一种制备卤代‑3,4‑二氢‑1H‑2‑萘酮的工艺方法与流程

技术特征：

1.一种式(I)所示卤代-3,4-二氢-1H-2-萘酮的工艺制备方法，

其特征在于所述方法包括将式(II)所示2,4-二卤代苯乙酸在三氟乙酸酐和酸的条件下和乙烯反应生成式(I)所示卤代-3,4-二氢-1H-2-萘酮，

其中X为F、Cl或Br，优选为Cl，所述酸为磷酸、盐酸或醋酸，优选磷酸。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于反应温度为室温，反应时间为0.5～4小时，优选1～3小时。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于2,4-二卤代苯乙酸和乙烯的摩尔比为1～3:1，优选1:1，2,4-二卤代苯乙酸和酸的摩尔比为1:0.1～0.5，优选1:0.1～0.2，最优选1:0.2。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于三氟乙酸酐和酸的摩尔比为2～6:1，优选4:1。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于反应完成后所得混合溶液用二氯甲烷萃取，有机相先后用氢氧化钠水溶液和水洗涤，合并水层，从水层分离三氟乙酸钠，并将三氟乙酸钠转化为三氟乙酸，三氟乙酸脱水生成三氟乙酸酐后重复使用。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于其特征在于式(II)所示2,4-二卤代苯乙酸通过如下步骤合成：

(1)式(VII)所示2,4-二卤代苯甲腈水解反应生成式(VI)所示2,4-二卤代苯甲酸；式(VI)所示2,4-二卤代苯甲酸在还原试剂的存在下发生还原反应，生成式(V)所示2,4-二卤代苯甲醇；式(V)所示2,4-二卤代苯甲醇与二氯亚砜、三氯化磷或三溴化磷优选与三溴化磷发生取代反应生成式(IV)所示2,4-二卤代-1-(卤代甲烷)苯；

式(VII)所示2,4-二卤代苯甲腈如下所示：

式(VI)2所示,4-二卤代苯甲酸如下所示：

式(V)所示2,4-二卤代苯甲醇如下所示：

式(IV)所示2,4-二卤代-1-(卤代甲烷)苯如下所示：

其中所述X为F、Cl或Br，优选为Cl；X1为Br、Cl，优选Br；

(2)式(IV)2,4-二卤代-1-(卤代甲烷)苯和氰化钠发生取代反应生成式(III)2,4-二卤代苯乙腈；式(III)2,4-二卤代苯乙腈在酸性条件下水解反应生成式(II)2,4-二卤代苯乙酸。

式(III)2,4-二卤代苯乙腈如下所示：

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于步骤(1)还原反应中所述还原试剂为NaBH₄、LiAlH₄、Red-Al或LiAlH[OC(CH₃)₃]₃，优选Red-Al。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于步骤(1)还原反应在乙醇、乙醚中进行，优选在乙醚中进行。

9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于步骤(1)中取代反应在溶剂中进行，所述溶剂为环己烷、二硫化碳、氯仿、四氯化碳或二氯甲烷，优选二氯甲烷。

10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于步骤(1)中水解反应在硫酸的存在下进行，反应温度为125-130℃；步骤(2)中水解反应在硫酸或者硫酸和醋酸的混合酸的存在下进行，优选在硫酸和醋酸的混合酸的存在下进行，反应温度为125-130℃。