一种4‑乙酰氧基‑2‑亚甲基‑丁醛与其加氢产物的分离方法与流程

技术特征：

1.一种4-乙酰氧基-2-亚甲基-丁醛与4-乙酰氧基-2-甲基-丁醛的分离方法，该方法包括：

(A)将4-乙酰氧基-2-亚甲基-丁醛与4-乙酰氧基-2-甲基-丁醛的混合物和亲二烯体投入反应器中，使4-乙酰氧基-2-亚甲基-丁醛与亲二烯体发生狄尔斯-阿尔德反应，而4-乙酰氧基-2-甲基-丁醛不发生该反应；

(B)将4-乙酰氧基-2-甲基-丁醛与狄尔斯-阿尔德缩合产物分离，得到4-乙酰氧基-2-甲基-丁醛产品；

(C)将步骤(B)中分离后获得的狄尔斯-阿尔德缩合产物任选在离子液体作为溶剂的条件下通过热裂解得到4-乙酰氧基-2-亚甲基-丁醛和亲二烯体，然后将4-乙酰氧基-2-亚甲基-丁醛和亲二烯体分离(例如经过精馏)，得到4-乙酰氧基-2-亚甲基-丁醛。

2.根据权利要求1所述的分离方法，其中，狄尔斯-阿尔德反应在反应温度为60-120℃，优选80-100℃，反应压力为0-5bar绝对压力的条件下进行。

3.根据权利要求1或2所述的分离方法，步骤(A)中，4-乙酰氧基-2-亚甲基-丁醛反应的转化率为90％以上，优选95％以上，更优选4-乙酰氧基-2-亚甲基-丁醛和亲二烯体基本定量反应。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的分离方法，其中，亲二烯体和4-乙酰氧基-2-亚甲基-丁醛的摩尔比为0.95-1.1倍，优选等摩尔反应；和/或反应停留时间为10min-10h，优选0.5h-5h。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的分离方法，其中，步骤(C)中，将狄尔斯-阿尔德缩合产物在咪唑类离子液体中在减压的条件进行裂解，反应温度为50-150℃，优选80-100℃。

6.根据权利要求5所述的分离方法，其中，裂解反应的绝对压力为0.1mmHg-100mmHg，优选1mmHg-10mmHg。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的分离方法，其中，步骤(C)中，裂解反应产生的4-乙酰氧基-2-亚甲基-丁醛的粗产品冷却后进入精馏塔进行精馏分离；精馏所需的塔板数为10-50块塔板，优选20-30块塔板，回流比为1:1-10:1，优选2:1-5:1，精馏压力1-10mmHg，优选3-8mmHg，更优选约5mmHg。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的分离方法，其中，亲二烯体选自双键旁带有吸电子基团的化合物，优先选自丙烯腈、丙烯醛、马来酸酐、马来酸二乙酯中的一种或多种，更优选马来酸二乙酯。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的分离方法，其中，离子液体为咪唑类离子液体，优选阴离子为四氟硼酸、六氟磷酸的咪唑类离子液体，咪唑阳离子任选被烷基取代或者未被取代，和/或离子液体与狄尔斯-阿尔德缩合产物的质量比为1：1-5:1，优选1.5-3:1，更优选2:1。

10.根据权利要求1-9中任一项所述的分离方法，其中，离子液体优选如下式所示：

其中，R₃、R₄为C1-C6烷基(例如甲基、乙基)，阴离子为BF₄^-、PF₆^-，优选R₄＝丁基，R₃＝甲基，阴离子为BF₄^-的离子液体。

11.根据权利要求1-10中任一项所述的分离方法，其中，步骤(B)中，4-乙酰氧基-2-甲基-丁醛与狄尔斯-阿尔德缩合产物的分离采用精馏或简单蒸馏，蒸馏的绝对压力为10Pa-1000Pa，优选50-500Pa，馏分温度为60-80℃。