应进行10分钟后，以90公斤/小时的匀速量往反应釜中加入去离子水，控制釜内反应温度波动范围O. 1°C，反应进行4. 8^5. O小时，釜内压力为O. 58、· 62MPa，开始加入终止剂，在56 57°C搅拌10分钟，记录釜内压力降；56 57°C继续搅拌10分钟，记录釜内压力降。降温出料、离心脱水、干燥、过筛，得到PVC树脂试样及对比试样。以上述方法，替换使用本发明广4#终止剂及对比f 2#终止剂，分别制成1#试样、2#试样、3#试样、4#试样及对比试样1#、对比试样2#。、本发明水乳液型终止剂与ATSC终止剂的终止效果对比实验结果
表I分别制备1 4#试样、对比I 2#试样过程中显示各种终止剂的终止效果
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编号藥星《究) .............................................................................................................................................................................................................................................................................
ilAsiihSJ 10MPa iD 入slltS 20MPa
^嫩样L5El 3250Siiii
2Mif240.52200.8220
3#OJ0.O2POD'0290
样1.00.+026G
对tt试样!#丨 50.03 wQ.raio
对比试择2#1(1__0 0440__0 0435_
聚合反应结束，既当釜内压力为O. 58、. 62MPa时，开始加入终止剂，在56 57°C搅拌10分钟，实验结果表明加入本发明I 4#终止剂釜内压力降为O. 022(T0. 0290MPa，而加入对比2#终止剂釜内压力降为0.0440MPa，说明本发明广4#终止剂对氯乙烯聚合反应的终止效果好于对比2#终止剂；对比1#终止剂的终止效果好于对比2#终止剂。、本发明水乳液型终止剂与ATSC终止剂对试样白度及老化白度的影响
采用标准，《GB/T 15595聚氯乙烯树脂热稳定性实验方法白度法》；《GB-T2913-1982塑料白度试验方法》；测定广4#试样、对比试样广2#的白度及老化白度，进一步说明本发明，实验结果如表2所示。表2 Γ4#试样及对比试样I 2#的白度及老化白度
权利要求
1.水乳液型聚氯こ烯树酯无毒终止剂的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行 (1)将苯こ烯化邻叔丁基苯酚产物、羟胺化合物、ニこ基羟胺、甲基硫醇锡按比例配合，控制温度在6(T90°C，充分搅拌融化均匀，制成复合型液体终止剂； (2)将上述复合型液体终止剂与表面活性剂按比例混合，在4(T50°C加热条件下，采用高剪切混合乳化机，充分搅拌1(Γ15分钟，形成匀质化状态的混合液，按比例加入分散剂、去离子水，高速剪切，得到水乳液型聚氯こ烯树酯无毒终止剂产品。
2.根据权利要求I所述的水乳液型聚氯こ烯树酯无毒终止剂的制备方法，其特征在于步骤(I)中所述的原料配比按质量比计，苯こ烯化邻叔丁基苯酚产物羟胺化合物=I O.ΟΓΟ. 05 ;苯こ烯化邻叔丁基苯酚产物ニこ基羟胺=I :0. 04、. 08 ;苯こ烯化邻叔丁基苯酚产物甲基硫醇锡=1:0. 05 O. 15。
3.根据权利要求I所述的水乳液型聚氯こ烯树酯无毒终止剂的制备方法，其特征在于步骤(I)中所述的羟胺化合物为N，N-双(十八烷基)羟胺、N, N-双月桂基羟胺、N, N-双月桂基羟胺、N, N-双(十四烷基)羟胺、N, N-双(十六烷基)羟胺、N -十六烷基-N-十八烷基羟胺、N -十七烷基-N-十八烷基羟胺、N，N-双(氢化牛油)胺直接氧化制备的N，N- ニ烷基羟胺产物、N, N-双(苄基硫甲基)羟胺或N，N- ニ苄基羟胺。
4.根据权利要求I所述的水乳液型聚氯こ烯树酯无毒终止剂的制备方法，其特征在于步骤(I)中所述的甲基硫醇锡为S，S’，S”_三(巯基こ酸异辛酷)一甲基锡和S，S’_ ニ (巯基こ酸异辛酷)ニ甲基锡的混合物。
5.根据权利要求I所述的水乳液型聚氯こ烯树酯无毒终止剂的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的表面活性剂为壬基酚聚氧こ烯醚或异十三醇聚氧こ烯醚；分散剂为歧化松香酸钾皂液，其中歧化松香酸钾质量分数25%，水的质量分数为75%。
6.根据权利要求I所述的水乳液型聚氯こ烯树酯无毒终止剂的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的复合型液体终止剂与表面活性剂的比例按质量比计=I :0. 05、. 08 ； 步骤(2)中所述的复合型液体终止剂与分散剂的比例按质量比计=I :0. 2^0. 4 ； 步骤(2)中所述的复合型液体终止剂与去离子水的比例按质量比计=I :0. 6^0. 7。
全文摘要
本发明水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂的制备方法，具体涉化工产品生产技术、功能性助剂复配、有机物产品水乳液制备技术领域。该产品作为悬浮法生产通用型PVC树脂产品工艺过程中的终止剂，聚合反应过程中，选择氯乙烯单体转化率在70~85%期间加入，以获得具有稳定性能的PVC树脂产品。由邻叔丁基苯酚、苯乙烯为原料，催化烷基化反应制备苯乙烯化邻叔丁基苯酚产物；以苯乙烯化邻叔丁基苯酚产物、羟胺化合物、二乙基羟胺、甲基硫醇锡为无毒终止剂的有效成分，经复配制成复合型终止剂，采用水乳液制备技术制成水乳液型无毒终止剂产品，其具有生产工艺简单、原料易得、产品使用成本低、便于工业化推广应用的特点。
文档编号C08F114/06GK102633921SQ20121009782
公开日2012年8月15日 申请日期2012年4月6日 优先权日2012年4月6日
发明者杜飞, 郭静波, 马龙 申请人:常州大学