具有潜在荧光材料的氧醚双三唑氯化亚铁配合物及其制备方法与流程

具有潜在荧光材料的氧醚双三唑氯化亚铁配合物及其制备方法本发明得到国家自然科学基金面上项目(21471113)、青年拔尖人才支持计划、天津市教委面上项目(20140506)、天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目(52XC1401)、天津市科委面上项目(11JCYBJC03600)以及天津市高等学校创新团队培养计划(TD12-5038)的资助。技术领域本发明属于有机和无机合成技术领域，涉及氧醚双三唑氯化亚铁配合物{[Fe(L)2Cl2]·CHCl3}(1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)的制备方法及作为潜在的荧光材料的应用。

背景技术：
1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1,2位上的氮原子与金属离子配位形成N1,N2-桥连模式，对于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通过2,4位上的氮原子形成N2,N4-桥连模式，这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的N1,N3-桥连模式类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。本发明即是采用“常温挥发法”，即L和FeCl2·4H2O在CHCl3、CH3OH和水的混合溶剂中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的黄色簇状晶体{[Fe(L)2Cl2]·CHCl3}(1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)。该配合物还可作为潜在的荧光材料方面得以应用。

技术实现要素：
本发明的另一个目的在于提供一种氧醚双三唑氯化亚铁配合物{[Fe(L)2Cl2]·CHCl3}(1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)单晶及其制备方法。为此本发明人提供了如下的技术方案：氧醚双三唑氯化亚铁配合物{[Fe(L)2Cl2]·CHCl3}(1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)的结构基元如图1所示。本发明进一步公开了氧醚双三唑氯化亚铁配合物{[Fe(L)2Cl2]·CHCl3}(1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)单晶，其特征在于该单晶结构采用APEXIICCD单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线(λ=0.71073Å)为入射辐射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用SHELXL-97直接法解得单晶数据：表1.配合物1的晶体学数据本发明所述氧醚双三唑氯化亚铁配合物{[Fe(L)2Cl2]·CHCl3}(1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)单晶的制备方法，其特征在采用“常温挥发法”，即L和FeCl2·4H2O在CHCl3、CH3OH和水的混合溶剂中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后以制备该配合物L。本发明一个优选的例子：1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑(L)的制备在极性溶剂采用“一锅法”，将4,4’-二溴二苯醚、1H-1,2,4-三唑、碳酸钾和氧化铜在加热条件下制备；其中1-溴-4-(4-溴苯氧基)苯：1H-1,2,4-三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1；4,4’-二溴二苯醚1H-1,2,4-三氮唑本发明优选4,4’-二溴二苯醚：1H-1,2,4-三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1；反应温度80-200℃，反应时间12-120小时。在极性溶剂中，采用“一锅法”，将4,4’-二溴二苯醚、1H-1,2,4-三氮唑、碳酸钾和氧化铜在加热条件下制备该有机化合物；本发明另一个优选的实施例1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑(L)(0.1mmol)和FeCl2·4H2O(0.2mmol)在CHCl3(10mL)、CH3OH(8mL)和H2O(1mL)的混合溶剂中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到X-射线单晶衍射的黄色簇状晶体。产率：40%。元素分析(C33H25Cl5FeN12O2)理论值(%)：C，46.37；H，2.95；N，19.66。实测值：C，46.33；H，3.02；N，19.64。本发明进一步公开了氧醚双三唑氯化亚铁配合物{[Fe(L)2Cl2]·CHCl3}(1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)可作为潜在的荧...