粉末油脂组合物、包含粉末油脂组合物的食品及它们的制造方法与流程

文档序号:12140268阅读:720来源:国知局
粉末油脂组合物、包含粉末油脂组合物的食品及它们的制造方法与流程

本发明涉及粉末油脂组合物、用于制造该粉末油脂组合物的油脂组合物及它们的制造方法、包含该粉末油脂组合物的食品、及该食品的制造方法。更具体而言,本发明涉及含有65~99质量%的XXX型甘油三酯和35~1质量%的X2Y型甘油三酯的油脂组合物、由该油脂组合物得到的粉末油脂组合物、该粉末油脂组合物的制造方法、包含该粉末油脂组合物的食品以及该食品的制造方法。



背景技术:

粉末油脂组合物广泛地用于蛋糕预拌粉、咖啡奶油、起酥油等的食品领域中。作为油脂的粉末化法,已知有许多通过喷雾干燥来粉末化的方法(专利文献1~3)。然而,该现有技术中,为了喷雾干燥而必须准备将油脂溶解在水中而成的乳液,工序繁杂且成本增加,而且该乳液的稳定性经常成为问题。另外,为了乳液的稳定化而需要添加各种乳化剂,无法制作仅包含油脂的粉末油脂组合物。

作为仅包含油脂的粉末的制造方法,已知有如下方法:将油脂在液氮中冷冻粉碎的方法等;将极度氢化油等在常温下固体脂肪含量高的油脂用粉碎机粉碎后,用筛子使粒度一致的方法;将极度氢化油等在常温下固体脂肪含量高的油脂熔化,进行直接喷雾的方法(专利文献4、5),总之比较繁杂,不适于工业化。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开平5-137506号公报

专利文献2:日本特开平6-33087号公报

专利文献3:日本特开2007-289116号公报

专利文献4:日本特开昭63-240745号公报

专利文献5:日本特开平6-245700号公报



技术实现要素:

发明要解决的问题

本发明的目的在于,提供一种油脂组合物及由该油脂组合物得到的粉末油脂组合物,所述油脂组合物含有65~99质量%的在1位~3位具有含特定碳原子数的脂肪酸残基X的仅一种或两种以上的XXX型甘油三酯和35~1质量%的将前述XXX型甘油三酯的1个脂肪酸残基X置换成具有特定碳原子数的脂肪酸残基Y的一种以上的X2Y型甘油三酯。

本发明的目的还在于,提供一种得到粉末油脂组合物的方法,即,将在1位~3位具有碳原子数x的脂肪酸残基X的XXX型甘油三酯与在1位~3位具有碳原子数y的脂肪酸残基Y的YYY型甘油三酯以特定的质量比混合,并进行酯交换反应,将得到的反应物冷却,从而得到粉末油脂组合物。

本发明的目的还在于,提供一种包含上述粉末油脂组合物的食品以及制造该食品的方法。

用于解决问题的方案

为了实现上述课题,本发明人等发现,大部分的XXX型甘油三酯(一种或一种以上)中含有少量的X2Y型甘油三酯(一种或一种以上)的油脂组合物可形成合适的粉末状,从而完成了本发明。即,本发明可以包含以下方案。

〔1〕一种油脂组合物,在将所有甘油三酯含量设为100质量%的情况下,所述油脂组合物含有65~99质量%的在1位~3位具有碳原子数x的脂肪酸残基X的一种XXX型甘油三酯、和35~1质量%的将所述XXX型甘油三酯的1个脂肪酸残基X置换成碳原子数y的脂肪酸残基Y的一种以上的X2Y型甘油三酯,所述碳原子数x为选自8~20的整数,所述碳原子数y分别独立地为选自x+2~x+12的整数,且y≦22。

〔2〕如前述〔1〕所述的油脂组合物,其含有80~99质量%的所述XXX型甘油三酯和总和为20~1质量%的所述一种以上的X2Y型甘油三酯。

〔3〕如前述〔1〕或〔2〕所述的油脂组合物,其中,所述x为选自10~18的整数,所述y分别独立地为选自x+2~x+10的整数,且y≦22。

〔4〕如前述〔1〕~〔3〕中任一项所述的油脂组合物,其中,所述x为选自10~12的整数,所述y分别独立地为选自x+4~x+8的整数,且y≦22。

〔5〕如前述〔1〕~〔4〕中任一项所述的油脂组合物,其为粉末状。

〔6〕如前述〔5〕所述的粉末油脂组合物,其松散堆积密度为0.1~0.6g/cm3

〔7〕一种食品,其含有前述〔1〕~〔6〕中任一项所述的油脂组合物。

〔8〕如前述〔7〕所述的食品,其中,所述油脂组合物的含量相对于总食品的质量为0.1~99质量%。

〔9〕如前述〔7〕或〔8〕所述的食品,其中,所述食品为粉末状食品。

〔10〕如前述〔7〕~〔9〕中任一项所述的食品,其中,所述食品为生酮饮食。

〔11〕一种粉末油脂组合物的制造方法,其包括以下的工序:

(a)制备油脂组合物的工序,在将所有甘油三酯含量设为100质量%的情况下,所述油脂组合物含有65~99质量%的在1位~3位具有碳原子数x的脂肪酸残基X的XXX型甘油三酯、和35~1质量%的将所述XXX型甘油三酯的1个脂肪酸残基X置换成碳原子数y的脂肪酸残基Y的一种以上的X2Y型甘油三酯,所述碳原子数x为选自8~20的整数,所述碳原子数y分别独立地为选自x+2~x+12的整数,且y≦22;

(d)将熔融状态的所述油脂组合物冷却而得到粉末油脂组合物的工序。

〔12〕如前述〔11〕所述的方法,其包括如下工序:(b)在所述(d)工序之前,对所述工序(a)中得到的油脂组合物进行加热,将所述油脂组合物中所含的甘油三酯熔化,从而得到熔融状态的所述油脂组合物。

〔13〕如前述〔11〕或〔12〕所述的方法,其包括(c1)引晶工序、(c2)回火工序和/或(c3)预冷却工序,

所述(c1)引晶工序包括在所述工序(d)的冷却中相对于所述油脂组合物100质量份加入0.1~1质量份的包含所述XXX型甘油三酯的油脂粉末,

所述(c2)回火工序包括在所述工序(d)的冷却之前,维持比该工序(d)的冷却温度低5~20℃的温度,

所述(c3)预冷却工序包括在比所述工序(d)的冷却温度高的温度下对所述工序(d)中使用的熔融状态的油脂组合物进行预冷却。

〔14〕如前述〔11〕~〔13〕中任一项所述的方法,其中,所述工序(d)中得到的粉末油脂组合物是通过工序(e)而得到的,该工序(e)是将在工序(d)的冷却后得到的固体物质粉碎而得到粉末油脂组合物的工序。

〔15〕如前述〔11〕~〔14〕中任一项所述的方法,其中,所述x为选自10~18的整数,所述y分别独立地为选自x+2~x+10的整数,且y≦22。

〔16〕如前述〔11〕~〔14〕中任一项所述的方法,其中,所述x为选自10~12的整数,所述y分别独立地为选自x+4~x+8的整数,且y≦22。

〔17〕如前述〔11〕~〔16〕中任一项所述的方法,其中,所述工序(a)中得到的油脂组合物是经由如下工序得到的油脂组合物:将所述XXX型甘油三酯与在1位~3位具有碳原子数y的脂肪酸残基Y的YYY型甘油三酯以XXX型甘油三酯/YYY型甘油三酯的质量比为90/10~99/1混合而得到反应底物,对所述反应底物进行加热,并在催化剂的存在下进行酯交换反应。

〔18〕如前述〔11〕~〔16〕中任一项所述的方法,其中,所述工序(a)中得到的油脂组合物由包含脂肪酸的原料或包含脂肪酸衍生物和甘油的原料通过直接合成而制造。

〔19〕如前述〔17〕所述的方法,其中,所述催化剂为酶或碱金属醇盐。

〔20〕如前述〔17〕所述的方法,其中,所述催化剂为源于产碱菌属(Alcaligenes sp.)的脂肪酶或甲醇钠。

〔21〕一种含有粉末油脂组合物的食品的制造方法,该方法包括如下工序:通过前述〔11〕~〔20〕中任一项所述的方法制造粉末油脂组合物的工序;及(f)将所述粉末油脂组合物添加在食品原料中,从而得到含有所述粉末油脂组合物的食品的工序。

〔22〕如前述〔21〕所述的制造方法,其中,所述工序(f)中,添加相对于食品原料的质量为0.1~99质量%的所述粉末油脂组合物。

〔23〕一种食品添加剂,其特征在于,含有如下所述的油脂组合物,在将所有甘油三酯含量设为100质量%的情况下,所述油脂组合物含有65~99质量%的在1位~3位具有碳原子数x的脂肪酸残基X的XXX型甘油三酯、35~1质量%的将所述XXX型甘油三酯的1个脂肪酸残基X置换成碳原子数y的脂肪酸残基Y的一种以上的X2Y型甘油三酯,所述碳原子数x为选自8~20的整数,所述碳原子数y分别独立地为选自x+2~x+12的整数,且y≦22。

发明的效果

根据本发明,可以提供油脂组合物,其含有65~99质量%的在1位~3位具有含特定碳原子数的脂肪酸残基X的仅一种或两种以上的XXX型甘油三酯和35~1质量%的将所述XXX型甘油三酯的1个脂肪酸残基X置换成具有特定碳原子数的脂肪酸残基Y的一种以上的X2Y型甘油三酯。另外,通过将该油脂组合物从熔融状态(甘油三酯熔化了的状态)进行冷却,可以提供粉末状的油脂组合物(粉末油脂组合物)。

进而,根据本发明,可以提供将由此得到的油脂组合物添加在食品原料中而得到的食品。

依照本发明,通过将在1位~3位具有碳原子数x的脂肪酸残基X的XXX型甘油三酯与在1位~3位具有碳原子数y的脂肪酸残基Y的YYY型甘油三酯以特定的质量比混合而进行酯交换反应,并对得到的反应物进行冷却,可以得到粉末油脂组合物。

通过本发明的粉末油脂组合物的制造方法,可以得到实质上仅包含油脂的粉末油脂组合物。

附图说明

图1是本发明的实施例11的粉末油脂组合物的外观照片。

图2是本发明的实施例11的粉末油脂组合物的外观照片。

图3是本发明的比较例1的油脂组合物的外观照片。

图4是本发明的实施例11的粉末油脂组合物的显微镜照片。

图5是本发明的比较例1的油脂组合物的显微镜照片。

具体实施方式

<油脂组合物>

本发明涉及一种油脂组合物,在将所有甘油三酯含量设为100质量%的情况下,所述油脂组合物含有65~99质量%的在1位~3位具有碳原子数x的脂肪酸残基X的一种或一种以上的XXX型甘油三酯和35~1质量%的将所述XXX型甘油三酯的1个脂肪酸残基X置换成碳原子数y的脂肪酸残基Y的一种以上的X2Y型甘油三酯,所述碳原子数x为选自8~20的整数,所述碳原子数y分别独立地为选自x+2~x+12的整数且y≦22条件的整数。以上述质量%包含上述两种甘油三酯的该油脂组合物在不含乳化剂、赋形剂等添加剂的情况下成为粉末状的油脂组合物。下面,详细地说明本发明的油脂组合物。

<XXX型甘油三酯>

本发明的油脂组合物包含单一种或多种、优选为单一种(一种)的XXX型甘油三酯,在将所有甘油三酯含量设为100质量%的情况下,其含量为65~99质量%。该XXX型甘油三酯是在1位~3位具有碳原子数x的脂肪酸残基X的甘油三酯,各脂肪酸残基X相互相同。这里,该碳原子数x为选自8~20的整数,优选为选自10~18的整数,更优选为选自10~16的整数,进一步优选为选自10~12的整数。

脂肪酸残基X可以是饱和脂肪酸残基或不饱和脂肪酸残基。作为具体的脂肪酸残基X,例如,可举出辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸及花生酸等的残基,但并不限定于这些。作为脂肪酸,更优选为癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸及硬脂酸,进一步优选为癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸及棕榈酸,尤其优选为癸酸及月桂酸。

在将油脂组合物中的所有甘油三酯设为100质量%的情况下,包含65~99质量%的XXX型甘油三酯。作为XXX型甘油三酯的含量,优选为75~99质量%、更优选为80~99质量%、进一步优选为83~98质量%、特别优选为85~98质量%、尤其优选为90~98质量%。

<X2Y型甘油三酯>

本发明的油脂组合物包含一种以上将上述XXX型甘油三酯的1个脂肪酸残基X置换成碳原子数y的脂肪酸残基Y的X2Y型甘油三酯。这里,1个X2Y型甘油三酯所含的各脂肪酸残基X相互相同,且与XXX型甘油三酯的脂肪酸残基X也相同。该1个X2Y型甘油三酯所含的脂肪酸残基Y的碳原子数y为选自x+2~x+12且y≦22的条件的整数。碳原子数y为选自优选满足y=x+2~x+10、更优选满足y=x+4~x+8的条件的整数。另外,碳原子数y的上限值优选为y≦20、更优选为y≦18。本发明的油脂组合物还可以包含多种、例如2种~5种、优选3~4种的X2Y型甘油三酯,此时的各X2Y型甘油三酯的定义如上所述。对于各X2Y型甘油三酯的脂肪酸残基Y的碳原子数y,自上述的范围内,各X2Y型甘油三酯都可分别独立地选择。例如,如后述的实施例11那样,将三癸精和棕榈仁硬脂精(Palm kernel stearin)的极度氢化油进行酯交换而制造本发明的油脂组合物时,包含x共同为x=10、而y分别为y=12、14、16及18的4种X2Y型甘油三酯。

脂肪酸残基Y可以是饱和脂肪酸残基或不饱和脂肪酸残基。作为具体的脂肪酸残基Y,例如,可举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸及山萮酸等的残基,但并不限定于这些。作为脂肪酸,更优选为肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸及山萮酸,进一步优选为肉豆蔻酸、棕榈酸及硬脂酸。该X2Y型甘油三酯的脂肪酸残基Y可配置在1位~3位中的任一个位置。

在将油脂组合物中的所有甘油三酯设为100质量%的情况下,包含35~1质量%的X2Y型甘油三酯。作为X2Y型甘油三酯的含量,例如为25~1质量%、优选为20~1质量%、更优选为17~1质量%、进一步优选为15~2质量%、尤其优选为10~2质量%。本发明的油脂组合物中包含多种X2Y型甘油三酯时,上述X2Y型甘油三酯的量是所含的X2Y型甘油三酯的总量。

<其它甘油三酯>

对于本发明的油脂组合物,只要不损害本发明的效果,除了上述XXX型甘油三酯及X2Y型甘油三酯以外,还可以包含其它甘油三酯。其它甘油三酯可以是多个种类的甘油三酯,可以是合成油脂也可以是天然油脂。作为合成油脂,可举出:三辛酸甘油酯、三癸酸甘油酯等。作为天然油脂,例如,可举出:可可脂、葵花油、菜籽油、大豆油、棉籽油等。在将本发明的油脂组合物中的所有甘油三酯设为100质量%的情况下,即使包含1质量%以上、例如5~30质量%左右的其它甘油三酯也没有问题。其它甘油三酯的含量例如为0~30质量%、优选为0~18质量%、更优选为0~15质量%、进一步优选为0~8质量%。

<其它成分>

对于本发明的油脂组合物,除了上述甘油三酯以外,还可以任意包含乳化剂、香料、脱脂奶粉、全脂奶粉、可可粉、砂糖、糊精等其它成分。只要不损害本发明的效果,这些其它成分的量可以设为任意的量,例如在将油脂组合物的总质量设为100质量%的情况下,为0~70质量%、优选为0~65质量%、更优选为0~30质量%。对于其它成分,优选其90质量%以上是平均粒径为1000μm以下的粉体,更优选是平均粒径为500μm以下的粉体。需要说明的是,这里所说的平均粒径是通过激光衍射散射法(ISO133201及ISO9276-1)测定的值。

然而,本发明的优选油脂组合物实质上优选仅包含油脂。这里所谓的油脂,实质上是仅包含甘油三酯的油脂。另外,所谓“实质上”是指,在将油脂组合物或油脂设为100质量%的情况下,除了油脂组合物中所含的油脂以外的成分或者除了油脂中所含的甘油三酯以外的成分例如为0~15质量%、优选为0~10质量%、更优选为0~5质量%。

<粉末油脂组合物>

对于本发明的粉末油脂组合物,通过将上述油脂组合物中所含的甘油三酯熔化而得到熔融状态的上述油脂组合物,并将该油脂组合物冷却,即使不采用喷雾、利用研磨机等粉碎机进行的机械粉碎等特殊的加工手段,也可以得到粉末状的油脂组合物(粉末油脂组合物)。更具体而言,将含有上述XXX型甘油三酯和上述X2Y型甘油三酯的油脂组合物任意地加热·熔化,得到熔融状态的油脂组合物,然后进行冷却,从而形成与熔融状态的油脂组合物相比体积增加了的具有空隙的固体物质。通过将得到的该固体物质利用筛分等由外部轻轻地给予冲击而进行粉碎(散开),可以容易地得到粉末油脂组合物。

虽然理论上无法确定,但认为:这样通过简单的工序可以制造粉末油脂组合物的原因在于,在仅有链长的长度一致的XXX型甘油三酯的情况下,油脂晶体非常紧密地密封并连续化,在保持紧密状态的情况下结晶化,而通过少量存在一个脂肪酸的链长长的X2Y型甘油三酯,该X2Y型甘油三酯在由熔融状态冷却结晶化时混入至包含XXX型甘油三酯的油脂晶体中,将XXX型甘油三酯连续化地晶体生长切断,结果形成以非常疏松的状态(体积增加而出现空隙的状态)结晶化的固体物质。得到的固体物质具有以非常疏松的状态结晶化的粉末油脂组合物的凝聚体的形态,通过轻轻的冲击就脆化而散开,从而容易呈现粉末状。

<粉末油脂组合物的特性>

本发明的粉末油脂组合物在常温(20℃)下为粉末状的固体。

对于本发明的粉末油脂组合物的松散堆积密度,例如在实质上仅包含油脂的情况下,为0.1~0.6g/cm3、优选为0.15~0.5g/cm3、更优选为0.2~0.4g/cm3。这里所谓的“松散堆积密度”是使粉体自然落下的状态的填充密度。对于松散堆积密度(g/cm3)的测定,例如,在内径15mm×25mL的量筒中,从距离该量筒的上部开口端2cm左右的上端,使适量的粉末油脂组合物落下而疏松填充,进行填充质量(g)的测定和容量(mL)的读取,计算每mL的该粉末油脂组合物的质量(g),由此可以求出松散堆积密度。另外,松散堆积密度也可以使用株式会社藏持科学器械制作所制造的松比重测定仪,由基于JIS K-6720(或ISO 1060-1及2)测定的松比重来计算。具体而言,从距离接收器(内径40mm×高度85mm的100mL圆柱形容器)的上部开口部38mm的高度的位置,使120mL试样落入该接收器中。去掉自接收器隆起的试样,称量接收器的内容积(100mL)部分的试样的质量A(g),由以下公式可以求出松散堆积密度。

松散堆积密度(g/mL)=A(g)/100(mL)

优选进行3次测定并取其平均值。

另外,本发明的粉末油脂组合物通常具有板状晶体或球状晶体的形态,优选具有板状晶体的形态,具有例如50~400μm、优选50~300μm、更优选50~250μm、尤其优选100~200μm的平均粒径(有效直径)。这里,该平均粒径(有效直径)可以通过粒度分布测定装置(例如,日机装株式会社制造造的Microtrac MT3300ExII)基于激光衍射散射法(ISO133201、ISO9276-1)来求出。有效直径是指作为测定对象的晶体的实测衍射图案符合假定为球形而得到的理论衍射图案时的该球形的粒径。这样,在激光衍射散射法的情况下,使实测衍射图案与假定为球形而得到的理论衍射图案符合而计算有效直径,因此,不管测定对象是板状晶体还是球状晶体,都可以根据相同原理来测定。这里,球状是指长宽比为1.0以上且低于1.1,板状是指长宽比为1.1以上。需要说明的是,长宽比的定义是,对于颗粒图形,用以使面积为最小的方式外切的长方形包围,该长方形的长边的长度与短边的长度之比。

<粉末油脂组合物的制造方法>

本发明的粉末油脂组合物可以通过包括以下的工序的方法来制造:

(a)制备油脂组合物的工序,在将所有甘油三酯含量设为100质量%的情况下,所述油脂组合物含有65~99质量%的在1位~3位具有碳原子数x的脂肪酸残基X的XXX型甘油三酯、35~1质量%的将所述XXX型甘油三酯的1个脂肪酸残基X置换成碳原子数y的脂肪酸残基Y的X2Y型甘油三酯,所述碳原子数x为选自8~20的整数,所述碳原子数y分别独立地为选自x+2~x+12的整数,且y≦22;

(b)对所述油脂组合物进行加热,将所述油脂组合物中所含的甘油三酯熔化,从而得到熔融状态的所述油脂组合物的任意的工序;

(d)将熔融状态的所述油脂组合物冷却而得到粉末油脂组合物的工序。

另外,在上述工序(b)与(d)之间,可以包括作为工序(c)的用于促进粉末生成的任意工序,例如(c1)引晶工序、(c2)回火工序、和/或(c3)预冷却工序。进而,上述工序(d)得到的粉末油脂组合物可以是通过工序(e)而得到的,该工序(e)是将在工序(d)的冷却后得到的固体物质粉碎而得到粉末状油脂组合物的工序。下面,对上述工序(a)~(e)进行说明。

(a)油脂组合物的制备工序I

工序(a)制备的油脂组合物以上述的质量%含有如上所述的XXX型甘油三酯(一种或一种以上)和X2Y型甘油三酯(一种或一种以上)。具体而言,经由如下工序而得到,例如,分别获取在1位~3位具有碳原子数x的脂肪酸残基X的XXX型甘油三酯(一种或一种以上)和在1位~3位具有碳原子数y的脂肪酸残基Y的YYY型甘油三酯(一种或一种以上),以XXX型甘油三酯/YYY型甘油三酯的质量比为90/10~99/1进行混合而得到反应底物(这里,所述碳原子数x为选自8~20的整数,所述碳原子数y为选自x+2~x+12的整数,且y≦22),对所述反应底物进行加热,在催化剂的存在下进行酯交换反应。

<反应底物>

首先,将XXX型甘油三酯(一种或一种以上)和YYY型甘油三酯(一种或一种以上)混合而得到反应底物。这里,XXX型甘油三酯的详细情况如上所述。

YYY型甘油三酯是在1位~3位具有碳原子数y的脂肪酸残基Y的甘油三酯。这里,该碳原子数y及脂肪酸残基Y如上所述。

上述XXX型甘油三酯及上述YYY型甘油三酯可以使用脂肪酸或脂肪酸衍生物与甘油通过直接合成而得到。以XXX型甘油三酯为例,作为直接合成XXX型甘油三酯的方法,可举出:(i)将碳原子数x的脂肪酸和甘油直接酯化的方法(直接酯合成);(ii)使碳原子数x的脂肪酸X的羧基与烷氧基键合而成的脂肪酸烷基酯(例如,脂肪酸甲酯及脂肪酸乙酯)和甘油在碱性或酸性催化剂条件下反应的方法(使用有脂肪酸烷基酯的酯交换合成);(iii)使碳原子数x的脂肪酸X的羧基中的羟基被卤素取代而成的脂肪酸卤化物(例如,脂肪酸氯化物及脂肪酸溴化物)和甘油在碱性催化剂下反应的方法(酰卤合成)。

XXX型甘油三酯及YYY型甘油三酯可以通过前述的(i)~(iii)的任一种方法来制造,从制造容易性的观点考虑,优选为(i)直接酯合成或(ii)使用有脂肪酸烷基酯的酯交换合成,更优选为(i)直接酯合成。

在通过(i)直接酯合成来制造XXX型甘油三酯或YYY型甘油三酯时,从制造效率的观点考虑,相对于1摩尔甘油,优选使用3~5摩尔、更优选使用3~4摩尔的脂肪酸X或脂肪酸Y。

对于XXX型甘油三酯或YYY型甘油三酯的(i)直接酯合成中的反应温度,只要是通过酯化反应而产生的生成水能去除到体系外的温度即可,例如,优选为120℃~300℃,更优选为150℃~270℃,进一步优选为180℃~250℃。通过在180~250℃下进行反应,可以特别有效地制造XXX型甘油三酯或YYY型甘油三酯。

XXX型甘油三酯或YYY型甘油三酯的(i)直接酯合成中,可以使用促进酯化反应的催化剂。作为催化剂,可举出:酸催化剂、及碱土金属的醇盐等。催化剂的用量相对于反应原料的总质量为0.001~1质量%左右是优选的。

XXX型甘油三酯或YYY型甘油三酯的(i)直接酯合成中,在反应后,通过进行水洗、碱脱羧和/或减压脱酸、及吸附处理等公知的精制处理,可以去除催化剂、原料未反应物。进而,通过实施脱色·除臭处理,可以对得到的反应物进一步进行精制。

这些XXX型甘油三酯及YYY型甘油三酯以XXX型甘油三酯/YYY型甘油三酯的质量比计为90/10~99/1、优选为93/7~99/1、更优选为95/5~99/1进行混合。尤其是在脂肪酸残基X为碳原子数10且脂肪酸残基Y为碳原子数14~18的情况下,XXX型甘油三酯/YYY型甘油三酯的质量比优选为95/5~99/1,另外,在脂肪酸残基X为碳原子数12且脂肪酸残基Y为碳原子数16~18的情况下,XXX型甘油三酯/YYY型甘油三酯的质量比优选为95/5~99/1。

<其它甘油三酯>

作为成为反应底物的原料的甘油三酯,除了上述XXX型甘油三酯、YYY型甘油三酯以外,只要不损害本发明的效果,还可以包含各种甘油三酯。作为其它甘油三酯,例如,可以举出:将上述XXX型甘油三酯的1个脂肪酸残基X置换成脂肪酸残基Y的X2Y型甘油三酯、将上述XXX型甘油三酯的2个脂肪酸残基X置换成脂肪酸残基Y的XY2型甘油三酯等。

例如在将XXX型甘油三酯及YYY型甘油三酯的总质量设为100质量%的情况下,上述其它甘油三酯的量为0~15质量%、优选为0~7质量%、更优选为0~4质量%。

另外,也可以使用源于天然的甘油三酯组合物代替上述XXX型甘油三酯、YYY型甘油三酯。作为源于天然的甘油三酯组合物,例如,可以举出:棕榈仁油、棕榈仁油精、棕榈仁硬脂精、菜籽油、椰子油、大豆油、葵花油、红花油、棕榈硬脂精等。这些源于天然的甘油三酯组合物可以是通过进一步氢化等而改性了的氢化油、部分氢化油、极度氢化油。

上述源于天然的甘油三酯组合物的量依赖于这些源于天然的甘油三酯组合物中所含的必要的XXX型甘油三酯或YYY型甘油三酯的量,例如,在XXX型甘油三酯的X为癸酸、使用棕榈仁硬脂精的极度氢化油作为YYY型甘油三酯的来源的情况下,以该棕榈仁硬脂精的极度氢化油所含的在1位~3位具有Y残基的甘油三酯满足作为上述的YYY型甘油三酯而必要的量、即以XXX型甘油三酯/YYY型甘油三酯的质量比计为90/10~99/1、优选为93/7~99/1、更优选为95/5~98/2的量而含有是合适的。

<其它成分>

作为构成反应底物的原料,除了上述甘油三酯以外,还可以任意含有部分甘油酯、抗氧化剂、乳化剂、水等溶剂等其它成分。只要不损害本发明的效果,这些其它成分的量可以设为任意的量,例如在将得到的反应底物的质量设为100质量%的情况下,为0~5质量%、优选为0~2质量%、更优选为0~1质量%。

对于混合而言,只要可得到均质的反应底物,可以使用公知的任意混合方法,例如,可以用桨叶式混合机、真空乳化机(AGI HOMO MIXER)、分散混合机等来进行混合。

对于该混合,可以根据需要在加热下进行混合。对于加热,优选与后述的工序(b)中的加热温度为相同程度,例如,在50~120℃、优选为60~100℃、更优选为70~90℃、进一步优选为80℃下进行加热。需要说明的是,在添加酶作为催化剂时,在添加酶前尽可能不存在水是优选的。添加酶前的水的量相对于原料整体的质量例如为10质量%以下、优选为0.001~5质量%、更优选为0.01~3质量%、进一步优选为0.01~2质量%是合适的。该混合可以持续例如5~60分钟、优选10~50分钟、更优选20~40分钟。

<酯交换反应>

对上述反应底物(含有XXX型甘油三酯和YYY型甘油三酯的混合物)进行加热,在催化剂的存在下进行酯交换反应而得到酯交换反应物(含有XXX型甘油三酯和X2Y型甘油三酯的油脂组合物)。

对酯交换反应没有特别限制,可以使用通常所使用的酯交换反应。

这里,在例如为50~120℃、优选为60~100℃、更优选为70~90℃、进一步优选为80℃下进行加热。

作为催化剂,可以使用酶、碱金属醇盐、碱土金属醇盐等。作为酶,可以使用固定化酶及粉末酶,但从酶活性及操作容易性方面考虑,优选为粉末酶。

粉末酶是将含有酶的水性液体通过喷雾干燥、冷冻干燥、溶剂沉淀后的干燥等方法进行干燥、粉末化而成的,没有特别限制,例如,可举出源于产碱菌属(Alcaligenes sp.)的脂肪酶(名糖产业株式会社、商品名:Lipase QLM)。

作为固定化酶,可以使用将酶固定化在二氧化硅、C盐(Celite)、硅藻土(diatomite)、珍珠岩、聚乙烯醇、阴离子交换树脂、酚醛吸附树脂、疏水性载体、阳离子交换树脂、螯合物树脂等载体上而成的固定化酶。

在可以作为催化剂使用的碱金属醇盐及碱土金属醇盐中,作为碱金属,可以优选使用锂、钠、钾等。作为碱土金属,可以优选使用镁和钙。作为醇盐,可以举出甲醇盐、乙醇盐、丙醇盐、正丁醇盐、叔丁醇盐等,优选为甲醇盐和乙醇盐。作为优选的碱金属醇盐和碱土金属醇盐,可以举出:甲醇钠、乙醇钠、甲醇镁、乙醇镁等,更优选为甲醇钠。

这些催化剂可以使用一种或将两种以上混合使用,优选不同时使用酶系催化剂和醇盐系催化剂。

对于催化剂的量,只要是酯交换反应充分进行的量即可,相对于作为原料的甘油三酯的总质量,可添加例如0.01~20质量%、优选0.05~10质量%、更优选0.1~5质量%、进一步优选0.2~1质量%。除了上述催化剂以外,还可以使用任意的助催化剂。

对于酯交换反应,例如,在常压下或减压下、上述的加热温度下,一边任意搅拌一边进行例如0.5~50小时、优选1~40小时、更优选5~30小时、进一步优选10~20小时。另外,在该反应工序中,例如,可以一次性投入上述规定量的催化剂,也可以将规定量的催化剂分成2~30次、优选3~20次、更优选5~15次来投入。对于投入催化剂的时期,除了在上述工序(a)之后紧接着投入以外,也可以从第1次投入催化剂开始每隔1~2小时投入。

(a)油脂组合物的制备工序II

作为本发明的工序(a)中制备的油脂组合物的制造方法,进而可以举出如下所示的将XXX型甘油三酯和X2Y型甘油三酯同时且直接合成的方法。即,本制备工序II不是为了得到XXX型甘油三酯和X2Y型甘油三酯而分别合成XXX型甘油三酯和YYY型甘油三酯并进行酯交换,而是将用于制造两者的甘油三酯的原料(脂肪酸或脂肪酸衍生物和甘油)投入例如单一的反应容器中,同时且直接合成,该制造方法可举出以下任一种方法。

可举出:(iv)将碳原子数x的脂肪酸X及碳链为y的脂肪酸Y和甘油进行直接酯化的方法(直接酯合成);(v)使碳原子数x的脂肪酸X及碳链为y的脂肪酸Y的羧基与烷氧基键合而成的脂肪酸烷基酯(例如,脂肪酸甲酯及脂肪酸乙酯)和甘油在碱性或酸性催化剂条件下反应的方法(使用有脂肪酸烷基酯的酯交换合成);(vi)使碳原子数x的脂肪酸X及碳链为y的脂肪酸Y的羧基中的羟基被卤素取代而成的脂肪酸卤化物(例如,脂肪酸氯化物及脂肪酸溴化物)和甘油在碱性催化剂下反应的方法(酰卤合成)。

本发明的油脂组合物可以通过前述方法的任一种来制造,从制造的容易性的观点考虑,优选为(iv)直接酯合成或(v)使用有脂肪酸烷基酯的酯交换合成,更优选为(iv)直接酯合成。

本发明的油脂组合物的(iv)直接酯合成中,只要在所有甘油三酯中的XXX型甘油三酯和X2Y型甘油三酯成为所期望的质量%的范围即可,对制造方法没有限定,为了使所期望的甘油三酯在体系内可靠地生成,优选进行两个阶段的反应。即,优选如下方法:在第一阶段,使甘油和包含碳原子数y的脂肪酸Y的碳原子数x的脂肪酸X反应后,在第二阶段,添加碳链为x的脂肪酸X使其反应而制成以规定量包含XXX型甘油三酯和X2Y型甘油三酯的油脂组合物。

在进行两个阶段反应时的第一阶段的反应中,相对于1摩尔甘油,所有甘油酯中的X2Y型甘油三酯调节至所期望的质量%的范围的脂肪酸Y和脂肪酸X的总摩尔量优选为0.5~2.8摩尔量、更优选为0.8~2.57摩尔量、最优选为1.1~2.2摩尔。由此,可以使脂肪酸Y全部与甘油可靠地酯化,可以最终在体系内更可靠地生成X2Y型甘油酯。

对于本发明的油脂组合物的直接酯合成中的反应温度,只要是通过酯化反应而产生的生成水能去除到体系外的温度即可,优选为120℃~300℃、更优选为150℃~270℃、进一步优选为180℃~250℃。尤其是通过在180~250℃下进行反应,可以有效地制造X2Y型甘油三酯。

在本发明的油脂组合物的(iv)直接酯合成中,可以使用促进酯化反应的催化剂。作为催化剂,可举出酸催化剂、及碱土金属的醇盐等。催化剂的用量相对于反应原料的总质量为0.001~1质量%左右是优选的。

在本发明的油脂组合物的(iv)直接酯合成中,在反应后,通过进行水洗、碱脱羧和/或减压脱酸、及吸附处理等公知的精制处理,可以去除催化剂、原料未反应物。进而,通过实施脱色·除臭处理,可以对得到的反应物进一步进行精制。

(a)油脂组合物的制备工序III

对于油脂组合物,进而在制备包含处于65~99质量%的范围外的XXX型甘油三酯和/或处于35~1质量%的范围外的X2Y型甘油三酯的油脂组合物后,进一步添加XXX型甘油三酯或X2Y型甘油三酯,由此可以得到包含65~99质量%的XXX型甘油三酯和35~1质量%的X2Y型甘油三酯的油脂组合物(通过稀释制备油脂组合物)。例如,可以在得到包含50~70质量%的XXX型甘油三酯和50~30质量%的X2Y型甘油三酯的油脂组合物后,添加所期望量的XXX型甘油三酯,从而得到包含65~99质量%的XXX型甘油三酯和35~1质量%的X2Y型甘油三酯的油脂组合物。

进而,在上述制备工序III中还包含如下内容:通过上述制备工序I或II,暂且制备包含处于65~99质量%的范围内的XXX型甘油三酯和/或处于35~1质量%的范围内的X2Y型甘油三酯的油脂组合物后,进一步添加XXX型甘油三酯或X2Y型甘油三酯,由此将XXX型甘油三酯和X2Y型甘油三酯的质量%调节至更优选的范围内(通过稀释制备更优选的油脂组合物)。

(b)得到熔融状态的前述油脂组合物的工序

在上述(d)工序之前,对于上述工序(a)得到的油脂组合物,在制备的时刻处于熔融状态的情况下,在不加热的情况下直接冷却,而在得到的时刻未处于熔融状态的情况下,任意地加热而将该油脂组合物中所含的甘油三酯熔化,从而得到熔融状态的油脂组合物。

这里,对于油脂组合物的加热而言,上述油脂组合物中所含的甘油三酯的熔点以上的温度,尤其是可以将XXX型甘油三酯及X2Y型甘油三酯熔化的温度,例如为70~200℃、优选为75~150℃、更优选为80~100℃是合适的。另外,持续加热例如0.5~3小时、优选0.5~2小时、更优选0.5~1小时是合适的。

(d)将熔融状态的油脂组合物冷却而得到粉末油脂组合物的工序

上述工序(a)或(b)中得到的熔融状态的油脂组合物进一步冷却而形成粉末油脂组合物。

这里,所谓“将熔融状态的油脂组合物冷却”,是指将熔融状态的油脂组合物保持在比该油脂组合物的熔点低的温度。所谓“比油脂组合物的熔点低的温度”,例如为比该熔点低1~30℃的温度、优选为比该熔点低1~20℃的温度、更优选为比该熔点低1~15℃的温度。对于处于熔融状态的油脂组合物的冷却,例如x为8~10时,以使最终温度优选为10~30℃、更优选为15~25℃、进一步优选为18~22℃的温度的方式进行冷却,由此进行油脂组合物的冷却。对于冷却中的最终温度,例如x为11或12时,优选为30~40℃、更优选为32~38℃、进一步优选为33~37℃,x为13或14时,优选为40~50℃、更优选为42~48℃、进一步优选为44~47℃,x为15或16时,优选为50~60℃、更优选为52~58℃、进一步优选为54~57℃,x为17或18时,优选为60~70℃、更优选为62~68℃、进一步优选为64~67℃,x为19或20时,优选为70~80℃、更优选为72~78℃、进一步优选为74~77℃。在上述最终温度下静置例如优选为2小时以上、更优选为4小时以上、进一步优选为6小时~2天是合适的。根据情况,例如在XXX型甘油三酯的脂肪酸残基X的碳原子数x为8~12的情况等,粉体化比较需要时间,尤其是在不使用以下的(c)工序的情况下,有时必须静置例如2~8天、具体为3~7天、更具体为约6天。

(c)促进粉末生成工序

进而,在上述工序(a)或(b)与(d)之间,作为(c)用于促进粉末生成的任意工序,对于工序(d)中使用的熔融状态的油脂组合物,可以通过引晶法(c1)、回火法(c2)和/或(c3)预冷却法进行处理。这些任意工序(c1)~(c3)可以单独进行任一种,也可以组合进行多个工序。这里,所谓在工序(a)或(b)与工序(d)之间,是指包括工序(a)或(b)中、工序(a)或(b)之后且工序(d)之前、工序(d)中。

引晶法(c1)及回火法(c2)是如下所述的促进粉末生成的方法,即,在本发明的粉末油脂组合物的制造中,为了将处于熔融状态的油脂组合物更可靠地制成粉末状,在冷却至最终温度之前,对处于熔融状态的油脂组合物进行处置。

这里,所谓引晶法是在处于熔融状态的油脂组合物冷却时少量添加成为粉末的核(种)的成分而促进粉末化的方法。具体而言,例如,对于工序(b)中得到的处于熔融状态的油脂组合物,准备包含优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上的、与该油脂组合物中的XXX型甘油三酯碳原子数相同的XXX型甘油三酯的油脂粉末作为成为核(种)的成分。在处于熔融状态的油脂组合物冷却时,在该油脂组合物的温度达到例如最终冷却温度±0~+10℃、优选最终冷却温度+5~+10℃的温度的时刻,相对于该处于熔融状态的油脂组合物100质量份添加0.1~1质量份、优选为0.2~0.8质量份的该成为核的油脂粉末,由此促进油脂组合物的粉末化。

所谓回火法是如下所述的方法,在处于熔融状态的油脂组合物的冷却中,在最终冷却温度下静置之前,先在比工序(d)的冷却温度还低的温度、例如低5~20℃的温度、优选为低7~15℃的温度、更优选为低10℃左右的温度下冷却优选为10~120分钟、更优选为30~90分钟左右,由此促进油脂组合物的粉末化。

所谓(c3)预冷却法是如下所述的方法,在通过工序(d)进行冷却之前,在比工序(a)或(b)的熔融状态的温度低、且比工序(d)的冷却温度高的温度下,对前述工序(a)或(b)中得到的熔融状态的油脂组合物暂时进行预冷却。所谓比工序(d)的冷却温度高的温度,例如,可以是比工序(d)的冷却温度高2~40℃的温度、优选为高3~30℃的温度、更优选为高4~30℃的温度、进一步优选为高5~10℃左右的温度。将前述预冷却的温度设定得越低,越可以缩短工序(d)的冷却温度下的正式冷却时间。即,预冷却法与引晶法、回火法不同,是可以仅通过阶段性降低冷却温度来促进油脂组合物的粉末化的方法,在工业上制造时优势较大。

(e)将固体物质粉碎而得到粉末油脂组合物的工序

对于通过上述工序(d)的冷却而得到粉末油脂组合物的工序,更具体而言,可以通过工序(e)来进行,即,将通过工序(d)的冷却而得到的固体物质粉碎,从而得到粉末油脂组合物。

详细地进行说明,首先,将含有上述XXX型甘油三酯和上述X2Y型甘油三酯的油脂组合物熔化而得到熔融状态的油脂组合物,然后进行冷却,从而形成与熔融状态的油脂组合物相比体积增加了的具有空隙的固体物质。成为具有空隙的固体物质的油脂组合物通过给予轻轻的冲击就能粉碎,固体物质容易地破碎而成为粉末状。

这里,对给予轻轻的冲击的手段没有特别指定,通过振动、过筛等给予轻轻地振动(冲击)来进行粉碎(散开)的方法比较简便,优选。

<粉末油脂组合物的用途>

本发明的粉末油脂组合物可以用于以粉末油脂为原料的各种领域。尤其是可以用于蛋糕预拌粉、咖啡奶油、起酥油、巧克力等食品领域。

<包含油脂组合物的食品>

本发明的油脂组合物可以包含在各种食品中。作为可添加油脂组合物的食品原料,可以举出如上所述的蛋糕预拌粉那样的蛋糕类、咖啡奶油、起酥油、巧克力、面包类、水产糜制品、烘焙点心、奶油等。

通过使食品包含本发明的油脂组合物,可以对例如巧克力赋予空心(Air in)般轻柔的口感、良好的口溶感。特别是在食品为巧克力的情况下,可使巧克力具有清凉感,嗜好性高,可以应对现有巧克力无法满足的人们的需要。

进而,包含本发明的油脂组合物的食品可以是粉末状食品。作为粉末状食品,例如,可以举出:粉末巧克力、粉末调味品、蛋糕预拌粉、面包预拌粉等。通过使粉末状食品包含本发明的油脂组合物,例如,在粉末巧克力的情况下,可以提供不易感到油腻而容易食用、而且美味的粉末巧克力。特别是在粉末状食品为粉末巧克力的情况下,可以提供具有独特的清凉感、嗜好性高的粉末巧克力。

另外,上述食品可以是所谓的“生酮饮食”。“生酮饮食”是高脂肪且低糖的饮食,是可用作需要限制糖的饮食的患者的饮食,例如,可用作用于治疗儿童癫痫的饮食。包含本发明的油脂组合物的生酮饮食可成为在美味、容易食用方面得到改良的饮食。

下面,作为代表性的食品,对巧克力及粉末巧克力进行说明。下面,只要没有特别说明,“巧克力”是指包含普通巧克力和粉末巧克力。另外,“油脂组合物”是指上述的本发明的油脂组合物、粉末油脂组合物。

<巧克力>

本发明中,所谓“巧克力”,并不限于由“关于巧克力类的表示的公平竞争规则(S46.3.29日本公平贸易委员会告示第16号、变更H2.6.22同告示第18号)”(全国巧克力业公平贸易委员会)或法规上的规定限定的巧克力,只要是以可可块、可可粉、食用油脂(可可脂、植物油脂等)、糖类(砂糖、乳糖、麦芽糖、果糖等)为主要原料,根据需要加入乳制品、香料、乳化剂等,经由巧克力的制造工序(混合工序、微粒化工序、精制工序、冷却工序等)制造的巧克力,就没有特别限制。例如,作为本发明的“巧克力”,除了深色巧克力(dark chocolate)、黑巧克力(black chocolate)、牛奶巧克力之外,还包含未使用可可块的白巧克力、彩色巧克力。

通过本发明得到的“巧克力”优选为空心般巧克力(充气(aerated chocolate)般巧克力)。本发明中的所谓“空心般巧克力”是指如下所述的巧克力:尽管巧克力本身未夹带空气而仅通过冷却凝固来制造,却具有类似于所谓的充气巧克力的、轻柔的口感、良好的口溶感。

<粉末巧克力>

本发明中的所谓“粉末巧克力”是指将上述的“巧克力”作成粉末状的所有物质的广义概念。需要说明的是,“粉末巧克力”中的“粉末”是指平均粒径例如为100μm以下的粉末。平均粒径更优选为50μm以下,平均粒径进一步优选为30μm以下。需要说明的是,这里所说的平均粒径是通过激光衍射散射法(ISO133201及ISO9276-1)进行测定得到的值。

在本发明的巧克力及粉末巧克力中,可以包含风味物质、脂质、蛋白质、糖、以及其它成分。下面,对各成分进行说明。

<巧克力中可以包含的风味物质>

作为本发明中所说的“风味物质”,只要是能粉末化的物质,就可以没有特别限制地使用。例如,可以举出:可可粉、抹茶粉、香草粉、草莓粉、香蕉粉、芒果粉、咖啡粉、奶粉(全脂奶粉、脱脂奶粉、调制奶粉等)、乳清粉(whey powder)、酪乳粉(buttermilk powder)、咖喱粉等,可以使用它们的一种或两种以上。本发明中,特别优选使用至少一种选自由可可粉、抹茶粉、奶粉组成的组中的风味物质。

对于巧克力中的风味物质的含量,例如,在将包含本发明的油脂组合物的最终得到的巧克力的总质量设为100质量%的情况下,优选为3~50质量%、更优选为5~40质量%、进一步优选为7~30质量%。

<巧克力所含的脂质>

对于本发明的巧克力,除了上述油脂组合物以外,可以任意含有其它脂质。作为该脂质,特别优选为食用油脂。作为这样的食用油脂,例如,可举出:食用油、人造奶油、食用涂脂(fat spread)、及起酥油等,可以使用它们的一种或者组合使用两种以上。这些食用油脂被加工成粉末状是优选的。作为前述食用油脂的原料,例如,可以使用:椰子油、棕榈仁油、棕榈油、分馏棕榈油(棕榈油精、棕榈超级液油等)、牛油(shea)树脂、牛油树分馏油、婆罗双(sal)树脂、婆罗双树分馏油、雾冰草脂(illipe butter)、大豆油、菜籽油、棉籽油、红花油、葵花油、米油、玉米油、香油、橄榄油、乳脂、可可脂等或它们的混合油、加工油脂等。

对于巧克力中的其它脂质的含量,例如,相对于油脂组合物100质量%,优选为0~100质量%,更优选为0~75质量%,进一步优选为0~50质量%。另外,在包含乳脂或可可脂作为其它脂质的情况下,相对于巧克力中的所有脂质的总含量,优选包含1~50质量%的乳脂或可可脂、更优选包含2~45质量%、进一步优选包含3~40质量%。

需要说明的是,本发明中,在计算后述的酮比(ketone ratio)、酮指数的情况下,除了上述的配合的脂质以外,源于原料的脂质也包括在计算内。例如,通常情况下,可可块中的油脂(可可脂)含量为55质量%,可可粉中的油脂(可可脂)含量为11质量%,全脂奶粉中的油脂(乳脂)含量为25质量%,巧克力中包含与其相应的脂质。另外,在粉末巧克力中配合抹茶粉时,抹茶粉所含的脂质含量约为5.3质量%,因此,巧克力中包含与其相应的脂质。进而,在巧克力中配合奶粉时,奶粉所含的脂质含量约为26.2质量%,因此,巧克力中包含与其相应的脂质。

对于巧克力中的所有脂质的总含量,在将包含本发明的油脂组合物的最终得到的巧克力的总质量设为100质量%的情况下,例如,优选为30~99质量%、更优选为40~95质量%、进一步优选为55~90质量%。

<巧克力所含的蛋白质>

作为本发明中所说的“蛋白质”,只要是含有比8氨基酸还大的肽的物质即可,没有特别限制。例如,可举出:玉米蛋白、小麦蛋白(wheat gluten)、大豆蛋白质、小麦蛋白质、乳蛋白质、乳清蛋白质、由肉食或鱼肉得到的动物性蛋白质(包含骨胶原)、蛋白、蛋黄等。这些蛋白质被加工成粉末状是优选的。特别是用作生酮饮食时,优选含有人体的必须氨基酸,即赖氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、半胱氨酸。

需要说明的是,本发明中,在计算后述的酮比、酮指数时,除了配合的蛋白质以外,源于原料的蛋白质也包括在计算内。例如,在巧克力中配合可可粉时,可可粉所含的蛋白质含量约为20质量%,因此,巧克力中包含与其相应的蛋白质。另外,在巧克力中配合抹茶粉时,抹茶粉所含的蛋白质含量约为30.6质量%,因此,巧克力中包含与其相应的蛋白质。进而,在巧克力中配合奶粉时,奶粉所含的蛋白质含量约为25.5质量%,因此,巧克力中包含与其相应的蛋白质。

对于巧克力中的所有蛋白质的总含量,在将包含本发明的油脂组合物的最终得到的巧克力的总质量设为100质量%时,例如,优选为0~40质量%、更优选为0~35质量%、进一步优选为0~25质量%。

<巧克力所含的糖>

作为本发明中所说的“糖”,没有特别限制,例如,可举出:葡萄糖、糊精、乳糖、蔗糖(砂糖)、半乳糖、核糖、海藻糖、淀粉、加工淀粉、糖浆、乳糖、葡萄糖、果糖、麦芽糖、还原淀粉糖化物、液糖、酶转化糖浆、异性化液糖、蔗糖结合糖浆、还原糖聚葡萄糖、低聚糖、山梨糖醇、还原乳糖、木糖、木糖醇、麦芽糖醇、赤藓糖醇、甘露醇、棉子糖等。这些糖被加工成粉末状是优选的。本发明中,为了保持巧克力那样的风味·口感,优选使用蔗糖(砂糖),进一步优选使用作为其粉状物的糖粉。

需要说明的是,本发明中,在计算后述的酮比、酮指数时,除了配合的糖以外,源于原料的糖也包括在计算内。例如,在粉末巧克力中配合可可粉时,可可粉所含的糖含量约为44.5质量%,因此,巧克力中包含与其相应的糖。另外,在巧克力中配合抹茶粉时,抹茶粉所含的糖含量约为38.5质量%,因此,巧克力中包含与其相应的糖。进而,在巧克力中配合奶粉时,奶粉所含的糖含量约为39.3质量%,因此,巧克力中包含与其相应的糖。

对于巧克力所含的所有糖类的总含量,例如,在将包含本发明的油脂组合物的最终得到的巧克力的总质量设为100质量%时,优选为20~60质量%、更优选为25~55质量%、进一步优选为30~50质量%。尤其是生酮饮食型的巧克力中的糖的含量,例如,优选为1~30质量%,更优选为5~25质量%,进一步优选为5~20质量%。

<巧克力所含的其它成分>

本发明的巧克力中,除了上述巧克力原料以外,可以任意地包含通常巧克力的制造中所使用的原料。例如,可以使用抗氧化剂、防腐剂、pH调节剂、着色料、甜味剂、香料、乳化剂、香辛料、水果·蔬菜等食品原料等。对于这些其它成分的含量,只要不损害本发明的效果,可以设定为任意的量。尤其是在本发明中,在制造脂质相对于蛋白质和糖的总和的比例(质量比)为2.0以上的巧克力时,为了限制糖的用量、且改善风味,特别优选使用甜味剂和/或香料。

<油脂组合物的含量>

首先,对于本发明的食品中的油脂组合物的含量,根据目标食品的种类不同而不同,例如,相对于最终得到的食品100质量%,例如为0.1~99质量%、优选为1~90质量%、更优选为5~85质量%、进一步优选为10~80质量%。

例如,在本发明的食品为巧克力的情况下,以上述油脂组合物的质量与可可脂的质量之比为40:60~99:1被含有在巧克力中。更优选上述油脂组合物的质量与可可脂的质量之比为45:55~97:3,进一步优选为50:50~95:5。另外,对于本发明的粉末油脂组合物,优选以使巧克力中的含量为10质量%~60质量%的方式来含有。另外,前述含量相对于最终得到的巧克力100质量%优选为12~55质量%、进一步优选为15~50质量%。

例如,上述粉末油脂组合物的质量与可可脂的质量之比为40:60时(亦即,可可脂相对于粉末油脂组合物的比例高时),巧克力凝固后,经过一段时间后具有空心般轻柔的口感和良好的口溶感,与此相对,在上述粉末油脂组合物的质量与可可脂的质量的比例为99:1时(可可脂相对于粉末油脂组合物的比例低时),巧克力凝固后立即具有空心般轻柔的口感和良好的口溶感。这样一来,根据可可脂相对于粉末油脂组合物的比例不同,至达到空心般的时间也不同,因此,设定为如上所述的质量比是优选的。

另外,例如,在本发明的食品为粉末巧克力时,对于上述油脂组合物,以使其相对于最终得到的粉末巧克力100质量%的含量为30~96质量%的方式来含有是优选的。另外,优选使前述含量为40~90质量%,进一步优选使前述含量为50~80质量%。为了制出粉末巧克力的良好风味,适宜包含至少4质量%的前述的风味物质等,因此,本发明的粉末油脂组合物的含量的上限设为96质量%是优选的。另外,只要使本发明的粉末油脂组合物为30质量%以上,就可以得到良好的粉末巧克力。

另外,在本发明中,脂质相对于蛋白质和糖的总和的比例(质量比)为2.0以上时,可以用作生酮饮食,在这种情况下,以使本发明的油脂组合物为前述脂质的50质量%以上的方式来含有是优选的。只要上述油脂组合物为前述脂质的50质量%以上,就可以得到不会感到油腻、容易食用、而且美味的效果。最好是以使其更优选为前述脂质的60质量%以上、进一步优选为前述脂质的70质量%以上的方式来含有。

<粉末巧克力中的脂质、蛋白质、糖的配合比率>

对于本发明的“粉末巧克力”,在最终制品中,优选为30~99质量%的脂质、0~40质量%的蛋白质、1~30质量%的糖,更优选为40~95质量%的脂质、0~35质量%的蛋白质、5~25质量%的糖,进一步优选为55~95质量%的脂质、0~25质量%的蛋白质、5~20质量%的糖。需要说明的是,这些成分的质量%是将作为最终制品的粉末巧克力设为100质量%(干燥质量)时的数值。

<粉末巧克力的能量>

对于本发明的“粉末巧克力”,为了能简便且大量地摄取必要的能量,优选粉末巧克力具有比较高的能量。具体而言,每100g粉末巧克力具有500~850千卡的能量。优选每100g粉末巧克力具有600~800千卡的能量。进一步优选每100g粉末巧克力具有700~800千卡的能量。

<粉末巧克力的酮比>

对于本发明的“粉末巧克力”,为了可以用作生酮饮食,脂质(以下也称为“F”。)相对于蛋白质(以下也称为“P”。)和糖(以下也称为“C”。)的总和的比例(质量比)(亦即,F/(P+C),以下,这里将其称为“酮比”。)优选为2.0以上。具体而言,酮比为2.0~6.0。优选的酮比为3.0~5.5。进一步优选的酮比为4.0~5.0。通常情况下,酮比越高越有效,但如果考虑长期持续生酮饮食,则以2.0以上开始是有效的。如果希望较高的效果的情况下,酮比更优选为3.0以上、进一步优选为4.0以上。另一方面,只要酮比为6.0以下就不会变得难以食用,故优选。

<粉末巧克力的酮指数>

然而,在脂质多、碳水化合物(糖)少时,酮体作为能量被消耗。因此,有时将脂质称为向酮物质(K),相反地,将碳水化合物(糖)称为反酮物质(AK)(丸山博等著、“生酮饮食之本”、第一出版株式会社、2010年、4页)。而且,脂质(脂肪)包含90质量%的K和10质量%的AK,蛋白质包含46质量%的K和58质量%的AK(同文献)。

因而,根据通过以下公式计算的向酮物质(K)相对于反酮物质(AK)的比例(质量比)(以下,这里将其称为“酮指数”。),有时也表示作为生酮饮食的有效性(同文献)。

K/AK=(0.9F+0.46P)/(C+0.1F+0.58P)

需要说明的是,将该公式称为“Woodyatt公式”。

本发明中,优选酮指数为1.0~4.0、更优选为2.0~3.5、进一步优选为2.5~3.5。需要说明的是,通常情况下,酮指数越高越有效,但如果考虑长期持续生酮饮食,则以1.0以上开始是有效的。另外,据说酮指数大于2.0时体内可生成酮体(同文献),因此,更优选为2.0以上,进一步优选为2.5以上。另一方面,只要酮指数为4.0以下就不会变得难以食用,故优选。

<包含粉末油脂组合物的食品的制造方法>

本发明还涉及包含上述粉末油脂组合物的食品的制造方法。

具体而言,可以包括上述的(d)~(f)工序:

(d)将熔融状态的前述油脂组合物冷却而得到粉末油脂组合物的工序;或者,

(e)将固体物质粉碎而得到粉末油脂组合物的工序;

然后将得到的粉末油脂组合物添加在食品原料中的工序,即,

(f)将得到的粉末油脂组合物添加在食品原料中而得到含有前述粉末油脂组合物的食品的工序。

上述(f)工序中,对添加方法没有特别限制,例如,在巧克力的情况下,可在混合工序时添加。这时,从容易混合的观点考虑,暂且将粉末状的油脂组合物暂且熔化后加入,但有时也直接以粉末状加入。在暂且熔化的情况下,使用加温至熔点以上而完全熔化后的油脂组合物。粉末油脂组合物在食品中达到充分均匀的时间内进行混合是优选的。在巧克力(粉末以外)的情况下,某种程度需要可可脂、砂糖等食品原料。另一方面,在粉末巧克力的情况下,需要风味物质、香料等食品原料。尤其是在想要生酮饮食的情况下,必须使脂质的量增多,相反地必须使糖的量减少,因此,有时还使用甜味剂等。对于食品原料的添加量,本领域技术人员可以容易地进行调节,以使其根据粉末油脂组合物的添加量而成为最佳值。

下面,以巧克力及粉末巧克力为例进行说明。

<巧克力(粉末以外)的制造方法>

含有本发明的粉末油脂组合物的巧克力可以通过目前公知的方法来制造。对于本发明的巧克力,例如,以油脂、可可成分、糖类、乳制品、乳化剂等为原料,以使巧克力中的最终的油脂含量为25~65质量%的方式加入上述粉末油脂组合物,经由混合工序、微粒化工序(精制)、精炼工序(Conche)、冷却工序等,可以制造本发明的巧克力。尤其是本发明的巧克力由于通过非回火(non temper)使其冷却凝固,因此,不需要回火处理。需要说明的是,普通巧克力进行回火处理是优选的。

<粉末巧克力的制造方法>

对于含有本发明的粉末油脂组合物的粉末巧克力,与以前的方法不同,可以通过使上述的巧克力原料(粉末油脂组合物、风味物质、脂质、糖、蛋白质或其它成分等)简单地混合而简便地制造。这是由于通过本发明可得到从来没有的作为100%油脂的熔点低的粉末油脂组合物。这里,所谓粉末油脂组合物的“熔点低”是指23~45℃、更优选为25~35℃、进一步优选为27~30℃。由此,可以简便地制造以粉末巧克力为代表的各种食品。其中,还可以简便地制造例如脂质较多的生酮(ketogenic)食品(生酮饮食)。需要说明的是,如后所述,现有的100%油脂的粉末油脂通常熔点较高,使用这样的粉末油脂无法制造粉末巧克力。例如,在本发明的粉末油脂组合物中,添加可可粉等风味物质、砂糖等糖、以及根据需要的香料、甜味剂,进行混合以使其均匀,由此可以制造粉末巧克力。在进行前述混合时,也可以使用刮铲等用手简单地进行,例如,在大量生产的情况下,还可以用V型混合机、诺塔混合机、亨舍尔混合机、流动层混合机等机械使上述巧克力原料混合。

<生酮饮食疗法>

“生酮饮食疗法”是为了在不使卡路里减少的情况下模拟饥饿状态而开发的,经常用于治疗人的癫痫(epilepsy)。生酮饮食疗法对治疗癫痫有效的机理尚不明确,但作为现象很早以前(公元前5世纪)为人们所知。例如,某种学说认为,在限制糖及蛋白质时,胰岛素的信号传导减少,其结果,可促进脂肪酸的利用,诱导酮体的产生。由此,血液中酮体的浓度升高,可以长期维持酮症状态。这是生酮饮食疗法的特征。

生酮饮食疗法中,由于摄取大量的脂质,因此可得到充分的卡路里,而由于胰岛素的信号传导低,由此形成一种饥饿状态。另外,通过使胰岛素的信号传导低,非脂肪细胞组织中的脂蛋白脂肪酶的活性升高,可刺激游离脂肪酸的摄取、及肌肉、肝脏组织中的脂肪酸的氧化。通过肝脏中的脂肪酸的氧化,产生高水平的乙酰CoA,其可用于酮体的生成。由于肝脏中没有代谢酮体的酶,因此,酮体被释放到血液中,被外周组织的细胞利用。进而,血液中酮体浓度升高时,葡萄糖的利用减少,可持续较低的胰岛素信号传导的状态。

通过这样的“生酮饮食疗法”,能治疗某种疾病。例如,作为其候选可举出:突发性癫痫的发作、体重减少、胁迫障碍、分离焦虑等精神问题;疲劳、衰弱等的肌肉代谢;由胰岛素分泌或不足障碍引起的2型糖尿病等的治疗。最近发现,酮体代替糖成为大脑活动的能量源,有可能对某种神经变性疾病、例如帕金森病、阿尔茨海默病等的治疗也有效。另外,由于癌细胞大量利用糖作为能量源,因此,通过进行限制糖的饮食,主要利用酮体作为能量源,还设计了如使不能有效利用酮体的癌细胞挨饿那样的癌症的治疗方法。

因而,本发明的“巧克力”及“粉末巧克力”等(粉末状)食品在改善癫痫患者的发作频率、缓和发作的严重度方面可以成为有效的生酮饮食。可认为对没有先天性的代谢异常的癫痫患者特别有效。认为引起生长迟缓、代谢性酸中毒、免疫功能降低、肾脏问题及便秘等不良的副作用的可能性也低。

另外,还可以有效地用作BMI超过25的成人、其它肥胖的人、尤其是受代谢综合症或胰岛素抵抗折磨的肥胖人用的体重调节、体重管理计划所应用的饮食的1个要素。进而,可期待作为面向受老年性痴呆、阿尔茨海默病性痴呆(Alzheimer dementia disease)折磨的患者、受某种癌症折磨的患者的治疗用的食品也是有效的,而且在用于预防这些疾病方面也发挥效果。

实施例

下面,通过参考例及实施例详细地说明本发明。

[分析方法]

·甘油三酯组成

气相色谱分析条件

DB1-ht(0.32mm×0.1μm×5m)Agilent Technologies公司(123-1131)

注入量:1.0μL

注入口:370℃

检测器:370℃

分流比:50/1 35.1kPa恒压

柱CT:200℃(0分钟hold(保持))~(15℃/分钟)~370℃(4分钟hold)

·松散堆积密度

对于通过实施例等得到的粉末油脂组合物的松散堆积密度(g/cm3),在内径15mm×25mL的量筒中,从距离该量筒的上部开口端2cm左右的上端使粉末油脂组合物落下而疏松填充,进行所填充的质量(g)的测定和容量(mL)的读取,计算每mL的该粉末油脂组合物的质量(g),从而求出粉末油脂组合物的松散堆积密度。

·晶体(显微镜照片)

用3D高清晰度(real surface view)显微镜VE-8800(Keyence Corporation制造)进行得到的油脂组合物的晶体的摄影。将得到的显微镜照片示于图4(实施例11)及图5(比较例1)。

·平均粒径

用粒度分布测定装置(日机装株式会社制造Microtrac MT3300ExII)基于激光衍射散射法(ISO133201,ISO9276-1)进行测定。

(制造例1):XXX型甘油三酯(三癸精)的合成方法

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的3000mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)288.9g(3.14mol)和癸酸{Palmac99-10(Acidchem Inc.制造)}1911.2g(11.1mol;相对于甘油1摩尔为3.5摩尔)。在氮气流下、180℃下使其反应2小时后,升温至250℃使其反应10小时。将过量的癸酸在170℃、400Pa(3Torr)的减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到1505g淡黄色液态的反应物(三癸精)。

(制造例2):XXX型甘油三酯(三月桂精)的合成方法

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的3000mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)288.9g(3.14mol)和月桂酸{Palmac98-12(Acidchem Inc.制造}2023.0g(10.1mol;相对于甘油1摩尔为3.2摩尔)。在氮气流下、180℃下使其反应2小时后,升温至250℃使其反应12小时。将过量的月桂酸在200℃、400Pa(3Torr)的减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到1607g淡黄色液态的反应物(三月桂精)。

(制造例3)X2Y型(XXX:X2Y=97:3)甘油三酯的合成方法

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的500mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)44.9g(0.488mol)、硬脂酸{Palmac98-18(Acidchem Inc.制造)}7.7g(0.027mol)和癸酸{Palmac99-10(Acidchem Inc.制造)}168.1g(0.976mol)(相对于甘油1摩尔,硬脂酸和癸酸的总摩尔数为2.1摩尔)。在氮气流下、230℃温度下使其反应5小时,直至通过气相色谱观察不到游离的硬脂酸。接着,加入癸酸114.9g(0.667mol)在250℃温度下进一步使其反应10小时。将过量的癸酸在190℃、667Pa(5Torr)的减压下蒸馏除去后,进行脱色、除臭,于50℃得到182g淡黄色液态的甘油三酯混合物(XXX型甘油三酯:X2Y型甘油三酯(质量比)=97:3)。

(实施例1):x=10、y=18、制备工序I、(c2)回火法

在97g在1位~3位具有癸酸残基(碳原子数10)的甘油三酯(XXX型、三癸精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合3g在1位~3位具有硬脂酸残基(碳原子数18)的甘油三酯(YYY型、三硬脂精、东京化成工业株式会社制造),添加相对于原料油脂为1质量%的作为源于产碱菌属(Alcaligenes sp.)的粉末酶的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:93.7质量%、X2Y型:5.0质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在10℃恒温槽中冷却1小时后,在20℃恒温槽中静置12小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径141μm)。

(实施例2):x=10、y=18、制备工序I、(c2)回火法

在98g在1位~3位具有癸酸残基(碳原子数10)的甘油三酯(XXX型、三癸精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合2g在1位~3位具有硬脂酸残基(碳原子数18)的甘油三酯(YYY型、三硬脂精、(东京化成工业株式会社制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:95.8质量%、X2Y型:2.6质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在10℃恒温槽中冷却1小时后,在20℃恒温槽中静置12小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径193μm)。

(实施例3):x=10、y=16、制备工序I、(c2)回火法

在98g在1位~3位具有癸酸残基(碳原子数10)的甘油三酯(XXX型、三癸精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合2g在1位~3位具有棕榈酸残基(碳原子数16)的甘油三酯(YYY型、三棕榈精、东京化成工业株式会社制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:95.1质量%、X2Y型:4.0质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在10℃恒温槽中冷却1小时后,在20℃恒温槽中静置12小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径166μm)。

(实施例4):x=10、y=14、制备工序I、(c2)回火法

在96g在1位~3位具有癸酸残基(碳原子数10)的甘油三酯(XXX型、三癸精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合4g在1位~3位具有肉豆蔻酸残基(碳原子数14)的甘油三酯(YYY型、三肉豆蔻精、东京化成工业株式会社制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:91.4质量%、X2Y型:7.6质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在10℃恒温槽中冷却1小时后,在20℃恒温槽中静置12小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.4g/cm3、平均粒径165μm)。

(实施例5):x=12、y=18、制备工序I

在97g在1位~3位具有月桂酸残基(碳原子数12)的甘油三酯(XXX型、三月桂精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合3g在1位~3位具有硬脂酸残基(碳原子数18)的甘油三酯(YYY型、三硬脂精、东京化成工业株式会社制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:93.4质量%、X2Y型:5.3质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在35℃恒温槽中静置24小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.4g/cm3、平均粒径218μm)。

(实施例6):x=12、y=16、制备工序I

在96g在1位~3位具有月桂酸残基(碳原子数12)的甘油三酯(XXX型、三月桂精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合4g在1位~3位具有棕榈酸残基(碳原子数16)的甘油三酯(YYY型、三棕榈精、东京化成工业株式会社制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:90.4质量%、X2Y型:8.8质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在35℃恒温槽中静置24小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.4g/cm3、平均粒径192μm)。

(实施例7):x=14、y=18、制备工序I

在97g在1位~3位具有肉豆蔻酸残基(碳原子数14)的甘油三酯(XXX型、三肉豆蔻精、东京化成工业株式会社制造)中,混合3g在1位~3位具有硬脂酸残基(碳原子数18)的甘油三酯(YYY型、三硬脂精、东京化成工业株式会社制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:92.6质量%、X2Y型:6.1质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在47℃恒温槽中静置12小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.4g/cm3、平均粒径159μm)。

(实施例8):x=14、y=22、制备工序I

在99g在1位~3位具有肉豆蔻酸残基(碳原子数14)的甘油三酯(XXX型、三肉豆蔻精、东京化成工业株式会社制造)中,混合1g在1位~3位具有山萮酸残基(碳原子数22)的甘油三酯(YYY型、三山萮精、东京化成工业株式会社制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:97.7质量%、X2Y型:1.4质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在44℃恒温槽中静置12小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.4g/cm3、平均粒径203μm)。

(实施例9):x=16、y=18、制备工序I

在99g在1位~3位具有棕榈酸残基(碳原子数16)的甘油三酯(XXX型、三棕榈精、东京化成工业株式会社制造)中,混合1g在1位~3位具有硬脂酸残基(碳原子数18)的甘油三酯(YYY型、三硬脂精、东京化成工业株式会社制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:89.4质量%、X2Y型:6.2质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在55℃恒温槽中静置12小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.4g/cm3、平均粒径336μm)。

(实施例10):x=16、y=22、制备工序I

在99g在1位~3位具有棕榈酸残基(碳原子数16)的甘油三酯(XXX型、三棕榈精、东京化成工业株式会社制造)中,混合1g在1位~3位具有山萮酸残基(碳原子数22)的甘油三酯(YYY型、三山萮精、东京化成工业株式会社制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:88.0质量%、X2Y型:6.5质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在55℃恒温槽中静置12小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.4g/cm3、平均粒径281μm)。

(实施例11):x=10、y=12~18、制备工序I、(c2)回火法

在95g在1位~3位具有癸酸残基(碳原子数10)的甘油三酯(XXX型、三癸精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合5g棕榈仁硬脂精的极度氢化油(含有85质量%的YYY型甘油三酯,Nisshin OilliO Group,Ltd.制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:89.0质量%、X2Y型:9.8质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在10℃恒温槽中冷却1小时后,在20℃恒温槽中静置12小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径152μm)。

(实施例12):x=10、y=16~22、制备工序I、(c2)回火法

在97g在1位~3位具有癸酸残基(碳原子数10)的甘油三酯(XXX型、三癸精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合3g菜籽油的极度氢化油(含有100质量%的YYY型甘油三酯,横关油脂工业株式会社制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:94.0质量%、X2Y型:4.6质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在10℃恒温槽中冷却1小时后,在20℃恒温槽中静置12小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径181μm)。

(实施例13):x=10、y=16~22、制备工序I、(c2)回火法

在97g在1位~3位具有癸酸残基(碳原子数10)的甘油三酯(XXX型、三癸精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合3g高芥酸菜籽油的极度氢化油(含有100质量%的YYY型甘油三酯,横关油脂工业株式会社制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:93.9质量%、X2Y型:4.9质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在10℃恒温槽中冷却1小时后,在20℃恒温槽中静置12小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径177μm)。

(实施例14):x=10、y=12~18、制备工序I、(c2)回火法

在475g在1位~3位具有癸酸残基(碳原子数10)的甘油三酯(XXX型、三癸精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合25g棕榈仁硬脂精的极度氢化油(含有85质量%的YYY型甘油三酯、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造),添加相对于原料油脂为0.2质量%的催化剂甲醇钠后,在减压下(300Pa)、100℃下进行搅拌并使其反应0.5小时。通过用饱和柠檬酸水溶液中和、水洗而去除催化剂后,依照常规方法进行脱色除臭,得到反应物400g(XXX型:88.3质量%、X2Y型:10.4质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在10℃恒温槽中冷却1小时后,在20℃恒温槽中静置12小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径139μm)。

(实施例15):x=10、y=18、制备工序II、(c2)回火法

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的500mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)44.9g(0.488mol)、硬脂酸(Palmac98-18(Acidchem Inc.制造))7.7g(0.027mol)和癸酸(Palmac99-10(Acidchem Inc.制造))168.1g(0.976mol),在氮气流下、230℃温度下进行5小时反应,直至通过气相色谱观察不到游离的硬脂酸。接着,加入癸酸114.9g(0.667mol)在250℃温度下进一步使其反应10小时。将过量的癸酸在190℃、667Pa(5Torr)的减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到淡黄色液态的反应物182g(XXX型:93.6质量%、X2Y型:5.2质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在10℃恒温槽中冷却1小时后,在20℃恒温槽中静置12小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径180μm)。

(实施例16):x=10、y=12~18、制备工序I、(c1)引晶法

在475g在1位~3位具有癸酸残基(碳原子数10)的甘油三酯(XXX型、三癸精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合25g棕榈仁硬脂精的极度氢化油(含有85质量%的YYY型甘油三酯、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造),添加相对于原料油脂为0.2质量%的催化剂甲醇钠后,在减压下、100℃下进行搅拌并使其反应0.5小时。通过用饱和柠檬酸水溶液中和、水洗而去除催化剂后,进行脱色除臭,得到反应物400g(XXX型:88.3质量%、X2Y型:10.4质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在27℃恒温槽中冷却至产品温度达到27℃后,用液氮使上述三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)冷却凝固,添加相对于原料油脂为0.5质量%的用冷冻粉碎机(AS ONE Corporation制造)粉碎的油脂粉末,在20℃恒温槽中静置6小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径137μm)。

(实施例17):x=10、y=12~18、制备工序I、(c1)引晶法

在475g在1位~3位具有癸酸残基(碳原子数10)的甘油三酯(XXX型、三癸精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合25g棕榈仁硬脂精的极度氢化油(含有85质量%的YYY型甘油三酯、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造),添加相对于原料油脂为0.2质量%的催化剂甲醇钠后,在减压下、100℃下进行搅拌并使其反应0.5小时。通过用饱和柠檬酸水溶液中和、水洗而去除催化剂后,进行脱色除臭,得到反应物400g(XXX型:88.3质量%、X2Y型:10.4质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在27℃恒温槽中冷却至产品温度达到27℃后,添加相对于原料油脂为0.5质量%的实施例16得到的粉末状的结晶组合物,在20℃恒温槽中静置6小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径160μm)。

(实施例18):x=10、y=12~18、制备工序I、(c1)引晶法

在95g在1位~3位具有癸酸残基(碳原子数10)的甘油三酯(XXX型、三癸精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合5g棕榈仁硬脂精的极度氢化油(含有85质量%的YYY型甘油三酯、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应24小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g。(XXX型:89.0质量%、X2Y型:9.8质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在27℃恒温槽中冷却至产品温度达到27℃后,用液氮使上述三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)冷却凝固,添加相对于原料油脂为0.5质量%的用冷冻粉碎机(AS ONE Corporation制造)粉碎的油脂粉末,在20℃恒温槽中静置6小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径148μm)。

(实施例19):x=10、y=12~18、制备工序I、(c1)引晶法

在95g在1位~3位具有癸酸残基(碳原子数10)的甘油三酯(XXX型、三癸精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合5g棕榈仁硬脂精的极度氢化油(含有85质量%的YYY型甘油三酯、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:89.0质量%、X2Y型:9.8质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在27℃恒温槽中冷却至产品温度达到27℃后,添加相对于原料油脂为0.5质量%的上述实施例18得到的粉末状的结晶组合物,在20℃恒温槽中静置6小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径153μm)。

(实施例20):x=10、y=12~18、制备工序III、(c2)回火法

在80g三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合20g棕榈仁硬脂精的极度氢化油(含有85质量%的YYY型甘油三酯、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:57.8质量%、X2Y型:39.6质量%)。将得到的反应物50g和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)150g混合,形成原料油脂(XXX型:90.4质量%、X2Y型:8.4质量%)。将原料油脂在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在10℃恒温槽中冷却1小时后,在20℃恒温槽中静置12小时,结果使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径211μm)。

(实施例21):x=10、y=12~18、制备工序III、(c1)引晶法

在80g三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合20g棕榈仁硬脂精的极度氢化油(含有85质量%的YYY型甘油三酯、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:57.8质量%、X2Y型:39.6质量%)。将得到的反应物50g和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)150g混合,形成原料油脂(XXX型:90.4质量%、X2Y型:8.4质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在27℃恒温槽中冷却至产品温度达到27℃后,用液氮使三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)冷却凝固,添加相对于原料油脂为0.5质量%的用冷冻粉碎机(AS ONE Corporation制造)粉碎的油脂粉末,在20℃恒温槽中静置6小时,结果使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径199μm)。

(实施例22):x=12、y=18、制备工序I、(c2)回火法

在96g在1位~3位具有月桂酸残基(碳原子数12)的甘油三酯(XXX型、三月桂精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合4g在1位~3位具有硬脂酸残基(碳原子数18)的甘油三酯(YYY型、三硬脂精、东京化成工业株式会社制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:91.0质量%、X2Y型:7.3质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在28℃恒温槽中冷却0.5小时后,在35℃恒温槽中静置12小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径238μm)。

(实施例23):x=12、y=18、制备工序I、(c2)回火法

在96g在1位~3位具有月桂酸残基(碳原子数12)的甘油三酯(XXX型、三月桂精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合4g在1位~3位具有硬脂酸残基(碳原子数18)的甘油三酯(YYY型、三硬脂精、东京化成工业株式会社制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:91.0质量%、X2Y型:7.3质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在28℃恒温槽中冷却1小时后,在35℃恒温槽中静置12小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径178μm)。

(实施例24):x=12、y=18、制备工序I、(c1)引晶法

在96g在1位~3位具有月桂酸残基(碳原子数12)的甘油三酯(XXX型、三月桂精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合4g在1位~3位具有硬脂酸残基(碳原子数18)的甘油三酯(YYY型、三硬脂精、东京化成工业株式会社制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:91.0质量%、X2Y型:7.3质量%)。将得到的反应物在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在39℃恒温槽中冷却至产品温度达到39℃后,添加相对于原料油脂为0.5质量%的实施例22得到的油脂粉末,在35℃恒温槽中静置6小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径157μm)。

(实施例25):x=12、y=18、制备工序I、(c1)引晶法

在97g在1位~3位具有月桂酸残基(碳原子数12)的甘油三酯(XXX型、三月桂精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合3g在1位~3位具有硬脂酸残基(碳原子数18)的甘油三酯(YYY型、三硬脂精、东京化成工业株式会社制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应12小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物A99.5g(XXX型:93.2质量%、X2Y型:5.3质量%)。将反应物A和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)以70:30混合后,在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在39℃恒温槽中冷却至产品温度达到39℃后,添加相对于原料油脂为0.5质量%的实施例22得到的油脂粉末,在34℃恒温槽中静置6小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(XXX型:66.1质量%、X2Y:3.6质量%)(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径293μm)。

(实施例26)x=10、y=18、制备工序III、(c2)回火法

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的500mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)44.1g(0.479mol)、硬脂酸(Palmac98-18(Acidchem Inc.制造))25.9g(0.091mol)和癸酸(Palmac99-10(Acidchem Inc.制造))266.0g(1.544mol),在氮气流下、250℃温度下使其反应15小时。将过量的癸酸在190℃、减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到淡黄色液态的反应物245g(XXX型:80.6质量%、X2Y型:17.3质量%)。将得到的反应物60g和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)140g混合而形成原料油脂(XXX型:94.0质量%、X2Y型:5.2质量%)。将原料油脂在15℃恒温槽中冷却0.2小时后,在20℃恒温槽中静置75小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径133μm)。

(实施例27)x=10、y=18、制备工序III

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的500mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)44.1g(0.479mol)、硬脂酸(Palmac98-18(Acidchem Inc.制造))25.9g(0.091mol)和癸酸(Palmac99-10(Acidchem Inc.制造))266.0g(1.544mol),在氮气流下、250℃温度下使其反应15小时。将过量的癸酸在190℃、减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到淡黄色液态的反应物245g(XXX型:80.6质量%、X2Y型:17.3质量%)。将得到的反应物60g和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)140g混合而形成原料油脂(XXX型:94.0质量%、X2Y型:5.2质量%)。将原料油脂在60℃恒温槽中调温至产品温度达到60℃后,在20℃恒温槽中静置140小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径101μm)。

(实施例28)x=10、y=18、制备工序III、(c3)预冷却法

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的500mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)44.1g(0.479mol)、硬脂酸(Palmac98-18(Acidchem Inc.制造))25.9g(0.091mol)和癸酸(Palmac99-10(Acidchem Inc.制造))266.0g(1.544mol),在氮气流下、250℃温度下使其反应15小时。将过量的癸酸在190℃、减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到淡黄色液态的反应物245g(XXX型:80.6质量%、X2Y型:17.3质量%)。将得到的反应物60g和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)140g混合而形成原料油脂(XXX型:94.0质量%、X2Y型:5.2质量%)。将原料油脂在40℃恒温槽中调温至产品温度达到40℃后,在20℃恒温槽中静置60小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径122μm)。

(实施例29)x=10、y=18、制备工序III、(c3)预冷却法

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的500mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)44.1g(0.479mol)、硬脂酸(Palmac98-18(Acidchem Inc.制造))25.9g(0.091mol)和癸酸(Palmac99-10(Acidchem Inc.制造))266.0g(1.544mol),在氮气流下、250℃温度下使其反应15小时。将过量的癸酸在190℃、减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到淡黄色液态的反应物245g(XXX型:80.6质量%、X2Y型:17.3质量%)。将得到的反应物60g和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)140g混合而形成原料油脂(XXX型:94.0质量%、X2Y型:5.2质量%)。将原料油脂在27℃恒温槽中调温至产品温度达到27℃后,在20℃恒温槽中静置24小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径102μm)。

(实施例30)x=10、y=18、制备工序III、(c1)引晶法

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的500mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)44.1g(0.479mol)、硬脂酸(Palmac98-18(Acidchem Inc.制造))25.9g(0.091mol)和癸酸(Palmac99-10(Acidchem Inc.制造))266.0g(1.544mol),在氮气流下、250℃温度下使其反应15小时。将过量的癸酸在190℃、减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到淡黄色液态的反应物245g(XXX型:80.6质量%、X2Y型:17.3质量%)。将得到的反应物18.5g和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)181.5g混合而形成原料油脂(XXX型:97.7质量%、X2Y型:1.6质量%)。将原料油脂在27℃恒温槽中冷却至产品温度达到27℃后,用液氮使上述三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)冷却凝固,添加相对于原料油脂为0.1质量%的用冷冻粉碎机(AS ONE Corporation制造)粉碎的油脂粉末,在26℃恒温槽中静置6小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.2g/cm3、平均粒径89μm)

(实施例31)x=10、y=18、制备工序III、(c1)引晶法

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的500mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)44.1g(0.479mol)、硬脂酸(Palmac98-18(Acidchem Inc.制造))25.9g(0.091mol)和癸酸(Palmac99-10(Acidchem Inc.制造))266.0g(1.544mol),在氮气流下、250℃温度下使其反应15小时。将过量的癸酸在190℃、减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到淡黄色液态的反应物245g(XXX型:80.6质量%、X2Y型:17.3质量%)。将得到的反应物28g和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)172g混合而形成原料油脂(XXX型:96.8质量%、X2Y型:2.4质量%)。将原料油脂在27℃恒温槽中冷却至产品温度达到27℃后,用液氮使上述三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)冷却凝固,添加相对于原料油脂为0.1质量%的用冷冻粉碎机(AS ONE Corporation制造)粉碎的油脂粉末,在23℃恒温槽中静置6小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径97μm)

(实施例32)x=10、y=18、制备工序III、(c1)引晶法

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的500mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)44.1g(0.479mol)、硬脂酸(Palmac98-18(Acidchem Inc.制造))25.9g(0.091mol)和癸酸(Palmac99-10(Acidchem Inc.制造))266.0g(1.544mol),在氮气流下、250℃温度下使其反应15小时。将过量的癸酸在190℃、减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到淡黄色液态的反应物245g(XXX型:80.6质量%、X2Y型:17.3质量%)。将得到的反应物112g和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)88g混合而形成原料油脂(XXX型:89.1质量%、X2Y型:9.7质量%)。将原料油脂在27℃恒温槽中冷却至产品温度达到27℃后,用液氮使上述三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)冷却凝固,添加相对于原料油脂为0.1质量%的用冷冻粉碎机(AS ONE Corporation制造)粉碎的油脂粉末,在19℃恒温槽中静置6小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径167μm)

(实施例33)x=10、y=18、制备工序III、(c1)引晶法

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的500mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)44.1g(0.479mol)、硬脂酸(Palmac98-18(Acidchem Inc.制造))25.9g(0.091mol)和癸酸(Palmac99-10(Acidchem Inc.制造))266.0g(1.544mol),在氮气流下、250℃温度下使其反应15小时。将过量的癸酸在190℃、减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到淡黄色液态的反应物245g(XXX型:80.6质量%、X2Y型:17.3质量%)。将得到的反应物60g和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)140g混合而形成原料油脂(XXX型:94.0质量%、X2Y型:5.2质量%)。将原料油脂在27℃恒温槽中冷却至产品温度达到27℃后,添加相对于原料油脂为0.1质量%的实施例29得到的粉末状的结晶组合物,在16℃恒温槽中静置6小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径185μm)

(实施例34)x=10、y=14、制备工序III、(c1)引晶法

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的500mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)44.4g(0.482mol)、肉豆蔻酸(Palmac98-14(Acidchem Inc.制造))25.6g(0.112mol)和癸酸(Palmac99-10(Acidchem Inc.制造))265.6g(1.541mol),在氮气流下、250℃温度下使其反应15小时。将过量的癸酸在190℃、减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到淡黄色液态的反应物186g(XXX型:80.6质量%、X2Y型:17.0质量%)。将得到的反应物80g和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)120g混合而形成原料油脂(XXX型:91.9质量%、X2Y型:6.8质量%)。将原料油脂在27℃恒温槽中冷却至产品温度达到27℃后,用液氮使上述三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)冷却凝固,添加相对于原料油脂为0.1质量%的用冷冻粉碎机(AS ONE Corporation制造)粉碎的油脂粉末,在20℃恒温槽中静置6小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.2g/cm3、平均粒径75μm)

(实施例35)x=10、y=14、制备工序III、(c1)引晶法

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的500mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)44.4g(0.482mol)、肉豆蔻酸(Palmac98-14(Acidchem Inc.制造))25.6g(0.112mol)和癸酸(Palmac99-10(Acidchem Inc.制造))265.6g(1.541mol),在氮气流下、250℃温度下使其反应15小时。将过量的癸酸在190℃、减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到淡黄色液态的反应物186g(XXX型:80.6质量%、X2Y型:17.0质量%)。将得到的反应物80g和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)120g混合而形成原料油脂(XXX型:91.9质量%、X2Y型:6.8质量%)。将原料油脂在27℃恒温槽中冷却至产品温度达到27℃后,添加相对于原料油脂为0.1质量%的实施例34得到的粉末状的结晶组合物,在14℃恒温槽中静置6小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径174μm)

(实施例36)x=10、y=14、制备工序III、(c1)引晶法

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的500mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)44.4g(0.482mol)、肉豆蔻酸(Palmac98-14(Acidchem Inc.制造))25.6g(0.112mol和癸酸(Palmac99-10(Acidchem Inc.制造))265.6g(1.541mol),在氮气流下、250℃温度下使其反应15小时。将过量的癸酸在190℃、减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到淡黄色液态的反应物186g(XXX型:80.6质量%、X2Y型:17.0质量%)。将得到的反应物146g和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)54g混合而形成原料油脂(XXX型:86.1质量%、X2Y型:12.4质量%)。将原料油脂在27℃恒温槽中冷却至产品温度达到27℃后,用液氮使上述三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)冷却凝固,添加相对于原料油脂为0.1质量%的用冷冻粉碎机(AS ONE Corporation制造)粉碎的油脂粉末,在20℃恒温槽中静置6小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.4g/cm3、平均粒径199μm)

(实施例37)x=10、y=14、制备工序III、(c1)引晶法

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的500mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)44.4g(0.482mol)、肉豆蔻酸(Palmac98-14(Acidchem Inc.制造))25.6g(0.112mol)和癸酸(Palmac99-10(Acidchem Inc.制造))265.6g(1.541mol),在氮气流下、250℃温度下使其反应15小时。将过量的癸酸在190℃、减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到淡黄色液态的反应物186g(XXX型:80.6质量%、X2Y型:17.0质量%)。将得到的反应物59g和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)141g混合而形成原料油脂(XXX型:93.8质量%、X2Y型:5.0质量%)。将原料油脂在27℃恒温槽中冷却至产品温度达到27℃后,用液氮使上述三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)冷却凝固,添加相对于原料油脂为0.1质量%的用冷冻粉碎机(AS ONE Corporation制造)粉碎的油脂粉末,在23℃恒温槽中静置6小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径109μm)

(实施例38)x=10、y=14、制备工序III、(c1)引晶法

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的500mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)44.4g(0.482mol)、肉豆蔻酸(Palmac98-14(Acidchem Inc.制造))25.6g(0.112mol)和癸酸(Palmac99-10(Acidchem Inc.制造))265.6g(1.541mol),在氮气流下、250℃温度下使其反应15小时。将过量的癸酸在190℃、减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到淡黄色液态的反应物186g(XXX型:80.6质量%、X2Y型:17.0质量%)。将得到的反应物14g和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)186g混合而形成原料油脂(XXX型:97.7质量%、X2Y型:1.2质量%)。将原料油脂在27℃恒温槽中冷却至产品温度达到27℃后,用液氮使上述三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)冷却凝固,添加相对于原料油脂为0.1质量%的用冷冻粉碎机(AS ONE Corporation制造粉碎的油脂粉末,在26℃恒温槽中静置6小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.2g/cm3、平均粒径87μm)

(比较例1)

将在1位~3位具有癸酸残基(碳原子数10)的甘油三酯(XXX型、三癸精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)100g在80℃维持0.5小时而完全熔化,在10℃恒温槽中冷却1小时后,在20℃恒温槽中静置12小时,结果完全凝固,无法成为粉末状的结晶组合物。

(比较例2)

将在1位~3位具有癸酸残基(碳原子数10)的甘油三酯(XXX型、三癸精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)100g在80℃维持0.5小时而完全熔化,在20℃恒温槽中静置12小时,结果完全凝固,无法成为粉末状的结晶组合物。

(比较例3)

在97g在1位~3位具有癸酸残基(碳原子数10)的甘油三酯(XXX型、三癸精、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合3g三硬脂精(东京化成工业株式会社制造)。将经混合的油脂在80℃维持0.5小时而完全熔化,在10℃恒温槽中冷却1小时后,在20℃恒温槽中静置12小时,结果完全凝固,无法成为粉末状的结晶组合物。

(比较例4)

在80g三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)中,混合20g棕榈仁硬脂精的极度氢化油(含有85质量%的YYY型甘油三酯、Nisshin OilliO Group,Ltd.制造),添加相对于原料油脂为1质量%的脂肪酶QLM(名糖产业株式会社制造),在80℃下使其搅拌反应24小时。在70℃左右通过减压过滤(使用ADVANTEC制造的FILTER PAPER)去除粉末酶,得到反应物99.5g(XXX型:57.8质量%、X2Y型:39.6质量%)。将得到的反应物在10℃恒温槽中冷却1小时后,在20℃恒温槽中静置24小时,结果完全未凝固,无法成为粉末状的结晶组合物。

将上述实施例及比较例的结果汇总于表1。

[表1]

[食品的实施例]

下面,举出关于食品的实施例及比较例,进一步详细地说明本发明,但本发明并不受这些例子的任何限制。另外,在没有特殊记载的情况下,以下的“%”表示质量%。

<原料油脂>

粉末油脂组合物A(熔点约28℃):

〔x=10、y=18、回火法〕

在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管及水分分离器的500mL的四口烧瓶中,投入甘油(阪本药品工业公司制造)44.1g(0.479mol)、硬脂酸(Palmac98-18(Acidchem Inc.制造))25.9g(0.091mol)和癸酸(Palmac99-10(Acidchem Inc.制造))266.0g(1.544mol),在氮气流下、250℃温度下使其反应15小时。将过量的癸酸在190℃、减压下蒸馏除去后,进行脱色·过滤、除臭,于50℃得到淡黄色液态的反应物245g(XXX型:80.6质量%、X2Y型:17.3质量%)。将得到的反应物60g和三癸精(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)140g混合而形成原料油脂(XXX型:94.0质量%、X2Y型:5.2质量%)。将原料油脂在80℃下维持0.5小时而完全熔化,在10℃恒温槽中冷却1小时后,在20℃恒温槽中静置12小时,使其形成体积增加了的具有空隙的固体物质后,通过散开得到粉末状的结晶组合物(松散堆积密度:0.3g/cm3、平均粒径116μm)。在以下的实施例中使用由此制造的粉末油脂组合物A。

<其它原材料>

下述实施例中,使用有市售的可可脂(Daito Cacao Co.Ltd.制造)、可可粉(Cacao Powder DF500:Daito Cacao Co.Ltd.制造)、糖粉(MGP糖粉:株式会社徳仓制造)、巧克力香料(Chocolate Kouton IL36882:小川香料株式会社制造)、甜味剂A(MIRASEE NK:DSP GOKYO&CHEMICAL株式会社制造)、甜味剂B(Sucralose:San-Ei Gen F.F.I.,Inc.制造)、抹茶粉(京都抹茶粉(若草):Cuoca Planning Co.,Ltd.,制造)、抹茶香料(Matcha Kouton IL36883:小川香料株式会社制造)、奶粉(全脂奶粉:Yotsuba Milk Products Co.,Ltd.制造)、卵磷脂(Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)、香草调味料(Givaudan公司制造)、可可块(Daito Cacao Co.Ltd.制造)、砂糖(株式会社徳仓制造)。

[实施例39~40及比较例5]

<巧克力的制造>

以下述表2的配方,按照常规方法,经由混合处理、微粒化(精制)处理、精炼(Conche)处理后,进行冷却凝固,由此制造实施例39~40及比较例5的巧克力。更详细而言,用搅拌器(万能混合搅拌器8XDML:DALTON公司制造)将原料(可可块、可可脂等)一边加热至60℃一边混合约5分钟以使其达到均质,得到巧克力坯料。将得到的巧克力坯料用轧辊精研机(roll refiner)(SDY型油压式三辊磨:BUHLER公司制造)磨碎,微粒化至平均粒度达到20μm左右。利用前述搅拌器将经精研的巧克力坯料混炼20分钟以上,液化后,调节油分,制成巧克力原液。将巧克力原液调温至30℃,流入模具中成型后,将巧克力原液在10~20℃温度下冷却凝固。实施例39以粉末油脂组合物A的质量与可可脂的质量之比为50:50的方式来制备,实施例40以粉末油脂组合物A的质量与可可脂的质量之比为95:5的方式来制备。另外,比较例5不使用粉末油脂组合物,使用普通可可脂来制造。需要说明的是,可可块中包含55质量%的可可脂。另外,可可粉中包含11质量%的可可脂。因此,实施例39中的可可脂的含量为2.0+360.0×0.55=200.0(g)。实施例40中的可可脂的含量为181.8×0.11=约20.0(g)。

[表2]

<巧克力的评价>

对于上述制造的实施例39~40及比较例5的巧克力,依照以下的评价方法进行评价。

<巧克力的评价方法>

(1)口感的评价方法

按照以下的基准,通过熟练的5名专门小组成员综合进行评价。

○:感到空心般轻柔的口感

△:稍稍感到空心般轻柔的口感

×:感觉不到空心般轻柔的口感

(2)口溶感的评价方法

按照以下的基准,通过熟练的5名专门小组成员综合进行评价。

○:感到丝滑般良好的口溶感和清凉感

△:轻柔的口感、丝滑般良好的口溶感和清凉感稍稍不足

×:感觉不到轻柔的口感、丝滑般良好的口溶感和清凉感

如表2的结果表明,可知使用本发明的粉末油脂组合物制造的巧克力(实施例39~40)具有空心般轻柔的口感和丝滑般良好的口溶感,如所谓的含气巧克力那样的感觉,成为嗜好性高的巧克力。另一方面,未使用本发明的粉末油脂组合物制造的巧克力(比较例5)没有空心般轻柔的口感和丝滑般口溶感。另外,使用本发明的粉末油脂组合物制造的巧克力(实施例39~40)有独特的清凉感,成为嗜好性高的巧克力。另一方面,未使用本发明的粉末油脂组合物制造的巧克力感觉不到这样的清凉感。

本发明中,不需要如以往的含气巧克力的制造方法那样使用专业设备,通过配合本发明的粉末油脂组合物,仅仅进行冷却凝固,可以得到空心般巧克力。这有可能大幅度简化以往的含气巧克力的制造工序,产业上的可利用性非常大。

[实施例41]

<粉末巧克力(纯味)的制造>

按照下述表3的配方,制造实施例41的粉末巧克力(纯味)。更具体而言,在加入至容器中的上述粉末油脂组合物A中,添加可可粉、糖粉、巧克力香料、甜味剂A及B,用刮铲使其混合,制备粉末巧克力(纯味)。需要说明的是,下述可可粉中包含11质量%的脂质、20质量%的蛋白质、44.5质量%的糖。

[表3]

<粉末巧克力的评价>

对于如上所述制造的实施例41的粉末巧克力(纯),依照以下的评价方法进行官能评价。

<粉末巧克力的评价方法>

(1)油腻感的评价方法

按照以下的基准,通过熟练的5名专门小组成员综合进行评价。

○:不油腻

△:稍稍油腻

×:油腻

(2)容易食用性的评价方法

按照以下的基准,通过熟练的5名专门小组成员综合进行评价。

○:容易食用

△:稍稍不易食用

×:不易食用

(3)美味的评价方法

按照以下的基准,通过熟练的5名专门小组成员综合进行评价。

○:有良好的风味和口溶感,美味。

△:风味、口溶感不足,但还算美味。

×:风味、口溶感缺乏,不美味。

(4)清凉感的评价方法

按照以下的基准,通过熟练的5名专门小组成员综合进行评价。

○:口中能感到清凉感。

△:口中稍稍能感到清凉感。

×:口中感觉不到清凉感。

如表3的结果表明,对于使用本发明的粉末油脂组合物制造的粉末巧克力(实施例41)而言,尽管脂质相对于蛋白质和糖的总和的比例(质量比)为4以上非常高,但不油腻、容易食用,而且能感到良好的巧克力风味、口溶感,可以评价为美味。另外,具有独特的清凉感,嗜好性非常高。进而,这样的粉末巧克力可以通过仅仅使原料混合来制造,因此任何人都可以廉价地制造,产业的利用可能性非常大。另外,与普通的粉末巧克力相比是毫不逊色的美味(有清凉感而嗜好性高),因此,不仅替代以前的粉末巧克力,而且即使用作例如生酮饮食,也不会厌烦,能够长期持续利用。

[实施例42]

<粉末巧克力(抹茶)的制造>

按照下述表4的配方,制造实施例42的粉末巧克力(抹茶)。更具体而言,在装入至容器中的上述粉末油脂组合物A中,添加抹茶粉、奶粉、糖粉、抹茶香料、甜味剂A及B,用刮铲混合,制备粉末巧克力(抹茶)。需要说明的是,抹茶粉中包含5.3质量%的脂质、30.6质量%的蛋白质。而且,奶粉中包含26.2质量%的脂质、25.5质量%的蛋白质、39.3质量%的糖。另外,脂质含量、蛋白质含量及糖含量的值将小数点第2位四舍五入。

[表4]

<粉末巧克力的评价>

对于如上所述制造的实施例42的粉末巧克力(抹茶),依照上述的实施例41的评价方法进行官能评价。

如表4的结果表明,对于使用本发明的粉末油脂组合物A制造的粉末巧克力(实施例42)而言,尽管脂质相对于蛋白质和糖的总和的比例(质量比)为4以上非常高,但不油腻、容易食用,而且有良好的抹茶风味、口溶感,可以评价为美味。尤其是能强烈地感到抹茶原料的风味,因此,可以对各种食品加上抹茶风味,可以广泛用作具有组合口味的食品。进而,由于其具有独特的清凉感,因此,有可能作成夏季用的粉末巧克力等而挖掘消费者的新的需求。

[比较例6]

<粉末巧克力(纯味)的制造>

按照下述表5的配方,制造比较例6的粉末巧克力(纯味)。更具体而言,在替代实施例41中的粉末油脂组合物A而加入有油脂粉末(Spray Fat PM:RIKEN VITAMIN Co.,Ltd.制造、熔点:67.8℃)的容器中,添加可可粉、糖粉、巧克力香料、甜味剂A及B,用刮铲混合,制备粉末巧克力(纯味)。需要说明的是,可可粉中包含11质量%的脂质、20质量%的蛋白质、44.5质量%的糖。

[表5]

<粉末巧克力的评价>

对于如上所述制造的比较例6的粉末巧克力(纯味),依照上述的实施例41的评价方法进行官能评价。

在使用上述油脂粉末替代上述粉末油脂组合物A进行制造的情况下,口中有不光滑感,而且会感到很油腻、难食用、不美味。结论是比较例6完全无法称为粉末巧克力。另外,与使用上述粉末油脂组合物A的情况不同,在使用上述油脂粉末的情况下,也没有独特的清凉感。

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