技术领域
本发明涉及医药中间体领域，特别涉及一种电子级对硝基苯甲醇的制备方法。
背景技术：
对硝基苯甲醇是医药行业中非常重要的中间体，目前的制备方法是先将对硝基甲苯和溴素混合发生溴化反应，生成对硝基一溴苄和对硝基二溴苄，然后冷冻结晶和离心后进行水解，其中的对硝基一溴苄即被水解成对硝基苯甲醇。在上述冷冻结晶的过程中存在以下缺陷：1，需要使用到二氯乙烷作为有机溶剂，二氯乙烷具有刺激性气味，严重危害操作人员的身体健康；2，由于二氯乙烷的加入使得在对硝基苯甲醇产品中引入了较高含量的氯离子，而对于电子级的对硝基苯甲醇产品来说，产品中的氯离子含量要低于5PPM，上述方法无法达到；3，上述方法生成的对硝基苯甲醇产品中溴化物的含量较高，而电子级的对硝基苯甲醇产品中的溴化物含量要低于5PPM；4，电子级的对硝基苯甲醇产品中的硫酸根离子要低于10PPM，上述方法由于纯碱的硫酸根含量较高导致硫酸根离子的含量较高，达不到电子级产品的要求。
技术实现要素：
发明目的：针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种电子级对硝基苯甲醇的制备方法，无需使用二氯乙烷有机溶剂，对操作人员无危害，产品中的氯离子含量、溴化物含量以及硫酸根离子含量均符合电子级产品的标准。
技术方案：本发明提供了一种电子级对硝基苯甲醇的制备方法，包括以下步骤：一、溴化：将质量比为1.5~1.8：1的对硝基甲苯和溴素溶于水中并将混合溶液加入到反应釜中，加热到45~55℃，加入引发剂进行引发反应至红色褪去；滴加双氧水并视反应情况加入引发剂，滴加完毕后在80~85℃下保温反应至红色褪去，得溴化物；二、水解：向所述溴化物中加入液碱和水，升温至75~80℃，保温6~8h，得水解物；三、醇水分离提纯：向所述水解物中加入水和甲醇，升温至60~65℃，保温1h，分去油层，降温结晶，待温度降到0℃时，离心得对硝基苯甲醇粗品；四、精制：向所述对硝基苯甲醇粗品中加入甲苯，升温至70~75℃保温30min，降温结晶得电子级对硝基苯甲醇产品。
优选地，在所述溴化过程中，所述双氧水与所述溴素的质量比为0.9~1.0：1.0；所述双氧水的滴加速率为55~60kg/h。
优选地，在所述水解过程中，所述液碱的质量分数为30%；所述液碱与水的质量比为1：3.5~4.5。
优选地，在所述醇水分离提纯过程中，所述水与甲醇之间的质量比为1：1。
优选地，在所述精制过程中，所述对硝基苯甲醇粗品与所述甲苯之间的质量比为1：3~4。
有益效果：本发明中，对硝基甲苯与溴素在引发剂的引发作用下发生溴化反应至溴素的颜色褪去（说明溴素完全反应掉），生成对硝基一溴苄和对硝基二溴苄以及副产物氢溴酸，然后加入双氧水和引发剂，双氧水能够与副产物氢溴酸发生氧化反应，将氢溴酸中的溴离子氧化成溴素，溴素又能够继续与对硝基甲苯发生取代反应直至溴素的颜色褪去；由于双氧水的使用，使得溴素尽可能多的参与溴化反应，同时促进了取代反应向正方向进行，尽可能多的生成溴化物；然后再向溴化物中加入液碱（液体氢氧化钠）进行水解，其中的对硝基一溴苄被液碱水解生成产物对硝基苯甲醇，其中的对硝基二溴苄被液碱水解成对硝基苯甲醛；接着向上述水解物种加入水和甲醇进行醇水分离提纯，产物对硝基苯甲醇能够溶于甲醇，而没有反应的原料对硝基甲苯以及副产物对硝基苯甲醛等则不溶于甲醇，这样就能够将对硝基苯甲醇分离出来得到粗品，然后向粗品中加入甲苯对粗品进行精制（因为对硝基苯甲醇在甲苯中的溶解度大于在甲醇中的溶解度），最后经过压滤、降温和结晶即得到电子级的对硝基苯甲醇产品。
本方法提高了对硝基苯甲醇产品的得率和纯度，产品纯度达99.9%，达到电子级；
本方法无需使用有机溶剂二氯乙烷，从源头上避免了产品中氯离子的引入，操作过程中省去了离心工段，减少了环境污染。
本方法氧化工艺能在低压下进行，反应时间缩短，反应温度等条件温和；
本方法中，反应中间产物对硝基一溴苄和对硝基二溴苄均能被完全水解，减少了有机物副产物生成和无机盐 ( 酸 ) 废水排放量；
本方法能够有效利用分子溴，降低溴素的消耗量。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细的介绍。
实施方式1：
溴化：将对硝基甲苯400kg、自来水1200kg和溴素240kg投入反应锅中，封好锅盖，夹套通蒸汽升温，将温度升到50℃，关闭蒸汽，加引发剂10kg，进行引发反应，温度控制在80~85℃，待锅中红色褪去，开始滴加双氧水230kg，控制在4h内滴加完，视反应情况补加引发剂，双氧水滴完保温3h，结束反应，得溴化物；
水解：将溴化物用泵泵入水解锅中，加质量分数为30％液碱380kg，加自来水1500kg，封闭锅盖，夹套通蒸汽升温到75~80℃，保温6~8h，得水解物；
醇水分离提纯：保温结束将水解物泵入醇水锅中，加自来水1000kg，甲醇1000kg，封闭锅盖，夹套通蒸汽升温到60~65℃，保温1h，分去油层，将物料压滤到结晶锅中，降温结晶，待温度降到0℃时，离心得对硝基苯甲醇粗品350kg；
精制：将对硝基苯甲醇粗品投入锅中加甲苯1200kg，升温到70~75℃保温30min，压滤到结晶锅中，降温结晶得电子级对硝基苯甲醇产品256kg，纯度为99.9%，收率为64％。
实施方式2：
溴化：将对硝基甲苯400kg、自来水1200kg和溴素260kg投入反应锅中，封好锅盖，夹套通蒸汽升温，将温度升到50℃，关闭蒸汽，加引发剂10kg，进行引发反应，温度控制在80~85℃，待锅中红色褪去，开始滴加双氧水250kg，控制在4h内滴加完，视反应情况补加引发剂，双氧水滴完保温3h，结束反应，得溴化物；
水解：将溴化物用泵泵入水解锅中，加质量分数为30％液碱410kg，加自来水1500kg，封闭锅盖，夹套通蒸汽升温到75~80℃，保温6~8h，得水解物；
醇水分离提纯：保温结束将水解物泵入醇水锅中，加自来水1000kg，甲醇1000kg，封闭锅盖，夹套通蒸汽升温到60~65℃，保温1h，分去油层，将物料压滤到结晶锅中，降温结晶，待温度降到0℃时，离心得对硝基苯甲醇粗品320kg；
精制：将对硝基苯甲醇粗品投入锅中加甲苯1200kg，升温到70~75℃保温30min，压滤到结晶锅中，降温结晶得电子级对硝基苯甲醇产品230kg，纯度为99.6%，收率为57.5％。
实施方式3：
溴化：将对硝基甲苯400kg、自来水1200kg和溴素230kg投入反应锅中，封好锅盖，夹套通蒸汽升温，将温度升到50℃，关闭蒸汽，加引发剂10kg，进行引发反应，温度控制在80~85℃，待锅中红色褪去，开始滴加双氧水220kg，控制在4h内滴加完，视反应情况补加引发剂，双氧水滴完保温3h，结束反应，得溴化物；
水解：将溴化物用泵泵入水解锅中，加质量分数为30％液碱360kg，加自来水1500kg，封闭锅盖，夹套通蒸汽升温到75~80℃，保温6~8h，得水解物；
醇水分离提纯：保温结束将水解物泵入醇水锅中，加自来水1000kg，甲醇1000kg，封闭锅盖，夹套通蒸汽升温到60~65℃，保温1h，分去油层，将物料压滤到结晶锅中，降温结晶，待温度降到0℃时，离心得对硝基苯甲醇粗品330kg；
精制：将对硝基苯甲醇粗品投入锅中加甲苯1200kg，升温到70~75℃保温30min，压滤到结晶锅中，降温结晶得电子级对硝基苯甲醇产品235kg，纯度为99.9%，收率为58.7％。
上述实施方式只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所做的等效变换或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。