O‑烯丙基羟胺盐酸盐的优化合成方法与流程

文档序号：11670427阅读：389来源：国知局

本发明涉及化合物合成技术领域，尤其是涉及一种o-烯丙基羟胺盐酸盐的合成方法。

背景技术：

o-烯丙基羟胺盐酸盐用途广泛且价格昂贵，是重要的精细化工中间体，用于医药及农药的合成。目前用于合成o-烯丙基羟胺盐酸盐的方法亟待优化改进，例如：

中国专利cn201410367631.7公开了以2-(烯丙氧基)异吲哚啉-1,3-二酮和水合肼为原料，在酸性条件下进行水解得到o-烯丙基羟胺盐酸盐，反应过程如下：

此法成本较高，原材料2-(烯丙氧基)异吲哚啉-1,3-二酮价格昂贵且不易购买，使用的水合肼毒性较大，在生产操作过程中存在一定的危险性，反应较难控制，生产的o-烯丙基羟胺盐酸盐产品质量差，三废污染严重，废水比较难处理；

路娟在《一系列o-取代烷基羟胺化合物的合成》一文中公开了一种o-烯丙基羟胺的合成方法，合成路线如下：

这一方法原料相对价廉易得，但是其终产物为o-烯丙基羟胺而非其盐酸盐，且处理过程中需要用到二氯甲烷，环境不友好，也无法在安全温和的反应条件下得到稳定的o-烯丙基羟胺盐酸盐，不适宜大规模生产。

技术实现要素：

为解决上述技术问题，本发明提供一种反应条件温和、收率高、产品质量好、且适合工业化生产的o-烯丙基羟胺盐酸盐的合成方法。

本发明的技术方案是提供一种o-烯丙基羟胺盐酸盐的优化合成方法，合成路线如下：先用醋酸酯与羟胺盐在碱存在的条件下进行酰化，然后用烷基化剂进行烷基化反应，其反应如下所示

r1＝ch3、c2h5等x＝cl、so4

碱＝naoh、koh、na2co3、k2co3

烷基化剂＝ch2chch2cl、ch2chch2i、ch2chch2br

然后再加入酸进行水解得到o-烯丙基羟胺盐酸盐，其反应式如下

包括如下步骤：

s1在反应容器中加入醋酸酯、羟胺盐，醋酸酯与羟胺盐的摩尔比为1～4:1；

s2控制温度在15～35℃，慢慢加入碱，加入时间为0.5～2h，碱用量与步骤s1中所加羟胺盐的摩尔比为1～3:1；

s3加碱完毕后在30～50℃保温并搅拌反应2～5h；

s4控制温度在30～70℃，慢慢加入烷基化剂，加入时间为1～4h，烷基化剂与步骤s1中所加羟胺盐的摩尔比为1.1～1.5:1；

s5烷基化剂加完后在40～80℃保温搅拌反应2～5h；

s6在步骤s5的反应液中加入酸并加热到60～100℃水解1～4h，酸用量与步骤s1中所加羟胺盐摩尔比为1.5～2.5:1；

s7将步骤s6中所得的水解液，加碱中和，常压蒸馏2～6h，其馏分加盐酸成盐，再减压蒸馏1～4h，冷却，有晶体析出，抽滤，用少量醇洗涤，干燥得o-烯丙基羟胺盐酸盐产品，盐酸加入量与步骤s1中所加羟胺盐摩尔比为1.5～2.5:1。

所述步骤s1中的醋酸酯为醋酸甲酯或醋酸乙酯中的一种；

所述步骤s1中的醋酸酯为醋酸甲酯。

所述步骤s1中的羟胺盐为盐酸羟胺或硫酸羟胺中的一种；

所述步骤s1中的羟胺盐为盐酸羟胺。

所述步骤s2中的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等碱金属氢氧化物或碳酸盐中的一种；

所述步骤s2中的碱为氢氧化钠。

所述步骤s4中的烷基化剂为3-氯丙烯、3-碘丙烯、3-溴丙烯中的一种；

所述步骤s4中的烷基化剂为3-氯丙烯。

所述步骤s6中的酸为盐酸、硫酸、磷酸中的一种；

所述步骤s6中的酸为硫酸。

所述步骤s7中洗涤用醇为乙醇或者冰甲醇中的一种；

所述步骤s7中洗涤用醇为乙醇，产品损失较少。

本发明的优点和有益效果：

1.原材料价格低廉且容易获得，并且没有使用水合肼等有毒有害原料，降低了废水处理难度，适合工业化生产；

2.通过合成原料的选择和反应温度、时间的控制，使反应条件温和，易于控制，降低了生产操作过程中的危险性以及生成副产物的几率，同时采用o-烯丙基羟胺与水共同蒸馏的后处理方式，无需外加有机溶剂；再制成盐酸盐减压脱除水分，使所获得的产品质量稳定且不含有外加的有机杂质，产品纯度高。

附图说明

图1是o-烯丙基羟胺盐酸盐的核磁共振氢谱图。

图2是o-烯丙基羟胺盐酸盐的核磁共振氢谱图的局部放大图。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明作进一步说明。

实施例1