技术领域：
本发明涉及化工分离与合成技术领域，具体涉及一种利用碳四馏分生产甲基丙烯酸甲酯的方法。
背景技术：
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目前，碳四烃主要作为工业和民用燃料使用。但近年来，由于原油价格的不断上涨，该资源作为普通燃料销售的经济性值得考虑。据报道，我国碳四馏分的利用率为16％，远低于国外。自2004年我国西气东输管线正式开通以来，全国有省市开始使用天然气，这样就使得原来用作燃料的碳四馏分中有一部分被天然气代替，为碳四资源的有效利用创造的条件。因此，扩展碳四馏分的化工利用，进一步将其加工成高附加值的产品，具有非常重要意义。
炼厂的碳四馏分中主要含有正丁烷、异丁烷、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯和丁二烯，其中1-丁烯、2-丁烯、异丁烯和丁二烯的总含量达到50％。而丁二烯、2-丁烯、异丁烯在催化剂的作用下可以异构化为1-丁烯，1丁烯是重要的的基础化工原料，可生成甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯为一种有机化合物，是生产透明塑料聚甲基丙烯酸甲酯的单体，可用于制造有机玻璃、涂料、粘合剂、树脂等。为此提高了碳四馏分的经济效益，也实现了碳四馏分资源合理利用，我们可以利用炼厂碳四馏分最大限度的分离出1-丁烯。
技术实现要素：
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本发明所要解决的技术问题在于提供一种投入成本低、对环境友好的利用炼厂碳四馏分生产甲基丙烯酸甲酯的方法。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
一种利用炼厂碳四馏分生产甲基丙烯酸甲酯的方法，包括如下步骤：
(1)炼厂碳四馏分先进入脱丙烷塔，脱除碳三组分。然后进入脱重塔，分割成含1-丁烯﹑异丁烯﹑丁二烯和异丁烷的轻组分，以及含2-丁烯和正定烷的重组分；
(2)重组分进入萃取精馏塔进行烷烯分离，向萃取精馏塔内加入萃取溶剂，从塔顶脱除正丁烷，再向塔内加入水，从塔顶脱除2-丁烯；
(3)轻组分进入脱异丁烷塔脱除异丁烷，然后剩余轻组分进入固定床反应器中，在pd/al2o3催化下与氢气反应，将丁二烯加氢生成1-丁烯和2-丁烯，得到物料ⅰ；
(4)物料ⅰ和从重组分中分离出的2-丁烯进入固定床反应器中，在固定硅酸铝盐催化下进行异构化反应，使异丁烯和2-丁烯异构化为1-丁烯，得到物料ⅱ；
(5)物料ⅱ进入反应器中与水水合制叔丁醇，再氧化成甲基丙烯酸甲酯，收集剩余气体并合理排放。
所述萃取溶剂选自乙腈，n,n-二甲基酰胺，二甲基亚砜，环丁砜，n-甲基吡咯烷酮中的一种。
本发明的有益效果是：本发明通过逐步分离和异构化反应，最大限度地从碳四馏分中分离出1-丁烯，以用于甲基丙烯酸甲酯的合成，从而增加经济效益和实现资源的综合利用，保护环境。
具体实施方式：
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例1
一种利用炼厂碳四馏分生产甲基丙烯酸甲酯的方法，包括如下步骤：
(1)炼厂碳四馏分先进入脱丙烷塔，脱除碳三组分。然后进入脱重塔，分割成含1-丁烯﹑异丁烯﹑丁二烯和异丁烷的轻组分，以及含2-丁烯和正定烷的重组分；
(2)重组分进入萃取精馏塔进行烷烯分离，向萃取精馏塔内加入萃取溶剂，从塔顶脱除正丁烷，再向塔内加入水，从塔顶脱除2-丁烯；
(3)轻组分进入脱异丁烷塔脱除异丁烷，然后剩余轻组分进入固定床反应器中，在pd/al2o3催化下与氢气反应，将丁二烯加氢生成1-丁烯和2-丁烯，得到物料ⅰ；
(4)物料ⅰ和从重组分中分离出的2-丁烯进入固定床反应器中，在固定硅酸铝盐催化下进行异构化反应，使异丁烯和2-丁烯异构化为1-丁烯，得到物料ⅱ；
(5)物料ⅱ进入反应器中与水水合制叔丁醇，再氧化成甲基丙烯酸甲酯，收集剩余气体并合理排放。
所述萃取溶剂为n-甲基吡咯烷酮。
实施例2
一种利用炼厂碳四馏分生产甲基丙烯酸甲酯的方法，包括如下步骤：
(1)炼厂碳四馏分先进入脱丙烷塔，脱除碳三组分。然后进入脱重塔，分割成含1-丁烯﹑异丁烯﹑丁二烯和异丁烷的轻组分，以及含2-丁烯和正定烷的重组分；
(2)重组分进入萃取精馏塔进行烷烯分离，向萃取精馏塔内加入萃取溶剂，从塔顶脱除正丁烷，再向塔内加入水，从塔顶脱除2-丁烯；
(3)轻组分进入脱异丁烷塔脱除异丁烷，然后剩余轻组分进入固定床反应器中，在pd/al2o3催化下与氢气反应，将丁二烯加氢生成1-丁烯和2-丁烯，得到物料ⅰ；
(4)物料ⅰ和从重组分中分离出的2-丁烯进入固定床反应器中，在固定硅酸铝盐催化下进行异构化反应，使异丁烯和2-丁烯异构化为1-丁烯，得到物料ⅱ；
(5)物料ⅱ进入反应器中与水水合制叔丁醇，再氧化成甲基丙烯酸甲酯，收集剩余气体并合理排放。
所述萃取溶剂为n,n-二甲基酰胺。
对本发明提供的实施例中分别进行试验考察，将实施例1和实施例2中利用炼厂碳四馏分生产甲基丙烯酸甲酯进行考察，结果如表1所示。
表1碳四馏分生产甲基丙烯酸甲酯考察结果
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。