单位剂量的洗涤剂组合物的制作方法

本发明涉及单位剂量的洗涤剂组合物，其包含由以相对较高水含量包封液体组合物的水溶性膜材料形成的水溶性容器。

背景技术：

消费者经常发现单位剂量的洗涤剂产品优选用于自动洗碗和洗衣的应用中。这些单位剂量产品具有若干优点，包括方便使用和分配、每次使用的成本更低以及避免或最小化与潜在刺激性清洁组合物的皮肤接触。

可在水性液体洗涤剂或清洁组合物中使用的单位剂量体系在本领域是已知的。例如，美国专利号4,973,416(416专利)公开了包封在水溶性聚合物膜袋内的单位剂量的液体洗涤剂组合物，其中液体组合物被浓缩并包含基本上全有机的中和体系。虽然416专利声称水含量可以小于液体组合物的约24％(重量)，但416专利表明优选含量为18％(重量)。此外，416专利中公开的单位剂量的液体洗涤剂的唯一实施例具有的液体洗涤剂组合物的总水含量为16.29％(重量)。416专利公开的内容在此以引证的方式并入本文。

美国专利号6,037,319(319专利)公开了含有水含量小于约10％(重量)的浓缩液体清洁组合物的水溶性小包。319专利在第3栏，第42-44行指出，“优选将液体清洁浓缩物中的水含量限制为小于组合物的10％(重量)。319专利公开的内容以引证的方式并入本文。

此外，美国专利7,563,757(757专利)公开了含有液体洗涤剂组合物的水溶性小袋，该液体洗涤剂组合物含有增塑剂、粘度调节剂和相对低含量的水。757专利中的液体组合物含有小于25％(重量)的水，优选地含有5-15％(重量)之间的水，如第2栏第53-55行所示。757专利公开的内容以引证的方式并入本文。

这些已知单位剂量的洗涤剂组合物的一个限制是液体洗涤剂组合物的水含量限制在相对较低水平，以防止水溶性膜过早地被包封的液体洗涤剂组合物溶解。水是液体洗涤剂组合物和普遍存在的溶剂中的廉价成分。目前仍然存在对具有相对较高水含量的单位剂量洗涤剂组合物的需要，这将降低商品的成本，同时增加单位剂量洗涤剂组合物组成的灵活性。

发明简述

在一实施方案中，本发明是单位剂量的洗涤剂组合物，包含：由包封液体组合物的水溶性膜材料形成的水溶性容器，其中所述液体组合物包含：

a)至少一种表面活性剂，

b)至少一种选自由具有3到9个碳原子的多元醇组成的组的保湿剂，和

c)约25％(重量)至约35％(重量)的水。

在一实施方案中，保湿剂是己二醇。在另一实施方案中，保湿剂是丙二醇、甘油或其组合物。

在一实施方案中，至少一种表面活性剂是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂或其混合物。

在一实施方案中，至少一种表面活性剂是阴离子表面活性剂。在一实施方案中，至少一种表面活性剂是硫酸盐阴离子表面活性剂。

在另一实施方案中，本发明的液体组合物可以包含约5％(重量)至约50％(重量)的一种或多种阴离子表面活性剂，优选地约10％(重量)％至约35％(重量)，更优选地约15％(重量)至约30％(重量)，最优选地约30％(重量)至约50％(重量)。

在另一实施方案中，本发明的液体组合物可以包含约5％(重量)至约75％(重量)的一种或多种湿润剂，优选地约7％(重量)至约50％(重量)，更优选地约10％(重量)至约40％(重量)。

在另一实施方案中，至少一种表面活性剂是烷基醚硫酸盐(AES)。在另一实施方案中，至少一种表面活性剂是月桂基醚硫酸钠(SLES)。

在一实施方案中，至少一种表面活性剂是非离子表面活性剂。在一实施方案中，非离子表面活性剂选自由聚烷氧基化烷醇酰胺、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧化烯聚氧化丙烯烷基醚、聚氧化烯蓖麻油、聚氧化烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、烷基葡糖酰胺、烷基葡糖苷、烷基胺氧化物、氧化胺表面活性剂、烷氧基化脂肪醇，环氧乙烷(EO)-环氧丙烷(PO)嵌段共聚物及其混合物组成的组。

在另一实施方案中，水溶性膜材料选自由聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮、聚亚烷基氧化物、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸、聚酰胺、马来酸/丙烯酸的聚酐共聚物、多糖、天然树胶、聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇共聚物、羟丙基甲基纤维素(HPMC)及其混合物组成的组。

在另一实施方案中，液体组合物包含约25％(重量)至约30％(重量)的水。

在另一实施方案中，液体组合物包含约25％(重量)至约28％(重量)的水。

在另一实施方案中，液体组合物包含约25％(重量)至约26％(重量)的水。

在另一实施方案中，液体组合物包含约25％(重量)的水。

在一实施方案中，本发明是单位剂量的洗涤剂组合物，包含由包封液体组合物的水溶性膜材料形成的水溶性容器，其中液体组合物包含：

a)至少一种烷基醚硫酸盐(AES)，

b)至少一种选自由具有4到8个碳原子的多元醇组成的组的保湿剂，和

c)约15％(重量)至约35％(重量)的水。

在一实施方案中，至少一种保湿剂是己二醇。

在一实施方案中，至少一种烷基醚硫酸盐(AES)是月桂基醚硫酸钠(SLES)。

在另一实施方案中，本发明的液体组合物可以含有约5％(重量)至约25％(重量)的一种或多种烷基醚硫酸盐(AES)，优选约10％(重量)至约22％(重量)，更优选约15％(重量)至约20％(重量)。

在另一实施方案中，本发明的液体组合物可以包含约5％(重量)至约75％(重量)的一种或多种湿润剂，优选地约7％(重量)至约50％(重量)，更优选地约10％(重量)至约40％(重量)。

在另一实施方案中，水溶性膜材料选自由聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮、聚亚烷基氧化物、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸、聚酰胺、马来酸/丙烯酸的聚酐共聚物、多糖、天然树胶、聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇共聚物、羟丙基甲基纤维素(HPMC)及其混合物组成的组。

在另一实施方案中，液体组合物包含约17％(重量)至约35％(重量)的水。

在另一实施方案中，液体组合物包含约20％(重量)至约35％(重量)的水。

在另一实施方案中，液体组合物包含约20％(重量)至约30％(重量)的水。

在另一实施方案中，液体组合物包含约22％(重量)至约28％(重量)的水。

在另一实施方案中，液体组合物包含约24％(重量)至约26％(重量)的水。

在另一实施方案中，液体组合物包含约25％(重量)的水。

在另一实施方案中，液体组合物包含约17％(重量)的月桂基醚硫酸钠(SLES)，约15％(重量)的己二醇和约25％(重量)的水。

发明详述

以下描述提供了如材料和量等具体细节以达到对本发明的透彻理解。然而，本领域技术人员将理解的是，可以在不采用这些具体细节的情况下实施本发明。实际上，本发明可以结合洗涤剂工业中常规使用的加工、生产或制造技术来进行。

本说明书中的wt％是指与液体组合物的总重量相比的成分重量百分比。例如，月桂基醚硫酸钠(SLES)的wt％是指组合物中活性SLES的重量百分比。液体组合物中总的水的wt％是基于包括作为单独成分的部分而添加的水的所有水来计算。当制备液体组合物而添加的成分不是100％纯的而是以混合物使用时，例如以溶液的形式，所添加的材料wt％是指混合物的重量百分比。

表面活性剂

本发明的液体组合物中使用的表面活性剂包括例如阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂或其混合物。

阴离子表面活性剂

合适的阴离子表面活性剂包括但不限于其分子结构中含有长链烃疏水基团和亲水基团的那些表面活性剂，即包括盐的水溶性基团，例如羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐或磷酸盐基团。合适的阴离子表面活性剂盐包括钠、钾、钙、镁、钡、铁、铵和胺盐。其它合适的第二阴离子表面活性剂包括其分子结构中具有含8到22个碳原子的烷基或烷芳基和磺酸或硫酸酯基的有机硫反应产物的碱金属、铵和烷醇铵盐。

在一实施方案中，阴离子表面活性剂是聚乙氧基化醇硫酸盐，例如以商品名303(派诺化工公司(Pilot Chemical Company)，加利福尼亚州)出售的那些聚乙氧基化醇硫酸盐。也称为烷基醚硫酸盐(AES)或烷基聚乙氧基硫酸盐其对应下面的化学式(I)：

R'-O-(C₂H₄O)_n-SO₃M' (I)

其中R'为C₈-C₂₀烷基，n为1到20，M'为成盐阳离子；优选R'为C₁₀-C₁₈烷基，n为1到15，M'为钠、钾、铵、烷基铵或链烷醇铵。在另一实施方案中，R'为C₁₂-C₁₆烷基，n为1到6，M'为钠。在另一实施方案中，烷基醚硫酸盐是月桂基醚硫酸钠(SLES)。

烷基醚硫酸盐通常以包含不同R'链长度和不同乙氧基化程度的混合物的形式使用。通常，这些混合物不可避免地还包含一些未乙氧基化的烷基硫酸盐物质，即上述乙氧基化烷基硫酸盐化学式中n＝0的表面活性剂。未乙氧基化的烷基硫酸盐也可以单独加入本发明的液体组合物中。合适的未烷氧基化的，如未乙氧基化的烷基醚硫酸盐表面活性剂是通过C₈到C₂₀高级脂肪醇的硫化制备的。常规伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式：ROSO₃M，其中R通常是线性C₈到C₂₀烃基，该烃基可以是直链或支链，且M是水溶性阳离子；优选R是C₁₀到C₁₅烷基，M是碱金属。在一实施方案中，R是C₁₂到C₁₄，M是钠。其它阴离子表面活性剂的实施例在美国专利3,976,586中公开，其公开内容以引证的方式并入本文。

在一实施方案中，阴离子表面活性剂是烷基中具有8到22个碳原子的烷基苯磺酸的水溶性盐。在一实施方案中，阴离子表面活性剂包含C_10-16烷基苯磺酸的碱金属盐，例如C_11-14烷基苯磺酸。在一实施方案中，烷基为线性，且这种线性烷基苯磺酸盐在本领域中已知为“LAS”。其它合适的阴离子表面活性剂包括钠和钾的线性直链烷基苯磺酸盐，其中烷基中的平均碳原子数在11和14之间。C₁₁-C₁₄钠盐，如C₁₂钠盐，LAS是本文使用的一种合适的阴离子表面活性剂。

在一实施方案中，阴离子表面活性剂是至少一种α-磺基脂肪酸酯。这种磺基脂肪酸通常通过用烷醇酯化羧酸，然后磺化所得酯的α-位置来形成。α-磺基脂肪酸酯通常如下面的化学式(II)：

其中R¹是直链或支链烷基，R²是直链或支链烷基，R³是氢、卤素、一价或二价阳离子或未取代或取代的铵阳离子。R¹可以是C₄至C₂₄烷基，包括C₁₀、C₁₂、C₁₄、C₁₆和/或C₁₈烷基。R²可以是C₁到C₈烷基，包括甲基。R³通常是一价或二价阳离子，例如与α-磺基脂肪酸酯形成水溶性盐的阳离子(例如碱金属盐，例如钠、钾或锂)。化学式(II)的α-磺基脂肪酸酯可以是甲酯磺酸盐，例如C₁₆甲酯磺酸盐、C₁₈甲酯磺酸盐或其混合物。在另一实施方案中，化学式(II)的α-磺基脂肪酸酯可以是甲酯磺酸盐，例如C₁₂到C₁₈甲基酯磺酸盐的混合物。

更典型地，α-磺基脂肪酸酯是盐，通常为下面的化学式(III)：

其中R¹和R²是直链或支链烷基，M²是一价金属。R¹可以是C₄到C₂₄烷基，包括C₁₀、C₁₂、C₁₄、C₁₆和/或C₁₈烷基。R²可以是C₁到C₈烷基，包括甲基。M²通常是如钠或钾的碱金属。化学式(III)的α-磺基脂肪酸酯可以是甲基酯磺酸钠，例如C₈到C₁₈甲基酯磺酸钠。

在一实施方案中，液体组合物包含约5％(重量)至约50％(重量)的一种或多种阴离子表面活性剂，优选地约10％(重量)至约35％(重量)，更优选地约15％(重量)至约35％(重量)。

非离子表面活性剂

合适的非离子表面活性剂包括但不限于烷氧基化脂肪醇、环氧乙烷(EO)-环氧丙烷(PO)嵌段共聚物和氧化胺表面活性剂。适用于本发明的液体组合物的是那些通常为液体的非离子表面活性剂。用于本发明的合适的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烷氧基化物是符合以下通式的物质：R⁹(C_mH_2mO)_nOH，其中R⁹是直链或支链的C₈到C₁₆烷基，m为2到4，n为2到12；或者R⁹是直链或支链的C_9-15或C_10-14烷基。在另一个实施方案中，烷氧基化脂肪醇是每分子含有2到12或3到10个EO部分的乙氧基化材料。可用于本文的液体组合物中的烷氧基化脂肪醇材料通常具有范围从3到17、6到15或8到15的亲水-亲油平衡值(HLB)。烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂已经以商品名Neodol和Dobanol由壳牌化学公司(Shell Chemical Company)出售。适合使用的另一种非离子表面活性剂包括如以商品名Pluronic出售的环氧乙烷(EO)-环氧丙烷(PO)嵌段共聚物。这些材料通过将环氧乙烷部分的嵌段添加到聚丙二醇链的末端以调节所得嵌段聚合物的表面活性性质而形成。在一实施方案中，非离子表面活性剂是C₁₂-C₁₅醇乙氧基化物7EO。

非离子表面活性剂的另一实施例是烷氧基化的，优选为乙氧基化或乙氧基化和丙氧基化的脂肪酸烷基酯，烷基链中具有1到4个碳原子，尤其是脂肪酸甲酯，如JP58/217598中所述。在一实施方案中，非离子表面活性剂是甲酯乙氧基化物。

合适的非离子表面活性剂还包括聚烷氧基化烷醇酰胺，其通常是下面的化学式(IV)：

其中R⁴是烷基或烷氧基，R⁵和R⁷是烷基，n是正整数。R⁴通常是含有6到22个碳原子的烷基。R⁵通常是含有1-8个碳原子的烷基。R⁷通常是含有1到4个碳原子的烷基，更典型地是乙基。聚烷氧基化程度(每摩尔烷醇酰胺的烷氧基的摩尔比)通常在约1到约100或约3到约8或约5到约6的范围内。R⁶可以是氢、烷基、烷氧基或聚烷氧基化烷基。聚烷氧基化烷醇酰胺通常是聚烷氧基化的单烷醇酰胺或二烷醇酰胺，例如C₁₆和/或C₁₈乙氧基化单烷醇酰胺，或由棕榈仁油或椰子油制备的乙氧基化单烷醇酰胺。

其它合适的非离子表面活性剂包括含有有机疏水基团和亲水基团的活性剂，所述非离子表面活性剂是增溶基团(例如羧酸酯、羟基、酰氨基或氨基)与如环氧乙烷、环氧丙烷或其水合产物(例如聚乙二醇)的烷基化剂的反应产物。这种非离子表面活性剂包括如聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧化烯蓖麻油、聚氧化烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、烷基葡糖酰胺、烷基葡糖苷和烷基胺氧化物。其它合适的表面活性剂包括那些在美国专利5,945,394和6,046,149中公开的表面活性剂，其公开内容以引证的方式并入本文。在另一个实施方案中，组合物基本上不含壬基酚非离子表面活性剂。在本文中，术语“基本上不含”是指小于约1％(重量)。

本文可用的另一种非离子表面活性剂包括氧化胺表面活性剂。氧化胺在本领域中通常称为“半极性”非离子表面活性剂，且具有以下通式(V)：

R¹⁰(EO)_x(PO)_y(BO)_zN(O)(CH₂R¹¹)₂.qH₂O (V)

其中R¹⁰是相对长链的烃基部分，其可以是饱和或不饱和、直链或支链，并且通常可以含有8到20、10到16个碳原子或C₁₂-C₁₆伯烷基。R¹¹是短链部分，如氢、甲基和-CH₂OH。当x+y+z不为0时，EO为乙烯氧基，PO为丙烯氧基，BO为丁烯氧基。q是表面活性剂中水分子的数目。在一个实施方案中，非离子表面活性剂是C_2-14烷基二甲基氧化胺。

在一实施方案中，液体组合物包含约15％重量至约65％(重量)的一种或多种非离子表面活性剂，优选地约18％(重量)至约40％(重量)，更优选地约18％(重量)至约25％(重量)。

两性离子表面活性剂

合适的两性离子表面活性剂包括但不限于仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物，例如美国专利3,929,678中公开的物质，其以引证的方式并入本文。

阳离子表面活性剂

合适的阳离子表面活性剂包括但不限于季铵表面活性剂。合适的季铵表面活性剂包括单C₆-C₁₆或C₆-C₁₀N-烷基或烯基铵表面活性剂，其中剩余的N位置被例如甲基、羟乙基或羟丙基取代。另一种阳离子表面活性剂是季铵醇的C₆-C₁₈烷基或链烯基酯，例如季氯酯。在另一个实施方案中，阳离子表面活性剂具有以下通式(VI)：

其中R¹²是C₈-C₁₈烃基及其混合物或C_8-14烷基或C₈、C₁₀或C₁₂烷基，X是例如氯或溴的阴离子，n是正整数。

其它合适的表面活性剂包括两性表面活性剂。用于本文的合适的两性表面活性剂包括酰胺基丙基甜菜碱和脂肪族或杂环仲胺和叔胺的衍生物，其中脂肪族部分可以为直链或支链，并且其中脂肪族取代基之一含有8到24个碳原子和至少一个含有阴离子水溶性基团的脂肪族取代基。两性表面活性剂在存在时通常包含本发明的液体组合物的0.01％(重量)至20％(重量)或0.5％(重量)至10％(重量)。

在一实施方案中，本发明液体组合物的表面活性剂包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其混合物。在另一实施方案中，阴离子表面活性剂是烷基苯磺酸、甲基酯硫酸盐、月桂基醚硫酸钠或其混合物。在另一实施方案中，非离子表面活性剂是醇乙氧基化物、甲酯乙氧基化物或其混合物。

在一实施方案中，表面活性剂是至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂的混合物。在另一个实施方案中，阴离子表面活性剂是月桂基醚硫酸钠。在另一实施方案中，表面活性剂是至少两种阴离子表面活性剂的混合物。在一个实施方案中，表面活性剂包含烷基苯磺酸盐和烷基醚硫酸盐的混合物。在另一实施方案中，烷基醚硫酸盐是月桂基醚硫酸钠(SLES)。

在某些实施方案中，表面活性剂包含选自由烷基苯磺酸盐、甲基酯磺酸盐、月桂基醚硫酸钠及其混合物组成的组的约15％(重量)至约30％(重量)的阴离子表面活性剂和选自由醇乙氧基化物、甲基酯乙氧基化物及其混合物组成的组的约15％(重量)至约30％(重量)的非离子表面活性剂。

保湿剂

为了本发明的目的，保湿剂是对水表现出较高亲和力的物质，特别是为了保湿和溶解目的而吸收水。水被吸收到保湿剂中，而不仅仅是吸附在表层。被保湿剂吸收的水可用于系统；它与保湿剂的结合不是太紧密。例如，在皮肤洗液中，保湿剂从周围大气吸引水分，同时减少水分经皮流失，并使水分成为皮肤屏障。类似地，单位剂量液体配方中的保湿剂不会捕获其它配方组分溶解所需的所有水-这将有助于保持配方、膜和大气之间的水平衡。这些保湿剂具有与水形成氢键的亲水基团。常见的亲水基团包括羟基、羧基、酯和胺官能团。因此，保湿剂可以在单位剂量制剂中充当增溶剂和水分调节剂。有用的湿润剂包括但不限于多元醇。

多元醇(或多羟基醇)可以是具有两个或多个羟基的直链或支链醇。因此，也可以使用两个羟基与脂肪族链中不同碳原子连接的二醇。多元醇通常包括少于9个碳原子，例如9、8、7、6、5、4、3或2个碳原子。优选地，多元醇包括3到8个碳原子。更优选地，多元醇包括3到6个碳原子。分子量通常小于500g/mol，例如小于400g/mol或小于300g/mol。

合适的多元醇实施例包括但不限于丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、木糖醇、山梨醇、甘露醇、二甘醇、三甘醇、甘油、赤藓糖醇、半乳糖醇、肌醇和阿东糖醇。

本发明的液体组合物可以包含约5％(重量)至约75％(重量)的一种或多种湿润剂，优选地约7％(重量)至约50％(重量)％，更优选地约10％(重量)至约40％(重量)。

在一实施方案中，液体组合物包含约15％(重量)的己二醇。

液体组合物还可以包含其他组分，包括但不限于下面列出的物质。

其他组分

本发明的液体组合物任选地包含其他通常存在于洗涤剂产品和/或个人护理产品中的成分，以在清洁力、溶解性、外观、香味等方面提供进一步的益处。

助洗剂

其它合适的组分包括有机或无机洗涤剂助洗剂。可单独使用或与其自身混合或与有机碱性螯合剂助洗剂盐组合使用的水溶性无机助洗剂的实施例为甘氨酸、烷基和烯基琥珀酸盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、磷酸盐、多磷酸盐和硅酸盐。这些盐的具体实施例是三聚磷酸钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、焦磷酸钠和焦磷酸钾。可以单独使用或彼此混合或与前述无机碱性助洗剂盐组合使用的有机助洗剂盐的实施例是碱金属聚羧酸盐、如柠檬酸钠和柠檬酸钾的水溶性柠檬酸盐、酒石酸钠和酒石酸钾、乙二胺四乙酸钠和钾、N-(2-羟乙基)-次氮基三乙酸钠和钾、N-(2-羟乙基)-次氮基二乙酸钠和钾、氧代二琥珀酸钠和钾以及酒石酸钠和钾的单琥珀酸盐和二琥珀酸盐，如在美国专利4,663,071中说明的助洗剂，其公开内容以引证的方式并入本文。

酶

合适的酶包括那些本领域已知的酶，例如淀粉分解型、蛋白水解型、纤维素分解型或脂分解型以及美国专利5,958,864中所列举的酶，其公开内容以引证的方式并入本文。由诺维信A/S公司(Novozymes A/S)以商品名出售的一种蛋白酶是来自迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)的枯草杆菌酶(subtillase)。其它合适的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶和纤维素酶，例如由诺维信A/S公司(Novozymes A/S)出售的(细菌蛋白酶)、(的蛋白质工程变体)、(细菌蛋白酶)、(真菌脂肪酶)、LIPOLASE ULTRA(LIPOLASE的蛋白质工程变体)、(LIPOPRIME的蛋白质工程变体)、(细菌淀粉酶)、BAN(细菌淀粉酶Novo)、(真菌酶)和(单组分纤维素酶)。根据本发明适合使用的这些类型的其他的酶是本领域普通技术人员熟知的，且可从多种商业供应商获得，包括但不限于诺维信A/S公司(Novozymes A/S)和杰能科公司/丹尼斯克公司(Genencor/Danisco)。

泡沫稳定剂

合适的泡沫稳定剂包括但不限于聚烷氧基化的烷醇酰胺、酰胺、氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、C₈-C₁₈脂肪醇以及美国专利5,616,781中公开的稳定剂，其公开内容以引证的方式并入本文。泡沫稳定剂例如以约1％(重量)至约20％(重量)、通常约3％(重量)至约5％(重量)的量使用。组合物还可包含辅助泡沫稳定的表面活性剂，例如脂肪酸酰胺表面活性剂。合适的脂肪酸酰胺是C₈-C₂₀烷醇酰胺、单乙醇酰胺、二乙醇酰胺和异丙醇酰胺。

着色剂

在一些实施方案中，液体组合物不含有着色剂。

在一些实施方案中，液体组合物含有一种或多种着色剂。一种或多种着色剂可以是，例如聚合物。一种或多种着色剂可以是例如染料。一种或多种着色剂可以是例如水溶性聚合物着色剂。

一种或多种着色剂可以是例如水溶性染料。一种或多种着色剂可以是例如本领域公知的或可从染料或化学品制造商购买获得的着色剂。

一种或多种着色剂的颜色不受限制，例如可以是红色、橙色、黄色、蓝色、靛蓝、紫色或其任何组合。一种或多种着色剂例如可以是一种或多种米利肯(Milliken)LIQUINT着色剂。一种或多种着色剂例如可以是米利肯(Milliken)LIQUITINT：紫色LS、皇军色MC、蓝色HP、蓝色MC、碧绿色、绿色HMC、明黄、黄色LP、黄色BL、亮橙、深红色、红色MX、粉色AL、红色BL、红色ST或其任何组合。

一种或多种着色剂例如可以是酸性蓝80、酸性红52和酸性紫48中的一种或多种。

酸性蓝80具有以下化学结构：

酸性红52具有以下化学结构：

酸性紫48具有以下化学结构：

当一种或多种着色剂选自由酸性蓝80、酸性红52和酸性紫48组成的组时，液体组合物任选地不含着色剂稳定剂。令人惊讶地，已经发现的是，酸性蓝80、酸性红52和酸性紫48不随时间表现出显著的变色且因此可以在没有(例如，不存在)着色剂稳定剂的情况下使用。

可以包含在液体组合物中的一种或多种着色剂的总量可以在例如约0.00001％(重量)至约0.099％(重量)的范围内。液体组合物中一种或多种着色剂的总量可以是例如约0.0001％(重量)、约0.001％(重量)、约0.01％(重量)、约0.05％(重量)％或约0.08％(重量)。

着色稳定剂

在一些实施方案中，液体组合物可任选地含有着色稳定剂。在一些实施方案中，着色稳定剂可以是柠檬酸。

液体组合物中任选存在的着色稳定剂的总量例如可以在约0.01％(重量)至约5.0％(重量)的范围内。液体组合物中着色稳定剂的总量例如可以为约0.1％(重量)、约1％(重量)、约2％(重量)、约3％(重量)或约4％(重量)。

香料

本发明的液体组合物可以任选地包括一种或多种香料或芳香剂。如本文所用，术语“香料”以其通常意义使用以指代并包括任何芳香物质或包括天然(通过提取花、草本、叶、根、树皮、木材、花或植物获得)、人造(天然油或油成分的混合物)和合成产生的有气味物质的混合物。通常，香料是例如醇、醛、醚、芳族化合物的各种有机化合物和例如从0％(重量)到80％(重量)，通常1％(重量)到70％(重量)的不同量的香精油(例如萜烯)共混的复杂混合物，香精油本身是挥发性的有气味的化合物并还用于溶解香料的其它组分。合适的香料成分包括Steffen Arctander(1969)出版的“香料和香料化学品(合成香料)”中公开的香料，其以引证的方式并入本文。香料可占组合物的约0.1％(重量)至约10％(重量)，优选地约0.5％(重量)至约5％(重量)。

其他可选成分

液体组合物还可以含有通常包含在洗涤剂组合物中的一种或多种任选成分，例如pH缓冲剂、香料载体、荧光剂、水溶助长剂、消泡剂、抗再沉积剂、聚电解质、光学增白剂、珠光剂、抗收缩剂、抗皱剂、防斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、防腐剂、悬垂性赋予剂、抗静电剂、熨烫助剂晶体生长抑制剂、抗氧化剂、抗还原剂、螯合剂、分散剂、去沫剂、着色组分、香料组分、漂白催化剂、漂白剂、漂白活化剂、增白剂、增亮剂、防腐蚀剂、除臭剂、着色/质地修复剂、去污聚合物、防腐剂、苦味剂及其混合物。这些组分的合适的实施例和来源是本领域公知的和/或在本文中描述。例如，优选的去污聚合物是以商品名HP 20(巴斯夫(BASF))出售的聚乙烯亚胺乙氧基化物。优选的苦味剂是以商品名(庄信万丰公司(Johnson Matthey))出售的苯甲酸地那铵。

水溶性容器

本发明的单位剂量洗涤剂组合物包括水溶性容器。水溶性容器由水溶性材料制成，其在与水接触时溶解、破裂、分散或崩解，从而释放液体组合物。在一个实施方案中，水溶性容器由低分子量水溶性聚乙烯醇成膜树脂制成。

在一些实施方案中，水溶性容器由水溶性聚合物制成，该水溶性聚合物选自由聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮、聚亚烷基氧化物、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸、聚酰胺、马来酸/丙烯酸的聚酐共聚物、多糖、天然树胶、聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇共聚物、羟丙基甲基纤维素(HPMC)及其混合物组成的组。

适合与本发明的组合物一起使用的单位剂量容器及其制造方法包括例如在美国专利3,218,776；4,776,455；4,973,416；6,479,448；6,727,215；6,878,679；7,259,134；7,282,472；7,304,025；7,329,441；7,439,215；7,464,519；7,595,290；8,551,929；中描述的单位剂量容器及其制造方法，其公开内容全部以引证的方式并入本文。在一些实施方案中，容器是由水溶性膜制备的水溶性单室容器。根据本发明的一个方面，单室容器是由例如聚乙烯醇(PVA)或PVA膜的水溶性聚合物或膜制成的成形的密封袋。

用于形成袋的优选的水溶性聚合物是以商品名(MonoSol有限公司，印第安纳州)出售的聚乙烯醇(PVA)树脂。优选级是具有重均分子重量范围约55,000至65,000和数均分子重量范围约27,000至33,000的膜。优选地，膜材料将具有约3密耳或75微米的厚度。或者，商业级PVA膜适合用于本发明，例如可从Monosol(梅里尔维尔，印第安纳州)(例如Monosol膜M8310)或从爱赛璐化学(Aicello)(爱一工业株式会社日本；在北温哥华的北美子公司,不列颠哥伦比亚省,加拿大)(例如，Aicello GA或Aicello GS)商业购得的PVA膜。

在一些实施方案中，水溶性容器还包含交联剂。在一些实施方案中，交联剂选自甲醛、聚酯、环氧化物、异氰酸酯、乙烯基酯、氨基甲酸酯、聚酰亚胺、具有羟基、羧酸、异氰酸酯或活化酯基的丙烯酸酯、二(甲基丙烯酰氧丙基)四甲基硅氧烷(苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯)，正二偶氮丙酮酸酯、苯基硼酸、顺铂、二乙烯基苯(苯乙烯，双键)、聚酰胺、二醛、三聚氰酸三烯丙酯、N-(2-乙磺酰基乙基)吡啶鎓卤化物、钛酸四烷基酯、钛酸盐、硼酸盐、锆酸盐或其混合物。在一个实施方案中，交联剂是硼酸或硼酸钠。

在其他的实施方案中，水溶性容器或制备水溶性容器的膜可以含有一种或多种其他组分、试剂或特征，例如一种或多种香料或芳香剂、一种或多种酶、一种或多种表面活性剂、一种或多种漂洗剂、一种或多种染料、一种或多种功能性的或美学颗粒等。当制造膜时或者在制造本发明的液体组合物的过程中可方便地引入到膜上时，使用膜生产领域中已知的方法将这些组分、试剂或特征引入膜中或掺在膜上。

本发明结合使用的单隔室水溶性容器(例如，袋)可以具有任何期望的形状和尺寸并可以通过例如模塑、浇铸、挤出或吹塑等任何合适的方式制备，然后使用自动填充方法填充。用于生产和填充适用于本发明的水溶性容器的方法的实施例在美国专利3,218,776；3,453,779；4,776,455；5,699,653；5,722,217；6,037,319；6,727,215；6,878,679；7,259,134；7,282,472；7,304,025；7,329,441；7,439,215；7,464,519和7,595,290中说明；其公开内容全部以引证的方式并入本文。在优选的实施方案中，使用美国专利3,218,776和4,776,455中描述的空腔填充方法、用本发明的液体组合物填充袋。实施此方法所需的机器可商购获得，例如来自云包装解决方案(Cloud Packaging Solutions)(德斯普兰斯,伊利诺州；家庭食物解决方案有限公司的一个部门)。

稳定性测试

可以根据以下方案测试单位剂量洗涤剂组合物(袋)的稳定性。在各种温度下(例如27°F(-3℃)、40°F(4℃)、75°F(23.9℃)、105°F(40.6℃)和125°F(51.7℃))将袋置于可控温度环境(房间或腔室)中，观察和分析在一段时间内进行，例如1周、2周、4周、6周、8周和12周。在冷冻/解冻条件的情况下，可以存在用于不同周期的多个袋。仔细检查袋并监测不稳定性的证据。此证据包括但不限于：膜融合(单个袋的膜与其它袋或包装容器熔合)、泄漏(袋中允许液体产品泄漏的破裂/穿孔)、膜中的变形(着色、脆性、干燥、松软、断裂)、产品变色、气味的变化、悬浮材料、混浊、分离、沉淀、凝胶形成和混浊/不透明。

对样品的物理分析通过例如粘度、pH、比重、水分含量的波动的证据进行。这些分析集中在配方本身的稳定性和其在不同条件下与膜的相互作用。在12周内在某些检查点也可以进行额外的测试。这些测试包括但不限于：爆裂测试、溶解测试和密封测试。这些测试集中在膜本身在不同条件下整个时间段内的稳定性。

此外，在标准稳定室条件之外，为模拟极端条件，将袋置于指定的湿度腔室中进行测试。这些测试集中在小袋的所有方面，配方稳定性以及膜稳定性，以及在恶劣条件下如何保持其原始形式。湿度腔室包括77°F/65％湿度，105°F/80％湿度和12°5F/20％湿度。袋每周被拉动和读取，无论条件是多么恶劣，并且仅在室中保持最多4周。

本发明的单位剂量洗涤剂组合物优选在这些测试的整个持续时间上表现出可接受的稳定性。

在以下实施例中举例说明了本发明的其它实施方案，尽管本发明并不旨在由这些实施例限制，但所述实施例说明了根据本发明的实施方案。

实施例

以下实施例将进一步说明本发明。液体组合物通过以列出的比例(％(重量)除非另有说明)组合所列出的材料来制备。实施例组合物1到8举例说明了根据本发明的组合物，但不用于限制或以其它方式限定本发明的范围。

所有举例说明的液体组合物被包装到膜袋中，每袋包含约20至约40ml的液体。用于制备袋的膜是市售的膜，MonoSol或Aicello GA或Aicello GS。用于制备单位剂量洗涤剂组合物的方法在本领域是已知的，如美国专利4,973,416和6,479,448中所示。

实施例1：具有约16％(重量)水的液体组合物

a.各实施例中的总水量通过合计各成分中含有的水来计算。例如，烷基醚硫酸盐(AES)以60％(重量)的水溶液加入并且包含约24％(重量)的水，因此在30％(重量)烷基醚硫酸盐(AES)中存在约7.2％(重量)的水。

实施例2：具有约19％(重量)的水的液体组合物

实施例3：具有约20％(重量)的水的液体组合物

实施例4：具有约25％(重量)水的液体组合物

实施例5：具有约30％(重量)水的液体组合物

实施例6：具有约25％(重量)水的液体组合物

实施例7：具有约18％(重量)水的液体组合物

实施例8：具有约20％(重量)水的液体组合物

应当理解的是，除了发明简述和摘要部分之外，发明详述部分旨在用于解释权利要求。简述和摘要部分可以阐述本发明的一个或多个实施方案，但不是按发明人所设想地阐述本发明全部的示例性实施例，并且因此不旨在以任何方式限制本发明和所附权利要求。

本发明的宽度和范围不应当被任何上述示例性实施例限制，而是应当仅根据所附权利要求及其等同物来限定。