专利名称：一种具备核、壳结构的超微胶体粉末及其制备方法和用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种超微粉末及其制备方法和用途，尤其涉及一种具备核、壳结构的超微胶体粉末及其制备方法和用途。
背景技术：
超微粉末常用于一些制剂的添加剂，共同制作为液体或膏体。在这些液体或膏体应用于生物体局部时，由于超微粉末的超微微粒形状不规则，有棱角，所以可能会对生物体造成损伤，从而导致新的问题产生，使其应用受到严重的限制。下面以牙膏产品为例进行具体说明
中华口腔医学会公布的流行病学调查数据显示在我国20-60岁的成年人中有29. 7%的人每天都会受到牙本质敏感的困扰。这就意味着在中国几乎三分之一的人群都在承受牙齿遇冷、热、酸、甜等物理、化学机械性刺激带来的疼痛。牙本质过敏患者苦恼的根源来自于传统的治疗方法不完善。目前牙本质过敏的传 统治疗基本围绕两个方面进行其一、改变牙本质小管的通透性临床使用的方法主要有激光治疗和化学性试剂治疗，疗效都不太稳定，并且都会对牙齿本身及牙周组织造成化学性损伤；其二、降低牙髓神经兴奋性主要利用钾离子的成分，降低神经传导电位，麻痹疼痛，减轻症状。大多脱敏牙膏用此方法，可以适度缓解疼痛，但仍会不断反复发作，无法起到根本的治疗效果。对于专业治疗牙本质过敏症,美国著名牙髓病专家Grossman提出了六条标准1、对牙髓无刺激；2、使用时相对无疼；3、容易操作；4、作用迅速；5、效果稳定；6、不使牙齿着色。迄今为此，尚没有一种脱敏剂完全符合上述标准。临床上迫切需要新材料的出现。长期以来，玻璃被认为是一种惰性材料，在医学方面主要用做容器，如实验室器皿、试管等。但是，研究表明玻璃不仅能参与血凝反应，而且能加速凝血，这说明玻璃表面不是惰性的，而是活性的。随着高硅氧玻璃研究的进展，人们获得了微孔玻璃，其比表面积和活性之大超出人们的想象，从而使玻璃在生物医学和生物化学工程方面得到了新的用途。1971年，Hench教授发现将Na2O—CaO—SiO2-P2O5系统的玻璃材料植入生物体内，材料中的组分可以同生物体内的组分互相交换或者反应，最终形成与生物体本身相容的物质，构成新生骨骼或牙齿的一部分。由此，引出了生物活性玻璃的概念，揭开了玻璃用于医学临床研究的重要一页。研究还发现，生物活性玻璃不仅具有促进骨组织生长和再矿化作用，而且还具有口腔菌的抑制作用，这又给口腔临床治疗带来了一个全新的理念。然而，牙本质治疗往往是一个长期持续的过程，普通的生物活性玻璃粉末中的微粒是棱角分明、质地坚硬的无机质颗粒，在直接添加到脱敏牙膏等制剂中进行治疗时，不容易充分牢固的填充在曝露的牙本质小管内；即便牙本质小管可以被填充并矿化修复，但刷牙时的反复摩擦，锋利的生物活性玻璃颗粒往往会导致部分牙釉质表面磨损，从而带来新的口腔问题。因此，如何能更有效地将生物活性玻璃用于口腔治疗是一个值得关注的问题。目前公开的文献还未见相关报道，更没有解决这个问题的实际应用案例。
发明内容
本发明的目的就在于为了解决上述问题而提供一种具备核、壳结构的超微胶体粉末及其制备方法和用途。 为了达到上述目的，本发明采用了以下技术方案
本发明所述具备核、壳结构的超微胶体粉末，由超微微粒构成，所述超微微粒的粒径为
O.01-10 μ m，所述超微微粒包括内核和球形外壳，所述内核为无机物质，所述球形外壳为胶体，所述球形外壳通过交联剂固化成型。将上述超微胶体粉末应用于生物制剂添加剂，遇水时变粘，其超微微粒更容易牢固地填塞于应用对象的缝隙内，保证了超微胶体粉末的充分矿化修复作用；另外，圆滑的表面又最大程度的减小了超微胶体粉末的超微微粒在摩擦过程中对应用对象造成的损害。具体地，所述内核为生物活性玻璃、羟基磷灰石、碳酸氢钙、碳酸钙和磷酸三钙中的任何一种；所述球形外壳为海藻酸钠、海藻酸钠衍生物、明胶和明胶衍生物中的任何一种；所述交联剂为戊二醛、京尼平、聚丙二醇缩水甘油醚、顺丁烯二酸酐和碳化二亚胺中的任何一种。作为优选，所述超微微粒的粒径为O. 1-2 μ m ;最佳为O. 5-1 μ m。本发明所述超微胶体粉末的制备方法，包括以下步骤
(1)将O.I 50重量份的无机物质磨细，制得平均粒径为O. I I. 8 μ m的超微无机质粉末；
(2)对10 200重量份的水进行1000 7000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为22 35KHz，超声间歇时间为O. 5 15min，将步骤(I)制得的超微无机质粉末均匀加入水溶液中，得到超微无机质粉末悬浊水溶液；
(3)将10 200重量份的胶体加入到30 1000重量份的水中，通过1000 5000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为22 35KHz，超声间歇时间为O. 5 15min，超声搅拌时间为O. 5 10h，制得胶体水溶液；
(4)对步骤(3)制得的100 1000重量份的胶体水溶液进行1000 7000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为22 35KHz，超声间歇时间为O. 5 15min，将步骤(2)制得的超微无机质粉末悬浊水溶液在2 30分钟内匀速加入，调整混合溶液pH值在4 7. 5的范围内，得到混合均匀的胶体-无机质乳浊液；
(5)取交联剂，所述交联剂占步骤(4)制得的胶体-无机质乳浊液的总质量的O.05 12%，将所述交联剂匀速加入到所述胶体-无机质乳浊液中，保持2000 8000r/min的超声搅拌速度，超声振动频率为22 35KHz，超声间歇时间为O. 5 15min，在波长为IOnm 400nm的紫外光照射下反应5 60h，得到混合均匀的交联胶体-无机质乳浊液；
(6)对500 5000重量份的甲醇或乙醇进行1000 5000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为20 30KHz，超声间歇时间为I lOmin，将步骤(5)制得的交联胶体-无机质乳浊液匀速加入，层析出超微胶体粒子；
(7)反复洗涤步骤(6)制得的超微胶体粒子，在pH值为6.5-7. 5后，经真空抽滤，将超微胶体粒子冷冻干燥，制得粒径为O. 01-10 μ m的超微胶体粉末。
作为优选所述步骤(I)中，所述无机物质的重量份为10 30，所述超微无机质粉末的平均粒径为O. 3 I. 2 μ m ;所述水的重量份为50 100，所述高速超声搅拌的速度为3000 5000r/min，所述超声振动频率为25 30KHz，所述超声间歇时间为5 IOmin ;所述步骤(3)中，所述胶体的重量份为50 150，所述水的重量份为200 500，所述高速超声搅拌的速度为2000 4000r/min，所述超声振动频率为25 30KHz，所述超声间歇时间为5 IOmin,所述超声搅拌时间为3 8h ;所述步骤(4)中，所述胶体水溶液的重量份为500 700，所述高速超声搅拌的速度为3000 5000r/min，所述振动频率为25 30KHz，所述间歇时间为5 IOmin,所述超微无机质粉末悬池水溶液在10 20分钟内勻速加入,调整所述混合溶液PH值在6 7. 5的范围内；所述步骤(5 )中，所述交联剂占所述胶体-无机质乳浊液的总质量的3 6%，所述超声搅拌速度为4000 6000r/min，所述超声振动频率为25 30KHz，所述超声间歇时间为5 lOmin，所述紫外光的波长为IOOnm 200nm，所述反应时间为20 30h ；所述步骤(6 )中，所述甲醇或乙醇的重量份为2000 4000，所述高速超声搅拌的速度为2000 4000r/min，所述振动频率为23 26KHz，所述间歇时间为3 6min ;所述步骤(7)中，所述pH值为7，所述超微胶体粉末的超微微粒粒径为O. 01-10 μ m。本发明所述超微胶体粉末的用途，其用作口腔制剂添加剂；尤其适宜用作牙膏添 加剂。本发明的有益效果在于
将本发明所述超微胶体粉末应用于生物制剂添加剂，遇水时变粘，其超微微粒更容易牢固地填塞于应用对象的缝隙内，保证了超微胶体粉末的充分矿化修复作用；另外，圆滑的表面又最大程度的减小了超微胶体粉末的超微微粒在摩擦过程中对应用对象造成的损害。将本发明所述超微胶体粉末用作牙膏添加剂，其超微微粒表面的胶体物质遇水变粘，更容易牢固的填塞牙本质小管，保证了无机质如生物活性玻璃的充分矿化修复；另一方面，圆滑的表面又最大程度的减小了超微微粒在摩擦过程中对牙釉质造成的损害。本发明所述超微胶体粉末还具有普通无机质材料不可比拟的牙齿脱敏功效。首先，当胶体粉末在进入口腔，遇到水或唾液时，迅速吸水，释放钠离子，PH升高到8. 5，在局部形成弱碱性环境，而弱碱性环境正好利于牙骨质的重建；然后，无机质如生物活性玻璃释放钙、磷离子，这些是骨质重建必须的原料，其中的Si02，由于带负电荷，可以立刻开始吸附组织再生所需的人体构造基块如生长因子、胶原蛋白等，而且可以搭建网状结构，可以使患病部位形成羟基磷灰石层(HA)，与牙釉面化学成分结构相似；这样迅速阻断和覆盖暴露的牙本质小管，使牙釉质达到再矿化的效果，强化脱敏作用。本发明所述超微胶体粉末释放的钠、钙离子可以改变细菌内外的水平衡，导致细菌脱水死亡，起到明显的杀菌作用，这样对临床的牙龈炎、牙周炎等疾病起到了意想不到的效果。由于本发明所述超微胶体粉末的无机质如生物活性玻璃的修复是一种生理性修复，而不是简单的阻断和麻痹；深度再矿化修复牙釉质缺损和牙本质小管从本质上改善了牙齿的状态，同时安全无氟配方，使用方便，不伤牙龈等特点，基本满足了口腔专家Grossman提出的六条标准。另外，本发明所述超微胶体粉末可以被广泛应用到其他牙膏磨料的改型上，在发挥卓越的脱敏功效的同时，又有效地避免了普通无机质添加剂在长期使用过程中对牙釉质表面造成的新的磨损，并利于工业化制备。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步具体描述
实施例I :
按以下步骤制备超微胶体粉末
(1)将O.I重量份的生物活性玻璃通过球磨磨细，再筛分，制得平均粒径为O. 3
O.8 μ m的超微无机质粉末；
(2)对10重量份的水进行1000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为22KHz，超声间歇时间为O. 5min，将步骤(I)制得的超微无机质粉末均匀加入水溶液中，得到超微无机质粉末悬浊水溶液；
(3)将10重量份的海藻酸钠加入到30重量份的水中，通过1000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为22KHz，超声间歇时间为O. 5min，超声搅拌时间为O. 5h，制得胶体水溶液；
(4)对步骤(3)制得的100重量份的胶体水溶液进行1000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为22KHz，超声间歇时间为O. 5min，将步骤(2)制得的超微无机质粉末悬浊水溶液在2分钟内匀速加入，调整混合溶液pH值为4，得到混合均匀的胶体-无机质乳浊液；
(5)取戊二醛，戊二醛占步骤(4)制得的胶体-无机质乳浊液的总质量的O.05%，将戊二醛匀速加入到所述胶体-无机质乳浊液中，保持2000r/min的超声搅拌速度，超声振动频率为22KHz，超声间歇时间为O. 5min,在波长为IOnm的紫外光照射下反应5h，得到混合均匀的交联胶体-无机质乳浊液；
(6)对500重量份的甲醇进行1000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为20KHz，超声间歇时间为lmin，将步骤(5)制得的交联胶体-无机质乳浊液匀速加入，层析出超微胶体粒子；
(7)反复洗涤步骤(6)制得的超微胶体粒子，在pH值为6.5后，经真空抽滤，将超微胶体粒子冷冻干燥，制得粒径为O. 5-1 μ m的超微胶体粉末。经过上述方法获得的超微胶体粉末的超微微粒包括生物活性玻璃内核和海藻酸钠球形外壳，海藻酸钠球形外壳通过戊二醛固化成型。这种超微胶体粉末适用用作牙齿防龋脱敏制剂添加剂。实施例2
按以下步骤制备超微胶体粉末
(1)将5重量份的羟基磷灰石通过球磨磨细，再筛分，制得平均粒径为O.3 O. 8μπι的超微无机质粉末；
(2)对30重量份的水进行2000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为23KHz，超声间歇时间为3min，将步骤(I)制得的超微无机质粉末均匀加入水溶液中，得到超微无机质粉末悬浊水溶液；
(3)将30重量份的海藻酸钠衍生物加入到80重量份的水中，通过1500r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为23KHz，超声间歇时间为3min，超声搅拌时间为2h，制得胶体水溶液；(4)对步骤(3)制得的200重量份的胶体水溶液进行2000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为25KHz，超声间歇时间为3min，将步骤(2)制得的超微无机质粉末悬浊水溶液在5分钟内匀速加入，调整混合溶液pH值为5，得到混合均匀的胶体-无机质乳浊液；
(5)取京尼平，京尼平占步骤(4)制得的胶体-无机质乳浊液的总质量的1%，将京尼平匀速加入到所述胶体-无机质乳浊液中，保持3000r/min的超声搅拌速度，超声振动频率为23KHz，超声间歇时间为3min，在波长为50nm的紫外光照射下反应10h，得到混合均匀的交联胶体-无机质乳浊液；
(6)对1000重量份的甲醇进行1500r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为22KHz，超声间歇时间为2min，将步骤(5)制得的交联胶体-无机质乳浊液匀速加入，层析出超微胶体粒子；
(7)反复洗涤步骤(6)制得的超微胶体粒子，在pH值为7后，经真空抽滤，将超微胶体粒子冷冻干燥，制得粒径为O. 5-1 μ m的超微胶体粉末。
经过上述方法获得的超微胶体粉末的超微微粒包括羟基磷灰石内核和海藻酸钠衍生物球形外壳，海藻酸钠衍生物球形外壳通过京尼平固化成型。这种超微胶体粉末适用用作脱敏牙膏添加剂。实施例3
按以下步骤制备超微胶体粉末
(1)将10重量份的碳酸氢钙通过球磨磨细，再筛分，制得平均粒径为O.3 O. 8 μ m的超微无机质粉末；
(2)对50重量份的水进行3000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为25KHz，超声间歇时间为5min，将步骤(I)制得的超微无机质粉末均匀加入水溶液中，得到超微无机质粉末悬浊水溶液；
(3)将50重量份的明胶加入到200重量份的水中，通过2000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为25KHz，超声间歇时间为5min，超声搅拌时间为5h，制得胶体水溶液；
(4)对步骤(3)制得的500重量份的胶体水溶液进行3000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为25KHz，超声间歇时间为5min，将步骤(2)制得的超微无机质粉末悬浊水溶液在10分钟内匀速加入，调整混合溶液pH值为6，得到混合均匀的胶体-无机质乳浊液；
(5)取聚丙二醇缩水甘油醚，聚丙二醇缩水甘油醚占步骤(4)制得的胶体-无机质乳浊液的总质量的3%，将聚丙二醇缩水甘油醚匀速加入到所述胶体-无机质乳浊液中，保持4000r/min的超声搅拌速度，超声振动频率为25KHz，超声间歇时间为5min，在波长为IOOnm的紫外光照射下反应20h，得到混合均匀的交联胶体-无机质乳浊液；
(6)对2000重量份的乙醇进行2000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为23KHz，超声间歇时间为3min，将步骤(5)制得的交联胶体-无机质乳浊液匀速加入，层析出超微胶体粒子；
(7)反复洗涤步骤(6)制得的超微胶体粒子，在pH值为7后，经真空抽滤，将超微胶体粒子冷冻干燥，制得粒径为O. 5-1 μ m的超微胶体粉末。经过上述方法获得的超微胶体粉末的超微微粒包括碳酸氢钙内核和明胶球形外壳，明胶球形外壳通过聚丙二醇缩水甘油醚固化成型。这种超微胶体粉末适用用作普通牙膏添加剂。
实施例4
按以下步骤制备超微胶体粉末
(1)将30重量份的碳酸钙通过球磨磨细，再筛分，制得平均粒径为O.3 O. 8 μ m的超微无机质粉末；
(2)对100重量份的水进行5000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为30KHz，超声间歇时间为lOmin，将步骤(I)制得的超微无机质粉末均匀加入水溶液中，得到超微无机质粉末悬浊水溶液；
(3)将150重量份的明胶衍生物加入到500重量份的水中，通过4000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为30KHz，超声间歇时间为lOmin，超声搅拌时 间为8h，制得胶体水溶液；
(4)对步骤(3)制得的700重量份的胶体水溶液进行5000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为30KHz，超声间歇时间为lOmin，将步骤(2)制得的超微无机质粉末悬浊水溶液在20分钟内匀速加入，调整混合溶液pH值为7，得到混合均匀的胶体-无机质乳浊液；
(5)取顺丁烯二酸酐，顺丁烯二酸酐占步骤(4)制得的胶体-无机质乳浊液的总质量的6%，将顺丁烯二酸酐匀速加入到所述胶体-无机质乳浊液中，保持6000r/min的超声搅拌速度，超声振动频率为30KHz，超声间歇时间为lOmin，在波长为200nm的紫外光照射下反应30h，得到混合均匀的交联胶体-无机质乳浊液；
(6)对4000重量份的乙醇进行4000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为26KHz，超声间歇时间为6min，将步骤(5)制得的交联胶体-无机质乳浊液匀速加入，层析出超微胶体粒子；
(7)反复洗涤步骤(6)制得的超微胶体粒子，在pH值为7.2后，经真空抽滤，将超微胶体粒子冷冻干燥，制得粒径为O. 5-1 μ m的超微胶体粉末。经过上述方法获得的超微胶体粉末的超微微粒包括碳酸钙内核和明胶衍生物球形外壳，明胶衍生物球形外壳通过顺丁烯二酸酐固化成型。这种超微胶体粉末适用用作普通牙膏添加剂。实施例5
按以下步骤制备超微胶体粉末
(1)将50重量份的磷酸三钙通过球磨磨细，再筛分，制得平均粒径为O.3 O. 8 μ m的超微无机质粉末；
(2)对200重量份的水进行7000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为35KHz，超声间歇时间为15min，将步骤(I)制得的超微无机质粉末均匀加入水溶液中，得到超微无机质粉末悬浊水溶液；
(3)将200重量份的海藻酸钠加入到1000重量份的水中，通过5000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为35KHz，超声间歇时间为15min，超声搅拌时间为10h，制得胶体水溶液；
(4)对步骤(3)制得的1000重量份的胶体水溶液进行7000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为35KHz，超声间歇时间为15min，将步骤(2)制得的超微无机质粉末悬浊水溶液在30分钟内匀速加入，调整混合溶液pH值为7. 5，得到混合均匀的胶体-无机质乳浊液；
(5)取碳化二亚胺，碳化二亚胺占步骤(4)制得的胶体-无机质乳浊液的总质量的12%，将碳化二亚胺匀速加入到所述胶体-无机质乳浊液中，保持8000r/min的超声搅拌速度，超声振动频率为35KHz，超声间歇时间为15min，在波长为400nm的紫外光照射下反应60h，得到混合均匀的交联胶体-无机质乳浊液；
(6)对5000重量份的甲醇进行5000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为30KHz，超声间歇时间为lOmin，将步骤(5)制得的交联胶体-无机质乳浊液匀速加入，层析出超微胶体粒子；
(7)反复洗涤步骤(6)制得的超微胶体粒子，在pH值为7.5后，经真空抽滤，将超微胶体粒子冷冻干燥，制得粒径为O. 5-1 μ m的超微胶体粉末。经过上述方法获得的超微胶体粉末的超微微粒包括磷酸三钙内核和海藻酸钠球形外壳，海藻酸钠球形外壳通过碳化二亚胺固化成型。这种超微胶体粉末适用用作普通牙膏添加剂。 实施例6
按以下步骤制备超微胶体粉末
(1)将40重量份的生物活性玻璃通过球磨磨细，再筛分，制得平均粒径为O.3
O.8 μ m的超微无机质粉末；
(2)对150重量份的水进行5000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为30KHz，超声间歇时间为12min，将步骤(I)制得的超微无机质粉末均匀加入水溶液中，得到超微无机质粉末悬浊水溶液；
(3)将180重量份的海藻酸钠加入到800重量份的水中，通过3000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为30KHz，超声间歇时间为12min，超声搅拌时间为8h，制得胶体水溶液；
(4)对步骤(3)制得的800重量份的胶体水溶液进行6000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为30KHz，超声间歇时间为12min，将步骤(2)制得的超微无机质粉末悬浊水溶液在25分钟内匀速加入，调整混合溶液pH值为7，得到混合均匀的胶体-无机质乳浊液；
(5)取戊二醛，戊二醛占步骤(4)制得的胶体-无机质乳浊液的总质量的8%，将戊二醛匀速加入到所述胶体-无机质乳浊液中，保持6000r/min的超声搅拌速度，超声振动频率为30KHz，超声间歇时间为12min，在波长为300nm的紫外光照射下反应50h，得到混合均匀的交联胶体-无机质乳浊液；
(6)对4000重量份的乙醇进行4000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为28KHz，超声间歇时间为8min，将步骤(5)制得的交联胶体-无机质乳浊液匀速加入，层析出超微胶体粒子；
(7)反复洗涤步骤(6)制得的超微胶体粒子，在pH值为7后，经真空抽滤，将超微胶体粒子冷冻干燥，制得粒径为O. 5-1 μ m的超微胶体粉末。经过上述方法获得的超微胶体粉末的超微微粒包括生物活性玻璃内核和海藻酸钠球形外壳，海藻酸钠球形外壳通过戊二醛固化成型。这种超微胶体粉末适用用作牙齿防龋脱敏制剂添加剂。上述所有实施例中，各原料的重量未给出具体单位，是因为根据实际需要可有多种单位选择，具体的重量根据生产所需的超微胶体粉末的需求量而定。
权利要求
1.一种具备核、壳结构的超微胶体粉末，由超微微粒构成，其特征在于所述超微微粒的粒径为O. 01-10 μ m，所述超微微粒包括内核和球形外壳，所述内核为无机物质，所述球形外壳为胶体，所述球形外壳通过交联剂固化成型。
2.根据权利要求I所述的具备核、壳结构的超微胶体粉末，其特征在于所述内核为生物活性玻璃、羟基磷灰石、碳酸氢钙、碳酸钙和磷酸三钙中的任何一种。
3.根据权利要求I所述的具备核、壳结构的超微胶体粉末，其特征在于所述球形外壳为海藻酸钠、海藻酸钠衍生物、明胶和明胶衍生物中的任何一种。
4.根据权利要求I所述的具备核、壳结构的超微胶体粉末，其特征在于所述交联剂为戊二醛、京尼平、聚丙二醇缩水甘油醚、顺丁烯二酸酐和碳化二亚胺中的任何一种。
5.根据权利要求I所述的具备核、壳结构的超微胶体粉末，其特征在于所述超微微粒的粒径为O. 1-2 μ m。
6.根据权利要求5所述的具备核、壳结构的超微胶体粉末，其特征在于所述超微微粒的粒径为O. 5-1 μ m。
7.—种如权利要求I 4中任何一项所述的超微胶体粉末的制备方法,其特征在于包括以下步骤 将O. I 50重量份的无机物质磨细，制得平均粒径为O. I I. 8 μ m的超微无机质粉末； 对10 200重量份的水进行1000 7000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为22 35KHz，超声间歇时间为O. 5 15min，将步骤(I)制得的超微无机质粉末均匀加入水溶液中，得到超微无机质粉末悬浊水溶液； 将10 200重量份的胶体加入到30 1000重量份的水中，通过1000 5000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为22 35KHz，超声间歇时间为O. 5 15min，超声搅拌时间为O. 5 10h，制得胶体水溶液； 对步骤(3)制得的100 1000重量份的胶体水溶液进行1000 7000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为22 35KHz，超声间歇时间为O. 5 15min，将步骤(2)制得的超微无机质粉末悬浊水溶液在2 30分钟内匀速加入，调整混合溶液pH值在4 7. 5的范围内，得到混合均匀的胶体-无机质乳浊液； 取交联剂，所述交联剂占步骤(4)制得的胶体-无机质乳浊液的总质量的O. 05 12%，将所述交联剂匀速加入到所述胶体-无机质乳浊液中，保持2000 8000r/min的超声搅拌速度，超声振动频率为22 35KHz，超声间歇时间为O. 5 15min，在波长为IOnm 400nm的紫外光照射下反应5 60h，得到混合均匀的交联胶体-无机质乳浊液； 对500 5000重量份的甲醇或乙醇进行1000 5000r/min的高速超声搅拌，超声振动频率为20 30KHz，超声间歇时间为I lOmin，将步骤(5)制得的交联胶体-无机质乳浊液匀速加入，层析出超微胶体粒子； 反复洗涤步骤(6)制得的超微胶体粒子，在pH值为6. 5-7. 5后，经真空抽滤，将超微胶体粒子冷冻干燥，制得粒径为O. 01-10 μ m的超微胶体粉末。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于所述步骤(I)中，所述无机物质的重量份为10 30,所述超微无机质粉末的平均粒径为O. 3 I. 2 μ m ;所述水的重量份为50 100，所述高速超声搅拌的速度为3000 5000r/min，所述超声振动频率为25 30KHz，所述超声间歇时间为5 IOmin ;所述步骤(3)中，所述胶体的重量份为50 150，所述水的重量份为200 500，所述高速超声搅拌的速度为2000 4000r/min，所述超声振动频率为25 30KHz，所述超声间歇时间为5 lOmin，所述超声搅拌时间为3 8h ;所述步骤(4)中，所述胶体水溶液的重量份为500 700，所述高速超声搅拌的速度为3000 5000r/min，所述振动频率为25 30KHz，所述间歇时间为5 lOmin，所述超微无机质粉末悬浊水溶液在10 20分钟内匀速加入，调整所述混合溶液pH值在6 7. 5的范围内；所述步骤(5)中，所述交联剂占所述胶体-无机质乳浊液的总质量的3 6%，所述超声搅拌速度为4000 6000r/min，超声振动频率为25 30KHz，超声间歇时间为5 lOmin，所述紫外光的波长为IOOnm 200nm，所述反应时间为20 30h ;所述步骤(6)中，所述甲醇或乙醇的重量份为2000 4000，所述高速超声搅拌的速度为2000 4000r/min，所述振动频率为23 26KHz，所述间歇时间为3 6min ;所述步骤(7)中，所述pH值为7，所述超微胶体粉末的超微微粒粒径为O. 01-10 μ m。
9.一种如权利要求I 6中任何一项所述的超微胶体粉末的用途，其特征在于所述超微胶体粉末用作口腔制剂添加剂。
10.根据权利要求9所述的用途，其特征在于所述超微胶体粉末用作牙膏添加剂。
全文摘要
本发明公开了一种具备核、壳结构的超微胶体粉末，所述超微微粒的粒径为0.01-10μm，所述超微微粒包括内核和球形外壳，所述内核为无机物质，所述球形外壳为胶体，所述球形外壳通过交联剂固化成型。本发明还公开了一种超微胶体粉末的制备方法，包括以下步骤制备超微无机质粉末；加水制备超微无机质粉末悬浊水溶液；制备胶体水溶液；混合制备胶体-无机质乳浊液；加交联剂制备交联胶体-无机质乳浊液；加甲醇或乙醇层析超微胶体微球状粒子；反复洗涤后真空抽滤、干燥后制得超微胶体粉末。本发明还公开了一种超微胶体粉末的用途，其用作口腔制剂添加剂。本发明的超微胶体粉末具有无机质功效，同时由于其外壳为球形，所以不会对接触生物体造成损伤。
文档编号C08J3/28GK102885698SQ20121040037
公开日2013年1月23日 申请日期2012年10月21日 优先权日2012年4月20日
发明者张晓金 申请人:张晓金