本发明属于精细化工品领域，具体涉及一种三(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法。
背景技术：
三(2-氯乙基)胺盐酸盐是生产农药、医药和低聚表面活性剂的重要中间体原料。分子结构中C-Cl键的极性较强，能和多类亲核试剂发生化学反应，生成多种类的化合物。
三(2-氯乙基)胺盐酸盐主要是采用三乙醇胺作为原料，以氯化亚砜为氯化试剂来合成制备。但是由于氯化亚砜价格相对较高，导致原材料成本增加，同时副产品为污染性气体二氧化硫，具有较大污染性，会造成环境污染。
目前有许多副产氯化氢厂家的副产品氯化氢是一大难题，但是用氯化氢作为制备三(2-氯乙基)胺盐酸盐的工艺目前还未见报导，因此开发一种以氯化氢作为原料生产三(2-氯乙基)胺盐酸盐的工艺既可以缓解原有工艺的缺陷又将会对副产氯化氢厂家的开发高附加值产品提供思路，可以有效实现了副产氯化氢的再生利用，经济效益和社会效益巨大。
技术实现要素：
为克服现有工艺的不足，本发明研究了一种利用工业副产氯化氢做氯化试剂，以路易斯酸作为催化剂，以三乙醇胺作为原料，发生氯化反应生成高纯度的三(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法。
本发明采用的以下的方案进行制备：
一种三(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法，通过下式工艺制备：
具体采用以下步骤进行制备：
(1)将三乙醇胺加入到三口反应瓶中，搅拌，出口端接装有吸收溶液的缓冲瓶，室温条件下，开始通氯化氢，至体系pH值为2~3时，停止通氯化氢气体；
(2)在步骤（1）所述的容器中加入路易斯酸，升温，再次通氯化氢，边反应边蒸馏，将生成的水蒸除；
(3)步骤(2)反应结束，停止加热，同时停止通氯化氢，降至室温，加入无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，干燥得三(2-氯乙基)胺盐酸盐成品。
优选地，：三乙醇胺1mol时，氯化氢气体流量为300~500mL/min，通气时间为45~75min。
优选地，上述(1)所述的路易斯酸为硫酸铝、硫酸锌、硫酸铜或硫酸铁。
优选地，上述(2)所述的路易斯酸与步骤(1)所述的三乙醇胺的质量比0.05~0.15:1。
优选地，步骤(1)所述的吸收溶液为0.1-2M的氢氧化钠溶液。
优选地，上述(2)所述的反应温度为150~170℃，所述边反应边蒸馏的反应时间为5~8小时。。
优选的，上述(2)所述的氯化氢气体流量：三乙醇胺1mol时，氯化氢气体流量为500~800mL/min。
优选的，上述((3)所述的无水乙醇与三乙醇胺的质量比为0.2~0.4:1。
优选地，步骤(3)所述的干燥采用50~60℃真空干燥。
有益效果
本发明的研究为三(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备提供了一种新方法。该方法操作简单，原料易得，成本较低；产品纯度可达99%；使用副产氯化氢作为氯代试剂替代氯化亚砜，避免了污染性气体二氧化硫等的生成，大大降低了环境污染。本发明对副产氯化氢厂家的开发高附加值产品提供思路，有效实现了副产氯化氢的再生利用， 会带来巨大的经济效益和社会效益巨大。
具体实施方式
结合实施例对本发明作进一步的说明，应该说明的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。
实施例1
一种三(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法，通过下述原理合成：
具体的操作步骤为：
(1)将149g三乙醇胺加入到三口反应瓶中，开启搅拌，出口端接缓冲瓶，并用1M的氢氧化钠溶液作吸收，室温条件下开始通氯化氢，气体流量为500mL/min，通气时间为45min，pH值约为3，停止通气；
(2)加入7.45g硫酸铝，开始加热，升至150℃，再次通氯化氢，气体流量为500mL/min。边反应边蒸馏，及时将生成的水蒸除。反应8小时，停止加热，同时停止通气。温度降至室温，加入30g无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，50~60℃真空干燥5小时，收料得固体219g，即为三(2-氯乙基)胺盐酸盐成品，收率90.8%，GC纯度99.0%（SE-54色谱柱；检测器：氢火焰离子化检测器，柱温：50℃；检测室温度：250℃；汽化室温度：250℃；载气（N2）：30ml/min；分流比1：60；氢气：30 ml/min；空气：300 ml/min，进样量1μL）。
实施例2
一种三(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法，通过下述原理合成：
具体的操作步骤为：
(1)将149g三乙醇胺加入到三口反应瓶中，开启搅拌，出口端接缓冲瓶，并用1M的氢氧化钠溶液作吸收，室温条件下开始通氯化氢，气体流量为300mL/min，通气时间为75min，pH值约为2，停止通气；
(2)加入7.45g硫酸锌，开始加热，升至150℃，再次通氯化氢，气体流量为800mL/min。边反应边蒸馏，及时将生成的水蒸除。反应6.5小时，停止加热，同时停止通气。温度降至室温，加入30g无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，50~60℃真空干燥5小时，收料得固体220g，即为三(2-氯乙基)胺盐酸盐成品，收率91.3%，GC纯度99.1%（SE-54色谱柱；检测器：氢火焰离子化检测器，柱温：50℃；检测室温度：250℃；汽化室温度：250℃；载气（N2）：30ml/min；分流比1：60；氢气：30 ml/min；空气：300 ml/min，进样量1μL）。
实施例3
一种三(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法，通过下述原理合成：
具体的操作步骤为：
(1)将149g三乙醇胺加入到三口反应瓶中，开启搅拌，出口端接缓冲瓶，并用0.1M的氢氧化钠溶液作吸收，室温条件下开始通氯化氢，气体流量为400mL/min，通气时间为55min，pH值约为3，停止通气；
(2)加入14.9g硫酸锌，开始加热，升至170℃，再次通氯化氢，气体流量为600mL/min。边反应边蒸馏，及时将生成的水蒸除。反应5小时，停止加热，同时停止通气。温度降至室温，加入45g无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，50~60℃真空干燥5小时，收料得固体215g，即为三(2-氯乙基)胺盐酸盐成品，收率89.2%，GC纯度99.3%（SE-54色谱柱；检测器：氢火焰离子化检测器，柱温：50℃；检测室温度：250℃；汽化室温度：250℃；载气（N2）：30ml/min；分流比1：60；氢气：30 ml/min；空气：300 ml/min，进样量1μL）。
实施例4
一种三(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法，通过下述原理合成：
具体的操作步骤为：
(1)将149g三乙醇胺加入到三口反应瓶中，开启搅拌，出口端接缓冲瓶，并用0.1M的氢氧化钠溶液作吸收，室温条件下开始通氯化氢，气体流量为500mL/min，通气时间为45min，pH值约为2，停止通气；
(2)加入14.9g硫酸铜，开始加热，升至160℃，再次通氯化氢，气体流量为600mL/min。边反应边蒸馏，及时将生成的水蒸除。反应8小时，停止加热，同时停止通气。温度降至室温，加入45g无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，50~60℃真空干燥5小时，收料得固体213g，即为三(2-氯乙基)胺盐酸盐成品，收率88.4%，GC纯度99.3%（SE-54色谱柱；检测器：氢火焰离子化检测器，柱温：50℃；检测室温度：250℃；汽化室温度：250℃；载气（N2）：30ml/min；分流比1：60；氢气：30 ml/min；空气：300 ml/min，进样量1μL）。
实施例5
一种三(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法，通过下述原理合成：
具体的操作步骤为：
(1)将149g三乙醇胺加入到三口反应瓶中，开启搅拌，出口端接缓冲瓶，并用2M的氢氧化钠溶液作吸收，室温条件下开始通氯化氢，气体流量为500mL/min，通气时间为45min，pH值约为3，停止通气；
(2)加入14.9g硫酸铈，开始加热，升至170℃，再次通氯化氢，气体流量为800mL/min。边反应边蒸馏，及时将生成的水蒸除。反应6小时，停止加热，同时停止通气。温度降至室温，加入60g无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，50~60℃真空干燥5小时，收料得固体212g，即为三(2-氯乙基)胺盐酸盐成品，收率88.0%，GC纯度99.4%（SE-54色谱柱；检测器：氢火焰离子化检测器，柱温：50℃；检测室温度：250℃；汽化室温度：250℃；载气（N2）：30ml/min；分流比1：60；氢气：30 ml/min；空气：300 ml/min，进样量1μL）。
实施例6
一种三(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法，通过下述原理合成：
具体的操作步骤为：
(1)将149g三乙醇胺加入到三口反应瓶中，开启搅拌，出口端接缓冲瓶，并用1M的氢氧化钠溶液作吸收，室温条件下开始通氯化氢，气体流量为500mL/min，通气时间为45min，pH值约为2，停止通气；
(2)加入7.9g硫酸锌，开始加热，升至160℃，再次通氯化氢，气体流量为600mL/min。边反应边蒸馏，及时将生成的水蒸除。反应8小时，停止加热，同时停止通气。温度降至室温，加入45g无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，50~60℃真空干燥5小时，收料得固体216g，即为三(2-氯乙基)胺盐酸盐成品，收率89.6%，GC纯度99.0%（SE-54色谱柱；检测器：氢火焰离子化检测器，柱温：50℃；检测室温度：250℃；汽化室温度：250℃；载气（N2）：30ml/min；分流比1：60；氢气：30 ml/min；空气：300 ml/min，进样量1μL）。
实施例7
具体的操作步骤为：
(1)将149g三乙醇胺加入到三口反应瓶中，开启搅拌，出口端接缓冲瓶，并用1M的氢氧化钠溶液作吸收，室温条件下开始通氯化氢，气体流量为500mL/min，通气时间为45min，pH值约为2，停止通气；
(2)加入6.0g硫酸锌，开始加热，升至140℃，再次通氯化氢，气体流量为900mL/min。边反应边蒸馏，及时将生成的水蒸除。反应10小时，停止加热，同时停止通气。温度降至室温，加入50g无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，50~60℃真空干燥5小时，收料得固体195g，即为三(2-氯乙基)胺盐酸盐成品，收率80.9%，GC纯度90.0%（SE-54色谱柱；检测器：氢火焰离子化检测器，柱温：50℃；检测室温度：250℃；汽化室温度：250℃；载气（N2）：30ml/min；分流比1：60；氢气：30 ml/min；空气：300 ml/min，进样量1μL）。
对比例1
具体的操作步骤为：
(1)将149g三乙醇胺加入到三口反应瓶中，开启搅拌，出口端接缓冲瓶，并用2M的氢氧化钠溶液作吸收，室温条件下开始通氯化氢，气体流量为500mL/min，通气时间为45min，pH值约为3，停止通气；
(2)开始加热，升至170℃，再次通氯化氢，气体流量为800mL/min。边反应边蒸馏，及时将生成的水蒸除。反应8小时，停止加热，同时停止通气。温度降至室温，加入45g无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，50~60℃真空干燥5小时，收料得固体63g，即为三(2-氯乙基)胺盐酸盐成品，收率26.1%，GC纯度83.0%（SE-54色谱柱；检测器：氢火焰离子化检测器，柱温：50℃；检测室温度：250℃；汽化室温度：250℃；载气（N2）：30ml/min；分流比1：60；氢气：30 ml/min；空气：300 ml/min，进样量1μL）。