二氟亚甲基鏻内盐作为新的氨解试剂用于合成β‑酮酰胺的方法与流程

文档序号:12160916阅读:来源:国知局

技术特征:

1.二氟亚甲基鏻内盐作为新的氨解试剂用于合成β-酮酰胺的方法,其特征在于包括以下步骤:于惰性气体环境下,以极性试剂为溶剂,采用β-酮酸酯和二氟亚甲基鏻内盐为原料,在一定温度下进行充分搅拌反应,反应达到终点后,分离、提纯得到β-酮酰胺。

2.根据权利要求1所述合成β-酮酰胺的方法,其特征在于:所述的β-酮酸酯是指3位被烷基或芳基取代,2位无取代或被烷基或芳基单取代,酯基为烷基或芳基酯的3-氧代-丙酯。

3.根据权利要求2所述合成β-酮酰胺的方法,其特征在于:所述的芳基上取代基为甲基、甲氧基、乙基、烯丙基、炔丙基、苯基、苄基、硝基、卤素或酯基,取代位置为对位、间位或邻位,2位为单取代或与3位芳基成环。

4.根据权利要求1所述合成β-酮酰胺的方法,其特征在于:所述的β-酮酸酯为3-氧代-3-苯基丙酸甲酯、3-氧代-3-苯基丙酸乙酯、3-氧代-3-苯基丙酸叔丁酯、3-氧代-3-(4’-甲基苯基)丙酸甲酯、3-氧代-3-(4’-甲氧基苯基)丙酸甲酯、3-氧代-3-(4’-氯苯基)丙酸甲酯、3-氧代-3-(4’-溴苯基)丙酸甲酯、3-氧代-3-(4’-氟苯基)丙酸甲酯、3-氧代-3-联苯基丙酸甲酯、3-氧代-3-(2’-萘基)丙酸甲酯、3-氧代-3-(3’-甲氧基苯基)丙酸甲酯、3-氧代-3-(3’-溴苯基)丙酸甲酯、3-氧代-3-(2’-氯苯基)丙酸甲酯、3-氧代-3-(2’-噻吩基)丙酸甲酯、3-氧代-3-(2’-呋喃基)丙酸甲酯、3-氧代-3-(3’-吡啶基)丙酸甲酯和1-氧代-1,2,3,4-四氢萘-2-甲酸甲酯中的任意一种。

5.根据权利要求1所述合成β-酮酰胺的方法,其特征在于所述的二氟亚甲基鏻内盐是指:与磷原子相连的一个基团为氨基,另两个为氨基、烷氧基、烷基或芳基取代基,或为几种基团的组合。

6.根据权利要求1所述合成β-酮酰胺的方法,其特征在于:所述的二氟亚甲基鏻内盐为2,2-二氟-2-(三(二甲胺基)磷鎓基)乙酸盐、2-(二(二甲氨基)(甲氧基)磷鎓基)-2,2-二氟乙酸盐和2-((二甲氨基)(甲氧基)(苯基)磷鎓基)-2,2-二氟乙酸盐中的任意一种。

7.根据权利要求1所述合成β-酮酰胺的方法,其特征在于:β-酮酸酯与二氟亚甲基鏻内盐物质的量之比为1∶1.0~5,β-酮酸酯物质的量与反应溶剂体积之比为1∶1~20molL-1

8.根据权利要求1所述所述合成β-酮酰胺的方法,其特征在于所述的反应终点是指:由薄层色谱法检测反应液中原料β-酮酸酯转化完全进行判定,薄层色谱硅胶为:硅胶GF254,薄层色谱展开剂的体积比为:石油醚∶乙酸乙酯=1~5∶1,显色方式:碘显色或者254nm的紫外显色。

9.根据权利要求1所述所述合成β-酮酰胺的方法,其特征在于:所述的反应温度为40~130℃。

10.根据权利要求1所述所述合成β-酮酰胺的方法,其特征在于:所述的分离、提纯步骤为:反应达终点后,反应瓶被冷却至室温,加入适量水猝灭反应,再加入乙酸乙酯萃取水相,合并有机相,有机相依次用NaCl水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,过滤,旋转蒸发回收溶剂,残留物经重结晶或用硅胶柱层析分离得到β-酮酰胺及其烯醇式互变异构体。

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