专利名称：一种高耐热高耐磨环保pvc改性材料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及聚氯乙烯复合材料技术领域，具体涉及一种高耐热高耐磨环保PVC改性材料及其制备方法。
背景技术：
聚氯乙烯(PVC)是最早工业化、用途广泛的通用热塑性塑料之一，它具有质量轻、强度高、绝缘、阻燃、耐腐蚀、综合性能优良、价格低廉和原材料来源广泛等优点；但也存在如下缺点1、韧性差，受冲击时极易脆裂，因此不能用作结构材料，另外，聚氯乙烯的脆性受温度影响很大，一般的PVC制品使用下限为-15°c，软质PVC的使用下限为-30°c ;2、热稳定性差，其在100°C时就开始分解出HCl，高于150°C时分解更加迅速，而PVC的熔融温度约为2100C ;3、PVC的粘度极高，流动性极差，在一定程度上限制了其使用。人们常采用添加填料、弹性体、增塑剂、热稳定剂、加工助剂、耐热改性剂和流动改性剂等方法来改善PVC的性能。申请号为201210283970. 8公开了一种环保车内饰用PVC颗粒，包括以下重量组分=PVC 100，增塑剂10 90，碳酸钙0 60，稳定剂I 6，加工助剂0 4，润滑剂0. 2 3。申请号为00112381. 5公开了一种阻燃抑烟PVC包装片材，它包括含有占总重量百分比70 80%的PVC树脂粉，I 1. 5%的稳定剂，0. 5 I %润滑剂，I 1. 2%加工助剂，6 8%增强剂，5 8%填料，其特征在于，它还包含8 10%的阻燃抑烟剂，该阻燃抑烟剂由三氧化二锑、八钥酸胺、硼酸锌组成，其比例分别为0.4 I 1. 25，将上述材料顺序经高温捏和、搅拌、冷搅、挤出、压延、剥离、冷却至室温制作而成。申请号为201110080804. 3公开了一种耐压耐磨电线PVC料，其重量份组成为聚氯乙烯粉100份，邻苯二甲酸二异壬酯45 55份，稳定剂4. 5 5. 5份，润滑剂0. 5 I份，耐磨剂16 20份，阻燃剂1. 5 2. 5份，色粉I份。现有的大部分PVC材料的性能指标都只是在满足国家标准的基本要求，对于很多特殊环境如高温和磨损的环境下，目前的PVC材料性能尚不能可靠地满足高温和磨损的条件下长期使用的需求，PVC材料的耐热耐磨性能还需进一步优化改良；此外，现有的PVC护套电缆、PVC插头、PVC薄膜和PVC管都存在相当严重的污染，会对人体健康造成一定的危害，研发一种环保的PVC改性材料也显得尤为重要。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种高耐热高耐磨环保PVC改性材料，本发明制得的改性材料耐热耐磨性能优良，环保，且强度高，阻燃效果好，压缩性能和韧性强，加工性能优良，综合性能优异。本发明的另一目的在于提供一种高耐热高耐磨环保PVC改性材料的制备方法，本发明的制备方法工艺简单，操作控 制方便，质量稳定，生产效率高，可大规模工业化生产。本发明的目的通过下述技术方案实现一种高耐热高耐磨环保PVC改性材料，它由以下重量份的原料组成
PVC树脂80 120份
填充剂25 60份
增塑剂2广60份
氯化聚氯乙烯广10份
阻燃剂1 10份
稳定剂I 10份
抗冲改性剂rio份
润滑剂0. 2^2份。
优选的，所述PVC树脂为SG-5型PVC树脂和/或SG-7型PVC树脂。SG-5型PVC树脂为台塑S-65、联成US65、大沽DG-1000、东曹TG-1000或东曹TG-1300,白色粉末，平均聚合度为110(Tl000，表观密度为0. 4^0. 6g/mL，可用于生产软质薄膜、人造革、片材、管材、型材、波纹管、电缆保护管、软管、鞋底及各种软质的产品。SG-7型PVC树脂为台塑S-70或东曹TG-800，为白色粉末或白色微粒状，平均聚合度为59(Tl500，平均密度为1. 40g/mL，可用于聚氯乙烯硬制品、软制品、涂料及粘合剂的生产加工。
`
优选的，所述填充剂由重质碳酸钙1(T25份和二氧化硅15 35份组成。重质碳酸钙为1250目，白色粉末，常用的粉状无机填料，具有化学纯度高、惰性大、不易化学反应、热稳定性好、在400°C以下不会分解、白度高、吸油率低、折光率低、质软、干燥、不含结晶水、硬度低磨耗值小、无毒、无味、无臭、分散性好等优点。二氧化硅作为填充剂可以提高PVC材料的耐磨度，改善材料的耐磨性和抗湿滑性，拉伸强度、撕裂强度等均有提高。重质碳酸钙和二氧化硅作为填充剂复配使用可以提高材料的耐热性和耐磨性，还可以提高材料的表面光泽和表面平整性。优选的，所述增塑剂由对苯二甲酸二辛酯15 35份、偏苯三酸三辛酯5 15份和环氧大豆油广10份组成。对苯二甲酸二辛酯(D0TP)，近乎无色的低粘度液体，分子式为C24H38O4,分子量为390. 30，密度为0. 981^0. 986g/mL，是聚氯乙烯(PVC)塑料用的一种性能优良的主增塑剂。它与目前常用的邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)相比，具有耐热、耐寒、难挥发、抗抽出、柔软性和电绝缘性能好等优点，在制品中显示出优良的持久性、耐肥皂水性及低温柔软性。偏苯三酸三辛酯(T0TM)，分子式为C33H54O6,分子量为546. 78，密度为
0.988±0. 003g/mL，具有耐热性、耐久性及迁移性好，相溶性及耐寒性均可，主要用于生产105°C级耐热电线电缆料以及其他要求耐热和耐久性的板材、片材和密封垫等制品。环氧大豆油(ES0)，浅黄色黏稠油状液体，分子式C57Hici6Oltl,分子量为951. 46，粘度325111 &.5，折光率1.473 (25°C )，是一种使用最广泛的聚氯乙烯无毒增塑剂兼稳定剂。ESO与PVC树脂相容性好，挥发性低，迁移性小，具有优良的热稳定性和光稳定性，耐水性和耐油性亦佳，可赋予制品良好的机械强度，耐候性及电性能，且无毒性，是国际认可的用于食品包装材料的化学工艺助剂，可广泛用于所有的聚氯乙烯制品，还可用于特种油墨、油漆、涂料、合成橡胶以及液体复合稳定剂等。
对苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯和环氧大豆油复配使用可以使材料具有耐热、耐寒、难挥发、抗抽出、柔软性和电绝缘性能好等优点。优选的，所述氯化聚氯乙烯为含氯量61%飞6%的氯化聚氯乙烯。氯化聚氯乙烯(CPVC)，白色粉末，具有热塑性，不易燃烧，热变形温度102 118°C，还具有耐化学特性、高度的刚性、固有的抗燃性、优良的抗张强度、耐室内光、耐气候特性以及合适的密度，比聚氯乙烯易溶于酯类、酮类、芳香烃等有机溶剂，耐老化、耐化学腐蚀和阻燃性均优于一般聚氯乙烯，用于热水管，阻燃抑烟化学建材，阻燃电缆等，也用于涂料、黏合剂和耐腐蚀纤维织物。优选的，所述阻燃剂由三氧化二锑0. 5^4份和氢氧化铝0. 5飞份组成。三氧化二锑是应用最早的阻燃剂，适用于环氧树脂、聚氨酯、氯丁橡胶、聚苯乙烯、聚氯乙稀、聚酯等，单独使用时用量要大，阻燃效果差(除非阻燃物含卤)，当与卤素化物(R. HX)并用时则有良好的协同效应，阻燃效果明显提高。氢氧化铝是用量最大和应用最广的无机阻燃添加剂。氢氧化铝作为阻燃剂不仅能阻燃，而且可以防止发烟、不产生滴下物、不产生有毒气体，因此，获得较广泛的应用，使用量也在逐年增加，使用范围包括热固性塑料、热塑性塑料、合成橡胶、涂料及建材等行业。三氧化二锑和氢氧化铝均为无机环保阻燃剂，复配使用可以达到很好的阻燃效果，还能改善材料的加工性能和机械性能。优选的，所述稳定剂由有机锑类稳定剂0. 5飞份和金属皂类稳定剂0. 5飞份组成。有机锑类稳定剂为三(巯基乙酸异辛酯)锑或五(巯基乙酸异辛酯)锑；金属皂类稳定剂硬脂酸钡、月桂酸钡、硬脂酸钙、月桂酸钙、硬酯酸锌和月桂酸锌中的至少一种。有机锑类稳定剂具有优秀的初期色相和色相保持性，尤其是在低用量时，热稳定性优于有机锡类，特别 适于用双螺杆挤出机的PVC配方使用。金属皂类稳定剂为用量仅次于铅盐的第二大类主稳定剂，其热稳定性虽不如铅盐类，但兼具润滑性。金属皂类可以是脂肪酸(月桂酸、硬脂酸、环烷酸等)的金属(铅、钡、镉、锌、钙等)盐，其中以硬脂酸盐最为常用，广泛用于软质PVC中，如无毒类、透明类制品等。有机锑类稳定剂和金属皂类稳定剂复配使用可以使材料在加工过程中有很好的分散性、相容性和加工流动性，使材料热稳定性优良，具有高效耐候性。优选的，所述抗冲改性剂由丁苯橡胶0. 5飞份和丁晴橡胶0. 5飞份组成。丁苯橡胶(SBR)是最大的通用合成橡胶品种，也是最早实现工业化生产的橡胶之一。它是丁二烯与苯乙烯的无规共聚物。其物理机构性能，加工性能及制品的使用性能接近于天然橡胶，有些性能如耐磨、耐热、耐老化及硫化速度较天然橡胶更为优良，可与天然橡胶及多种合成橡胶并用，广泛用于轮胎、胶带、胶管、电线电缆、医疗器具及各种橡胶制品的生产等领域。所述丁苯橡胶为丁二烯单元含量为659^80%的丁苯橡胶，此范围内的丁苯橡胶的耐磨性能和耐热性能较好。丁腈橡胶(NBR)是丁二烯与丙烯腈经乳液聚合得到的无规共聚物，具有优良的耐低温性能，其改性的软质PVC具有低温弹性好、加工工艺优良等优点，它还具有良好的耐水性、气密性及优良的粘结性能。广泛用于制各种耐油橡胶制品、多种耐油垫圈、垫片、套管、软包装、软胶管、印染胶辊、电缆胶材料等，在汽车、航空、石油、复印等行业中成为必不可少的弹性材料。丁腈橡胶的极性非常强，与其它聚合物的相容性一般不太好，但和顺丁橡胶、改性酚醛树脂、聚氯乙烯等极性强的聚合物，特别是和含氯的聚合物具有较好的相容性。所述丁腈橡胶为丙烯晴单元含量209^45%的丁腈橡胶，此范围内的丁晴橡胶的耐磨性能和耐热性能较好。丁苯橡胶和丁腈橡胶作为抗冲改性剂复配使用可以提高材料的耐热和耐磨性能，还可以提高材料的相容性、冲击性和加工性。优选的，所述润滑剂由饱和烃类润滑剂0. n. 2份和脂肪醇类润滑剂0. ro. 8份组成。饱和烃类润滑剂为石蜡、氧化石蜡、液体石蜡、聚乙烯蜡、天然石蜡和微晶石蜡中的至少一种；脂肪醇类润滑剂为硬脂醇、软脂醇和十八烷基醇中的至少一种。聚乙烯蜡(PE蜡)，白色固体，密度为0. 96、. 98，熔点为92 °C，分子量为2000^5000,具有粘度低，软化点高，硬度好等性能，无毒，热稳定性好，高温挥发性低，对颜料的分散性，既有极优的外部润滑性，又有较强的内部润滑作用，可提高塑料加工的生产效率，在常温下抗湿性能好，耐化学药品能力强，电性能优良，可改善成品的外观。饱和烃类润滑剂是外润滑剂，能降低PVC熔体与模具、机筒的摩擦；脂肪醇类润滑剂是内润滑剂，能降低PVC熔体的分子间摩擦；两种润滑剂复配使用可以使材料在加工过程中改善材料的流动性和制品的脱模性。一种高耐热高耐磨环保PVC改性材料的制备方法，包括如下步骤
(1)按组成原料的重量份称取PVC树脂、填充剂、增塑剂、氯化聚氯乙烯、阻燃剂、稳定齐U、抗冲改性剂和润滑剂混合；
(2)将混合后的原料放入高速共混机中，在10(Tl40°C温度下搅拌15 25min；
(3)将搅拌后的原料通过双螺杆挤出机挤出造粒，制得高耐热高耐磨环保PVC改性材料。优选的，所述双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度138 160°C、二区温度135 160°C、三区温度135 155°C、四区温度132 150°C和五区温度130 148°C。本发明的有益效果在于本发明制得的高耐热高耐磨环保PVC改性材料采用重质碳酸钙和二氧化硅作为填充剂，可以提高材料的耐热性能和耐磨性能，还可以提高材料的表面光泽和表面平整性；采用氯化聚氯乙烯可以使材料具有优良的耐热性和耐磨性，还可以提高材料的刚性、抗燃性和抗老化性能；同时，采用丁苯橡胶和丁晴橡胶作为抗冲改性剂都可以改善材料的耐热耐磨性能，还可以提高材料的相容性、冲击性和加工性；采用对苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯和环氧大豆油复配使用可以使材料具有耐热、耐寒、难挥发、抗抽出、柔软性和电绝缘性能好等优点；采用有机锑类稳定剂和金属皂类稳定剂复配使用可以使材料在加工过程中有很好的分散性、相容性和加工流动性，使材料热稳定性优良，具有高效耐候性；采用三氧化二锑和氢氧化铝作为阻燃剂复配使用可以达到很好的阻燃效果，还能改善材料的加工性能和机械性能；采用饱和烃类润滑剂和脂肪醇类润滑剂复配使用可以使材料在加工过程中改善材料的流动性和制品的脱模性。本发明制得的高耐热高耐磨环保PVC改性材料的各项性能都超出了国家标准，耐热耐磨性能优良，环保，且强度高，阻燃效果好，压缩性能和韧性强，加工性能优良，综合性能优异；本发明采用多种高环保材料制得的高耐热高耐磨环保PVC改性材料外观光滑，不含邻苯二甲酸盐，不含多环芳烃，不含游离酚，不含卤素阻燃剂，无硼化合物，环保优于欧盟ROHS, DEHP, ATBC等国际标准，可广泛应用于汽车、电子电器、仪器仪表、纺织和建筑等工业领域。本发明的制备方法工艺简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，可大规模工业化生产。
具体实施例方式 为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。实施例1
称取原料SG-5型PVC树脂80Kg，重质碳酸钙10Kg、二氧化硅15Kg，对苯二甲酸二辛酯15Kg，偏苯三酸三辛酯5Kg，环氧大豆油lKg，含氯量61%的氯化聚氯乙烯lKg，三氧化二锑0. 5Kg、氢氧化铝0. 5Kg，三(巯基乙酸异辛酯)锑0. 5Kg、硬脂酸钡0. 5Kg，丁苯橡胶0. 5Kg、丁晴橡胶0. 5Kg，石蜡0. lKg、硬脂醇0.1Kg混合；将混合后的原料放入高速共混机中，在100°C温度下搅拌25min ;将搅拌后的原料通过双螺杆挤出机挤出造粒，制得高耐热高耐磨环保PVC改性材料；所述双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度138°C、二区温度135°C、三区温度135°C、四区温度132°C和五区温度130°C。本实施例制得的高耐热高耐磨环保PVC改性材料的机械物理性能如表I所示。实施例2
称取原料SG-7型PVC树脂90Kg，重质碳酸钙13Kg、二氧化硅20Kg，对苯二甲酸二辛酯20Kg，偏苯三酸三辛酯7Kg，环氧大豆油2Kg，含氯量62%的氯化聚氯乙烯2Kg，三氧化二锑lKg、氢氧化铝2Kg，五(巯基乙酸异辛酯)锑lKg、月桂酸钡lKg，丁苯橡胶lKg、丁晴橡胶lKg，氧化石蜡0. 3Kg 、软脂醇0. 2Kg混合；将混合后的原料放入高速共混机中，在140°C温度下搅拌15min ;将搅拌后的原料通过双螺杆挤出机挤出造粒，制得高耐热高耐磨环保PVC改性材料；所述双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度140°C、二区温度140°C、三区温度135°C、四区温度135°C和五区温度135°C。本实施例制得的高耐热高耐磨环保PVC改性材料的机械物理性能如表I所示。实施例3
称取原料SG-5型PVC树脂lOOKg，重质碳酸钙16Kg、二氧化硅25Kg，对苯二甲酸二辛酯25Kg，偏苯三酸三辛酯9Kg，环氧大豆油4Kg，含氯量63%的氯化聚氯乙烯4Kg，三氧化二锑2Kg、氢氧化铝3Kg，三(巯基乙酸异辛酯)锑2Kg、硬脂酸钙2Kg，丁苯橡胶2Kg、丁晴橡胶2Kg，液体石蜡0. 5Kg、十八烷基醇0. 4Kg混合；将混合后的原料放入高速共混机中，在120°C温度下搅拌20min ;将搅拌后的原料通过双螺杆挤出机挤出造粒，制得高耐热高耐磨环保PVC改性材料；所述双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度160°C、二区温度160°C、三区温度155°C、四区温度150°C和五区温度148°C。本实施例制得的高耐热高耐磨环保PVC改性材料的机械物理性能如表I所示。实施例4
称取原料SG-5型PVC树脂50Kg、SG-7型PVC树脂50Kg，重质碳酸钙19Kg、二氧化硅25Kg，对苯二甲酸二辛酯25Kg，偏苯三酸三辛酯I IKg,环氧大豆油6Kg，含氯量64%的氯化聚氯乙烯6Kg，三氧化二锑2. 5Kg、氢氧化铝4Kg，五(巯基乙酸异辛酯)锑3Kg、月桂酸钙3Kg，丁苯橡胶3Kg、丁晴橡胶3Kg,聚乙烯腊0. 7Kg、硬脂醇0. 6Kg混合；将混合后的原料放入高速共混机中，在120°C温度下搅拌20min ;将搅拌后的原料通过双螺杆挤出机挤出造粒，制得高耐热高耐磨环保PVC改性材料；所述双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度155°C、二区温度155°C、三区温度150°C、四区温度148°C和五区温度145°C。本实施例制得的高耐热高耐磨环保PVC改性材料的机械物理性能如表I所示。实施例5
称取原料SG-7型PVC树脂llOKg，重质碳酸钙22Kg、二氧化硅30Kg，对苯二甲酸二辛酯30Kg，偏苯三酸三辛酯13Kg，环氧大豆油8Kg，含氯量65%的氯化聚氯乙烯8Kg，三氧化二锑3Kg、氢氧化铝5Kg，三(巯基乙酸异辛酯)锑4Kg、硬酯酸锌4Kg，丁苯橡胶4Kg、丁晴橡胶4Kg，天然石蜡0. 9Kg、软脂醇0. 7Kg混合；将混合后的原料放入高速共混机中，在100°C温度下搅拌25min ;将搅拌后的原料通过双螺杆挤出机挤出造粒，制得高耐热高耐磨环保PVC改性材料；所述双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度150°C、二区温度150°C、三区温度145°C、四区温度140°C和五区温度140°C。本实施例制得的高耐热高耐磨环保PVC改性材料的机械物理性能如表I所示。实施例6
称取原料SG-5型PVC树脂60Kg、SG-7型PVC树脂60Kg，重质碳酸钙25Kg、二氧化硅35Kg，对苯二甲酸二辛酯35Kg，偏苯三酸三辛酯15Kg，环氧大豆油10Kg，含氯量66%的氯化聚氯乙烯10Kg，三氧化二锑4Kg、氢氧化铝6Kg，五(巯基乙酸异辛酯)锑5Kg、月桂酸锌5Kg, 丁苯橡胶5Kg、丁晴橡胶5Kg,微晶石腊1. 2Kg、十八烧基醇0. 8Kg混合；将混合后的原料放入高速共混机中，在140°C温度下搅拌15min ;将搅拌后的原料通过双螺杆挤出机挤出造粒，制得高耐热高耐磨环保PVC改性材料；所述双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度145°C、二区温度145°C、 三区温度140°C、四区温度135°C和五区温度135°C。本实施例制得的高耐热高耐磨环保PVC改性材料的机械物理性能如表I所示。
表I实施例1飞制得的高耐热高耐磨环保PVC改性材料的机械物理性能
权利要求
1.一种高耐热高耐磨环保PVC改性材料，其特征在于它由以下重量份的原料组成 PVC树脂80 120份 填充剂25 60份 增塑剂2广60份 氯化聚氯乙烯广10份 阻燃剂1 10份 稳定剂I 10份 抗冲改性剂rio份 润滑剂0. 2^2份。
2.根据权利要求1所述的一种高耐热高耐磨环保PVC改性材料，其特征在于所述PVC 树脂为SG-5型PVC树脂和/或SG-7型PVC树脂；所述填充剂由重质碳酸钙1(T25份和二氧化娃15 35份组成。
3.根据权利要求1所述的一种高耐热高耐磨环保PVC改性材料，其特征在于所述增塑剂由对苯二甲酸二辛酯15 35份、偏苯三酸三辛酯5 15份和环氧大豆油f 10份组成。
4.根据权利要求1所述的一种高耐热高耐磨环保PVC改性材料，其特征在于所述氯化聚氯乙烯为含氯量61%飞6%的氯化聚氯乙烯。
5.根据权利要求1所述的一种高耐热高耐磨环保PVC改性材料，其特征在于所述阻燃剂由三氧化二锑0. 5^4份和氢氧化铝0. 5飞份组成。
6.根据权利要求1所述的一种高耐热高耐磨环保PVC改性材料，其特征在于所述稳定剂由有机锑类稳定剂0. 5飞份和金属皂类稳定剂0. 5飞份组成。
7.根据权利要求1所述的一种高耐热高耐磨环保PVC改性材料，其特征在于所述抗冲改性剂由丁苯橡胶0. 5飞份和丁晴橡胶0. 5飞份组成。
8.根据权利要求1所述的一种高耐热高耐磨环保PVC改性材料，其特征在于所述润滑剂由饱和烃类润滑剂0. r1. 2份和脂肪醇类润滑剂0. ro. 8份组成。
9.权利要求8任一项所述的一种高耐热高耐磨环保PVC改性材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤 (1)按组成原料的重量份称取PVC树脂、填充剂、增塑剂、氯化聚氯乙烯、阻燃剂、稳定齐U、抗冲改性剂和润滑剂混合； (2)将混合后的原料放入高速共混机中，在10(Tl40°C温度下搅拌15 25min； (3)将搅拌后的原料通过双螺杆挤出机挤出造粒，制得高耐热高耐磨环保PVC改性材料。
10.根据权利要求9所述的一种高耐热高耐磨环保PVC改性材料的制备方法，其特征在于所述双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度138 160°C、二区温度135 160°C、三区温度135 155°C、四区温度132 150°C和五区温度130 148°C。
全文摘要
本发明涉及聚氯乙烯复合材料技术领域，具体涉及一种高耐热高耐磨环保PVC改性材料及其制备方法，该改性材料由以下重量份的原料组成PVC树脂80~120份，填充剂25~60份，增塑剂21~60份，氯化聚氯乙烯1~10份，阻燃剂1~10份，稳定剂1~10份，抗冲改性剂1~10份和润滑剂0.2~2份；按重量份称取各原料混合，搅拌后通过双螺杆挤出机挤出造粒，制得该改性材料；本发明制得的改性材料耐热耐磨性能优良，环保，且强度高，阻燃效果好，压缩性能和韧性强，加工性能优良，综合性能优异。本发明的制备方法工艺简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，可大规模工业化生产。
文档编号C08K3/26GK103059465SQ20121056920
公开日2013年4月24日 申请日期2012年12月25日 优先权日2012年12月25日
发明者宁建华, 朱其华 申请人:东莞市祺龙电业有限公司