本发明涉及聚合物技术领域，尤其涉及一种噁唑啉金属化合物、其制备方法及其作为催化剂的应用。
背景技术
聚乳酸和聚己内酯是化学合成的生物降解材料，在包装材料、生物医药及制药工业中有着广泛的应用。聚乳酸的合成通常采用两种方法，即丙交酯(乳酸的环状二聚体)开环聚合和乳酸直接聚合。其中高分子的聚乳酸一般采用丙交酯开环聚合的方法，并且已经有大量文献及专利对丙交酯开环聚合进行了相关报道，如专利号为us5235031的美国专利和专利号为us5357034的美国专利，与聚乳酸相似聚己内酯也是采用内酯单体开环聚合得到。
丙交酯分为三种光学异构体：左旋丙交酯(lla)，右旋丙交酯(dla)和内消旋丙交酯，其结构分别如下：
丙交酯的立体构型对得到的聚乳酸的机械、加工以及降解性质具有决定性的作用。为了能够得到性能较好的聚乳酸，现有技术常采用左旋丙交酯或右旋丙交酯在无毒的锡类化合物，如氯化锡和辛酸亚锡的催化作用下进行开环聚合。在锡系催化剂作用下，光学纯的dla，lla分别开环聚合得到等规立构的聚右旋丙交酯以及聚左旋丙交酯，此两种聚合物均为熔点180℃的结晶性聚合物。但外消旋丙交酯在相同条件下开环聚合的产物是非结晶性无规聚合物。与非晶性聚乳酸相比，结晶性聚合物的使用温度范围较宽，可以接近熔融温度。由于外消旋丙交酯价格较低，因此需要开发一种对外消旋丙交酯聚合有立体选择性的开环聚合催化剂，能聚合外消旋丙交酯得到结晶性聚乳酸。
目前，关于丙交酯立体选择性开环聚合的催化剂已有一些报道，如coates等(journaloftheamericanchemicalsociety，124，7，1316-1326)报道的席夫碱-铝催化剂(salbinap)alome是由一分子2,2'-二氨基-1,1'-连二萘与两分子水杨醛缩合得到席夫碱，然后由一分子席夫碱与一分子异丙醇铝反应得到；钟志远等(journaloftheamericanchemicalsociety，125，37，11291-11298)报道的(cyclohexylsalen)aloipr催化剂，是由一分子1,2-环己二氨与两分子3,5-二叔丁基水杨醛缩合得到席夫碱，然后由一分子席夫碱与一分子异丙醇铝反应得到。但是所报道的席夫碱催化剂在催化丙交酯开环聚合时，催化反应的活性较低，很难满足实际需要。由于己内酯的分子中没有手性碳，固其聚合相对简单，通常采用辛酸亚锡为催化剂，但是此催化剂的活性也很低，需要高温才能达到实用的要求。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题在于提供一种噁唑啉金属化合物、其制备方法及其作为催化剂的应用，本发明提供的噁唑啉金属化合物催化丙交酯开环聚合制备聚乳酸时，具有较高的催化活性；在催化己内酯聚合制备聚己内酯时，具有较高的催化活性。
本发明提供了一种噁唑啉金属化合物，具有式(i)所示结构：
其中，n为2或3；
r1为-och3或-n(ch3)2；
r2为烷基和苯基中的一种；
m为mg或zn。
优选的，所述r2为碳原子数为1～5的烷基和苯基中的一种。
本发明还提供了一种噁唑啉金属化合物的制备方法，包括以下步骤：
将具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体与有机金属化合物在溶剂中反应，得到具有式(i)所示结构的噁唑啉金属化合物，所述有机金属化合物为硅氮烷基锌或硅氮烷基镁；
其中，n为2或3；
r1为-och3或-n(ch3)2；
r2为烷基和苯基中的一种；
m为mg或zn。
优选的，所述具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体按照以下步骤制备：
将具有式(iii)所示结构的环中间体与具有式(iv)所示结构的胺基化合物进行缩合反应，得到具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体；
其中，n为2或3；
r1为-och3或-n(ch3)2；
r2为烷基和苯基中的一种。
优选的，所述具有式(iii)所示结构的环中间体按照以下步骤制备：
将具有式(v)所示结构的环中间体与乙氧基氟化硼反应，制得具有式(iii)所示结构的环中间体；
其中，r2为烷基和苯基中的一种。
优选的，所述具有式(v)所示结构的环中间体按照以下步骤制备：
将具有式(vi)所示结构的胺基醇化合物与碳酸二乙酯反应，制得具有式(v)所示结构的环中间体；
其中，r2为烷基和苯基中的一种。
优选的，所述具有式(iii)所示结构的环中间体与具有式(iv)所示结构的胺基化合物的摩尔比为1：1～5；
所述缩合反应在回流条件下进行；
所述缩合反应的时间为8h～16h。
优选的，具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体与有机金属化合物的摩尔比为1：1；
所述反应的温度为20℃～40℃，所述反应的时间为4h～12h。
本发明还提供了一种聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
将丙交酯与催化剂混合，在溶剂中进行开环聚合反应，得到聚乳酸；
所述催化剂为上文所述噁唑啉金属化合物或上文所述制备方法制备得到的噁唑啉金属化合物。
优选的，所述催化剂与丙交酯的摩尔比1：50～5000；
所述开环聚合反应的温度为0℃～60℃；
所述开环聚合反应的时间为1min～300min。
本发明还提供了一种聚己内酯的制备方法，包括以下步骤：
将己内酯与催化剂混合，在溶剂中进行开环聚合反应，得到聚己内酯；
所述催化剂为上文所述噁唑啉金属化合物或上文所述制备方法制备得到的噁唑啉金属化合物。
优选的，所述催化剂与己内酯的摩尔比1：50～2000；
所述开环聚合反应的温度为25℃～60℃；
所述开环聚合反应的时间为1h～20h。
本发明提供了一种噁唑啉金属化合物，具有式(i)所示结构，其中，n为2或3；r1为-och3或-n(ch3)2；r2为烷基和苯基中的一种；m为mg或zn。本发明提供的噁唑啉金属化合物具有高活性的硅氮烷基金属中心，与现有技术公开的烷基锌或烷基铝中心的催化剂相比，本发明提供的噁唑啉金属化合物在催化丙交酯与己内酯开环聚合反应时，具有非常高的活性，室温即可实现单体的聚合，同时对外消旋丙交酯具有相当的选择性，提高了聚合产物微观链结构的规整性。实验结果表明，本发明提供的方法制备聚乳酸的转化率可达到98％，得到的聚乳酸的立体规整度(pm)可达0.53，聚己内酯的转化率可达到99％。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种噁唑啉金属化合物，具有式(i)所示结构：
其中，n为2或3；
r1为-och3或-n(ch3)2；
r2为烷基和苯基中的一种；
m为mg或zn。
在本发明中，所述r2为烷基和苯基中的一种；优选为碳原子数为1～5的烷基和苯基中的一种；更优选为甲基、乙基、叔丁基或苯基。
本发明提供的噁唑啉金属化合物具有高活性的硅氮烷基金属中心，与现有技术公开的烷基锌或烷基铝中心的催化剂相比，本发明提供的噁唑啉金属化合物在催化丙交酯与己内酯开环聚合反应时，具有非常高的活性，室温即可实现单体的聚合，同时对外消旋丙交酯具有相当的选择性，提高了聚合产物微观链结构的规整性。
本发明还提供了一种噁唑啉金属化合物的制备方法，包括以下步骤：
将具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体与有机金属化合物在溶剂中反应，得到具有式(i)所示结构的噁唑啉金属化合物，所述有机金属化合物为硅氮烷基锌或硅氮烷基镁；
其中，n为2或3；
r1为-och3或-n(ch3)2；
r2为烷基和苯基中的一种；
m为mg或zn。
在本发明中，所述r2为烷基和苯基中的一种；优选为碳原子数为1～5的烷基和苯基中的一种；更优选为甲基、乙基、叔丁基或苯基。
本发明以具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体和有机金属化合物为原料，反应得到具有式(i)所示结构的噁唑啉金属化合物。在本发明中，所述具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体优选按照以下步骤制备：
将具有式(iii)所示结构的环中间体与具有式(iv)所示结构的胺基化合物进行缩合反应，得到具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体；
其中，n为2或3；
r1为-och3或-n(ch3)2；
r2为烷基和苯基中的一种。
在本发明中，所述r2为烷基和苯基中的一种；优选为碳原子数为1～5的烷基和苯基中的一种；更优选为甲基、乙基、叔丁基或苯基。
所述具有式(iii)所示结构的环中间体优选按照以下步骤制备：
将具有式(v)所示结构的环中间体与乙氧基氟化硼反应，制得具有式(iii)所示结构的环中间体；
其中，r2为烷基和苯基中的一种。
在本发明中，所述r2为烷基和苯基中的一种；优选为碳原子数为1～5的烷基和苯基中的一种。在本发明的某些实施例中，所述r2为甲基、乙基、叔丁基或苯基。
所述具有式(v)所示结构的环中间体优选按照以下步骤制备：
将具有式(vi)所示结构的胺基醇化合物与碳酸二乙酯反应，制得具有式(v)所示结构的环中间体；
其中，r2为烷基和苯基中的一种。
在本发明中，所述r2为烷基和苯基中的一种；优选为碳原子数为1～5的烷基和苯基中的一种；更优选为甲基、乙基、叔丁基或苯基。
优选的，将具有式(vi)所示结构的胺基醇化合物与碳酸二乙酯反应具体为：
将具有式(vi)所示结构的胺基醇化合物与碳酸二乙酯在乙醇钠中进行关环反应，得到具有式(v)所示结构的环中间体。
所述乙醇钠在所述关环反应的中作用是溶剂。
所述具有式(vi)所示结构的胺基醇化合物和碳酸二乙酯的质量比优选为10～15：25～40。在本发明的某些实施例中，所述具有式(vi)所示结构的胺基醇化合物和碳酸二乙酯的质量比为13.7：29.5。所述具有式(vi)所示结构的胺基醇化合物和乙醇钠的质量比优选为10～15：1～3。在本发明的某些实施例中，所述具有式(vi)所示结构的胺基醇化合物和乙醇钠的质量比为13.7：1.2。
所述具有式(vi)所示结构的胺基醇化合物与碳酸二乙酯反应的温度优选为120～150℃。在本发明的某些实施例中，所述具有式(vi)所示结构的胺基醇化合物与碳酸二乙酯反应的温度为130℃。本发明对所述具有式(vi)所示结构的胺基醇化合物与碳酸二乙酯反应的时间并无特殊的限制，至无液体蒸出后，即可停止反应。
所述具有式(vi)所示结构的胺基醇化合物与碳酸二乙酯反应完成后，优选还包括过滤和洗涤，得到白色固体产物，即为式(v)所示结构的环中间体。本发明对所述过滤的方法并无特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的过滤方法即可。所述洗涤采用的洗涤剂优选为正己烷。
得到具有式(v)所示结构的环中间体后，将具有式(v)所示结构的环中间体与乙氧基氟化硼反应，制得具有式(iii)所示结构的环中间体。
优选的，具体为：将具有式(v)所示结构的环中间体与乙氧基氟化硼在二氯甲烷中进行反应，制得具有式(iii)所示结构的环中间体。
更优选为：将具有式(v)所示结构的环中间体与二氯甲烷混合，得到具有式(v)所示结构的环中间体的二氯甲烷溶液；将乙氧基氟化硼与二氯甲烷混合，得到乙氧基氟化硼的二氯甲烷溶液；将乙氧基氟化硼的二氯甲烷溶液滴加至具有式(v)所示结构的环中间体的二氯甲烷溶液中，进行反应，制得具有式(iii)所示结构的环中间体。
在本发明中，所述具有式(v)所示结构的环中间体与乙氧基氟化硼的质量比优选为1～3：1～6。在本发明的某些实施例中，所述具有式(v)所示结构的环中间体与乙氧基氟化硼的质量比为2：3。所述具有式(v)所示结构的环中间体的二氯甲烷溶液中，具有式(v)所示结构的环中间体与二氯甲烷的用量比优选为1～3g：10～40ml。在本发明的某些实施例中，所述具有式(v)所示结构的环中间体与二氯甲烷的用量比为2g：15ml。所述乙氧基氟化硼的二氯甲烷溶液中，乙氧基氟化硼与二氯甲烷的用量比优选为1～3g：5～15ml。在本发明的某些实施例中，乙氧基氟化硼与二氯甲烷的用量比为3g：10ml。
所述反应优选为：先在0～5℃下反应2～6h，再在20～40℃下反应12～36h。在本发明的某些实施例中，所述反应为先在0℃下反应4h，再在室温下反应24h。
所述反应后，优选还包括旋干溶剂，得到具有式(iii)所示结构的环中间体。
得到具有式(iii)所示结构的环中间体后，将具有式(iii)所示结构的环中间体与具有式(iv)所示结构的胺基化合物进行缩合反应，得到具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体。
优选的，具体为：将具有式(iii)所示结构的环中间体的乙醇溶液滴加至具有式(iv)所示结构的胺基化合物的乙醇溶液中，加热回流，进行缩合反应，得到具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体。
在本发明中，所述具有式(iii)所示结构的环中间体的乙醇溶液的质量浓度优选为0.05g/ml～1.0g/ml，更优选为0.05g/ml～0.6/ml。所述具有式(iv)所示结构的胺基化合物的乙醇溶液的质量浓度优选为0.1g/ml～1.0g/ml，更优选为0.1g/ml～0.6/ml。
所述具有式(iii)所示结构的环中间体与具有式(iv)所示结构的胺基化合物的摩尔比优选为1：1～5。
所述缩合反应的温度为回流的温度，优选为70～90℃。在本发明的某些实施例中，所述缩合反应的温度为80℃。所述缩合反应的时间为回流的时间，优选为8h～16h；更优选为12～14h。在本发明的某些实施例中，所述缩合反应的时间为12h。
所述缩合反应后，优选还包括：除去缩合反应后得到的反应溶液中的溶剂，得到的反应产物进行柱层析提纯，真空干燥后，得到具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体。本发明对所述除去溶剂和柱层析提纯的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的除去溶剂和柱层析的技术方案即可。在本发明中，优选为将所述反应溶液进行旋蒸除去其中的溶剂，将得到的反应溶液采用正己烷/乙酸乙酯混合溶剂进行柱层析提纯，得到具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体。本发明对所述真空干燥的方法和参数并无特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的真空干燥的方法和参数即可。
得到具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体后，将具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体与有机金属化合物在溶剂中反应，得到具有式(i)所示结构的噁唑啉金属化合物。
优选的，具体为：
在惰性气体保护下，将具有式(ii)所述结构的噁唑啉环配体的溶液与有机金属化合物的溶液混合搅拌，反应后，得到具有式(i)所示结构的噁唑啉金属化合物。
在本发明中，所述有机金属化合物为硅氮烷锌或硅氮烷镁。所述溶剂优选为甲苯。
所述具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体与有机金属化合物的摩尔比优选为1：1。所述具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体的溶液的摩尔浓度优选为0.5mol/l～2mol/l，更优选为1mol/l～2mol/l。所述具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体的溶液的溶剂优选为甲苯。所述有机金属化合物的溶液的摩尔浓度优选为0.5mol/l～2mol/l，更优选为1mol/l～2mol/l。所述有机金属化合物的溶液中的溶剂优选为甲苯。
所述惰性气体优选为氮气或氩气。
在本发明中，所述具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体与有机金属化合物反应的温度优选为20℃～40℃。所述溶剂为甲苯时，最优选为25℃。所述具有式(ii)所示结构的噁唑啉环配体与有机金属化合物反应的时间优选为4h～12h，更优选为4h～8h。
完成所述具有式(ii)结构的噁唑啉环配体和有机金属化合物的反应后，优选还包括：降温，除去反应后的反应溶液中的挥发性物质，得到具有式(i)所示结构的噁唑啉金属化合物。所述降温优选为降至室温。本发明对所述除去挥发性物质的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的除去反应体系的挥发性物质的技术方案即可。本发明优选将得到的反应溶液抽真空除去其中的挥发性物质。所述抽真空的真空度优选为0.05mpa～0.5mpa，更优选为0.1mpa～0.3mpa。
本发明还提供了一种聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
将丙交酯与催化剂混合，在溶剂中进行开环聚合反应，得到聚乳酸；
所述催化剂为上文所述噁唑啉金属化合物或上文所述制备方法制备得到的噁唑啉金属化合物。
本发明将所述噁唑啉金属化合物用于催化丙交酯的开环聚合，噁唑啉金属化合物对丙交酯的开环聚合具有非常高的活性，室温即可实现单体的聚合，同时对外消旋丙交酯具有相当的选择性，提高了聚合产物微观链结构的规整性。
所述制备方法优选为：
在无水无氧条件下，将丙交酯和催化剂在溶剂中混合，搅拌下进行开环聚合反应，得到聚乳酸。
本发明对所述丙交酯的来源没有特殊的限制，采用丙交酯的市售商品即可。本发明优选对购买的丙交酯商品进行重结晶，再进行开环聚合反应。本发明对所述溶剂没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的能够溶解丙交酯和催化剂的溶剂即可，在本发明中，所述溶剂优选为四氢呋喃或甲苯。本发明对所述溶剂的用量并无特殊的限制，能够将丙交酯和催化剂完全溶解剂可。本发明对所述搅拌没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌方法即可。
本发明提供的噁唑啉金属化合物反应活性较高，在催化丙交酯开环聚合时的用量较少，开环聚合反应可采用较低的反应温度。在本发明中，所述丙交酯与催化剂的摩尔比优选为50～5000：1，更优选为100～4000：1，最优选为100～2000：1。在本发明的某些实施例中，所述丙交酯与催化剂的摩尔比为100：1、200：1、500：1、1000：1或2000：1。
所述开环聚合反应的温度优选为0℃～60℃。在本发明的某些实施例中，所述开环聚合反应的温度为60℃、40℃、25℃。所述开环聚合反应的时间优选为1min～300min。在本发明的某些实施例中，所述开环聚合反应的时间为1h、2h、4h、12h、24h、10min、2min或5min。
完成所述开环聚合反应后，本发明优选将得到的开环聚合反应产物采用三氯甲烷溶解，再加入过量的乙醇来沉淀聚合物，过滤后干燥，得到聚乳酸。本发明对所述三氯甲烷的用量没有特殊的限制，能够将得到的反应产物溶解即可。本发明对所述过滤和干燥的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知和干燥的技术方案即可。在本发明中所述干燥优选为真空干燥，所述干燥的时间优选为24h～48h。在本发明的某些实施例中，所述干燥的时间为48h。
本发明提供的噁唑啉金属化合物具有较高的催化活性，催化丙交酯开环聚合的选择性较好，不仅可以催化外消旋丙交酯得到聚乳酸，还可以催化左旋丙交酯和右旋丙交酯混合物得到聚乳酸。
得到聚乳酸后，本发明采用同核去偶核磁共振氢谱分析选择性，聚合得到的聚丙交酯的主链序列分布，采用“mmm”表示链段是由相同构型的丙交酯连接到一起的[mmr]、[rmm]、[mrm]、[rmr]表示链段中存在不相同构型的丙交酯连接到一起。根据一级markovian统计，聚外消旋丙交酯的五种序列相对强度可以由一个参数pm表示：pm是指一个催化剂分子开环聚合一个构型的丙交酯之后，继续聚合一个具有相同构型丙交酯的几率，[mmm]＝pm2+(1-pm)pm/2，[rmm]＝[mmr]＝(1-pm)pm/2，[mrm]＝[(1-pm)2+pm(1-pm)]/2，[rmr]＝[(1-pm)2]/2。结果表明，本发明提供的噁唑啉金属化合物对外消旋丙交酯开环聚合具有选择性，提高了聚合产物空间结构的规整性。
本发明还提供了一种聚己内酯的制备方法，包括以下步骤：
将己内酯与催化剂混合，在溶剂中进行开环聚合反应，得到聚己内酯；
所述催化剂为上文所述噁唑啉金属化合物或上文所述制备方法制备得到的噁唑啉金属化合物。
本发明将所述噁唑啉金属化合物用于催化己内酯的开环聚合，噁唑啉金属化合物对己内酯的开环聚合具有非常高的活性，室温即可实现单体的聚合。
本发明优选在无水无氧条件下，将己内酯和催化剂在溶剂中混合，搅拌下进行开环聚合物反应，得到聚己内酯。本发明对所述己内酯的来源没有特殊的限制，采用己内酯的市售商品即可。本发明优选对购买的己内酯商品进行减压蒸馏，再进行开环聚合反应。本发明对所述溶剂没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的能够溶解己内酯和催化剂的溶剂即可，在本发明中，所述溶剂优选为四氢呋喃或甲苯。本发明对所述溶剂的用量并无特殊的限制，能够将丙交酯和催化剂完全溶解剂可。本发明对所述搅拌没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌方法即可。
本发明提供的噁唑啉金属化合物反应活性较高，在催化己内酯开环聚合时的用量较少，开环聚合反应可采用较低的反应温度。在本发明中，所述己内酯与催化剂的摩尔比优选为50～2000：1。在本发明的某些实施例中，所述己内酯与催化剂的摩尔比为100：1、200：1、400：1或500：1。
所述开环聚合反应的温度优选为25℃～60℃。在本发明的某些实施例中，所述开环聚合反应的温度为30℃、60℃或25℃。所述开环聚合反应的时间优选为1h～20h。在本发明的某些实施例中，所述开环聚合反应的时间为1h、8h、14h、20h、1min、3min或10min。
完成所述开环聚合反应后，本发明优选将得到的开环聚合反应产物采用三氯甲烷溶解，再加入过量的乙醇沉淀聚合物、过滤后干燥，得到聚己内酯。本发明对所述三氯甲烷的用量没有特殊的限制，能够将得到的反应产物溶解即可；本发明对所述过滤和干燥的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知和干燥的技术方案即可；在本发明中所述干燥优选为真空干燥，所述干燥的时间优选为24h～48h。在本发明的某些实施例中，所述干燥的时间为48h。
本发明提供了一种噁唑啉金属化合物，具有式(i)所示结构，其中，n为聚合度，n为2或3；r1为-och3或-n(ch3)2；r2为烷基和苯基中的一种；m为mg或zn。本发明提供的噁唑啉金属化合物具有高活性的硅氮烷基金属中心，与现有技术公开的烷基锌或烷基铝中心的催化剂相比，本发明提供的噁唑啉金属化合物在催化丙交酯与己内酯开环聚合反应时，具有非常高的活性，室温即可实现单体的聚合，同时对外消旋丙交酯具有相当的选择性，提高了聚合产物微观链结构的规整性。实验结果表明，本发明提供的方法制备聚乳酸的转化率可达到98％，得到的聚乳酸的立体规整度(pm)可达0.53，聚己内酯的转化率可达到99％。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种噁唑啉金属化合物、其制备方法及其作为催化剂的应用进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
以下实施例中所用的原料均为一般市售。
实施例1
将13.7g2-氨基-2-苯基乙醇、29.5g碳酸二乙酯、1.2g乙醇钠混合接精馏柱，缓慢加热到130℃，反应1h待无液体蒸出后，停止反应，过滤，正己烷洗涤，得到白色固体中间产物。
将白色固体中间产物2g加入15ml二氯甲烷溶解，0℃滴加至3g乙氧基三氟化硼的10ml二氯甲烷溶液，滴加后0℃反应4h后，室温反应24h，将二氯甲烷旋干后得到淡黄色粘稠物。
将1g(0.005mol)淡黄色粘稠物配制成质量浓度为0.05g/ml的具有式(iii)所示结构的环中间体的乙醇溶液，将2g(0.025mol)2-甲氧基乙胺配制成质量浓度为0.1g/ml的2-甲氧基乙胺的乙醇溶液，将淡黄色粘稠物的乙醇溶液滴加至2-甲氧基乙胺的乙醇溶液中，在80℃下加热回流12h，进行缩合反应，旋干溶剂得到淡黄色油状物，采用正己烷/乙酸乙酯混合溶剂进行柱层析提纯，真空干燥后，得到噁唑啉环配体。经计算，噁唑啉环配体的产率为30％。
本发明将得到的噁唑啉配体进行核磁共振测试，结果如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.33(marh5h),5.09(tarch1h),4.36(tarchch2oc1h),4.09(tarchch2oc1h),3.52,3.49(moch2ch2nh4h),3.38(soch33h).13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝161.66(ncnh)allbenzenering:143.90,128.52,127.25,126.47；75.13(och2char),71.21(nhch2ch2o),67.74(char),58.7(och3),42.83(nhch2ch2o)。
这说明，本实施例得到的噁唑啉环配体具有式(ii)所示结构，其中n为2，r1为-och3，r2为苯基。
实施例2
本发明采用实施例1的技术方案制备噁唑啉环配体，不同的是，本实施例采用3-甲氧基-1-丙胺代替实施例1中的2-甲氧基乙胺。
本发明将得到的噁唑啉配体进行核磁共振分析，结果如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.30(marh5h),5.09(tarch1h),4.59(tarchch2oc1h),4.04(tarchch2oc1h),3.48,3.38(moch2ch2ch2nh4h),3.34(soch33h),1.85(ch2ch2ch2).13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝161.67(ncnh)allbenzenering:143.95,128.52,127.24,126.46；75.05(och2char),71.27(nhch2ch2ch2o),67.69(char),58.76(och3),41.34(nhch2ch2ch2o),29.48(nhch2ch2ch2o)。
这说明，本实施例得到的噁唑啉环配体具有式(ii)所示结构，其中n为3，r1为-och3，r2为苯基。
实施例3
本发明采用实施例1的技术方案制备噁唑啉环配体，不同的是，本实施例采用n,n-二甲基-1,3-乙二胺代替实施例1中的2-甲氧基乙胺。
本发明将得到的噁唑啉配体进行核磁共振测试，结果如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.30(marh5h),5.08(tarch1h),4.57(tarchch2oc1h),4.01(tarchch2oc1h),3.32,2.45(mhnch2ch2n4h),2.22(sn(ch3)6h).13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝161.73(ncnh)allbenzenering:144.08,128.49,127.19,126.48；75.03(och2char),67.91(char),58.02(nhch2ch2n),58.7(och3),45.18(n(ch3)2),40.40(nhch2ch2n)。
这说明，本实施例得到的噁唑啉环配体具有式(ii)所示结构，其中n为2，r1为-n(ch3)2，r2为苯基。
实施例4
本发明采用实施例1的技术方案制备噁唑啉环配体，不同的是，本实施例采用n，n-二甲基-1,3-丙二胺代替实施例1中的2-甲氧基乙胺，采用2-氨基-2-叔丁基乙醇代替实施例1中的2-氨基-2-苯基乙醇。
本发明将得到的噁唑啉环配体进行核磁共振测试，结果如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝4.09(tarchch2oc2h),3.65(tarch1h),3.22(mhnch2ch2ch2n2h),2.27(mhnch2ch2ch2n2h)2.14(sn(ch3)6h),1.62(mhnch2ch2ch2n2h),0.79(s,c(ch3)39h).13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝160.52(ncnh),73.09(och2ch),68.80(ch2ch2n),57.92(nhch2ch2ch2n),45.43(n(ch3)2),42.23(nhch2ch2ch2n),33.98(c(ch3)3),27.02(nhch2ch2ch2n),25.50(c(ch3)3)。
这说明，本实施例得到的噁唑啉环配体具有式(ii)所示结构，其中n为3，r1为-n(ch3)2，r2为叔丁基。
实施例5
在氮气保护的条件下，将4ml摩尔浓度为1mol/l实施例1得到的噁唑啉环配体的甲苯溶液与4ml摩尔浓度为1mol/l的硅氮烷锌的甲苯溶液混合搅拌，将得到的混合溶液在25℃反应10h，完成反应后将反应体系降至室温；对得到的反应溶液抽真空至0.1mpa除去其中的挥发性物质，得到噁唑啉锌化合物。
本发明将得到的噁唑啉锌化合物进行核磁共振分析1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.29(marh5h),5.18(march1h),4.59(marchch2oc1h),4.17(marchch2oc1h),3.60,3.36(moch2ch2n4h),3.51(soch33h),0.08(dznn(si(ch3)318h).13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝169.59(ncn)allbenzenering:146.19,129.51,128.06,126.04；73.18(och2char),65.21(nch2ch2o),62.78(arch),59.42(och3),45.66(nch2ch2o),2.28(znn(si(ch3)3)。
这说明，本实施例得到的噁唑啉锌化合物具有式(i)所示结构，其中n为2，r1为-och3，r2为苯基，m为锌。
实施例6
本发明采用实施例5的技术方案制备得到噁唑啉锌化合物，不同的是，本实施例采用实施例2得到的噁唑啉环配体替换实施例5中采用的噁唑啉环配体。
本发明将得到的噁唑啉锌化合物进行核磁共振分析，结果如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.32(marh5h),5.24(march1h),4.69(marchch2oc1h),4.43(marchch2oc1h),3.52,3.12(moch2ch2ch2nh4h),3.35(soch33h),1.89(m,ch2ch2ch22h),0.06(dznn(si(ch3)318h).13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝166.57(ncn),allbenzenering:140.12,120.07,128.51,125.83；70.55(och2char),69.20(nch2ch2ch2o),61.66(arch),58.97(och3),44.63(nch2ch2ch2o),29.99(nch2ch2ch2o),2.75(znn(si(ch3)3)。
这说明，本实施例制备的噁唑啉锌化合物具有式(i)所示结构，其中n为3，r1为-och3，r2为苯基，m为锌。
实施例7
本发明采用实施例5的技术方案制备得到噁唑啉锌化合物，不同的是，本实施例采用实施例3得到的噁唑啉环配体替换实施例5中采用的噁唑啉环配体。
本发明将得到的噁唑啉锌化合物进行核磁共振分析，结果如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.34(marh5h),5.20(march1h),4.86(marchch2oc1h),4.48(marchch2oc1h),3.07,2.59(mnch2ch2n4h),2.28(sn(ch3)6h),0.07(dznn(si(ch3)318h).13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝168.17(ncn)allbenzenering:140.74,128.62,127.23,126.36；74.75(och2char),64.96(arch),61.93(nch2ch2n),54.20(och3),48.76(n(ch3)2),44.32(nhch2ch2n),2.74(znn(si(ch3)3)。
这说明，本实施例制备的噁唑啉锌化合物具有式(i)所示结构，其中n为2，r1为-n(ch3)2，r2为苯基，m为锌。
实施例8
本发明采用实施例5的技术方案制备得到噁唑啉锌化合物，不同的是，本实施例采用实施例4得到的噁唑啉环配体替换实施例5中采用的噁唑啉环配体。
本发明将得到的噁唑啉锌化合物进行核磁共振分析，结果如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝4.24(marchch2oc2h),3.67(march1h),3.51(mnch2ch2ch2n2h),2.41(mnch2ch2ch2n2h)2.18(sn(ch3)6h),1.70(mnch2ch2ch2n2h),0.90(sc(ch3)39h),0.02(dznn(si(ch3)318h).13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝167.65(ncn),70.87(och2ch),69.14(ch2chn),63.51(nch2ch2ch2n),47.53(n(ch3)2),43.29(nch2ch2ch2n),35.44(c(ch3)3),26.90(nhch2ch2ch2n),25.98(c(ch3)3),2.95(znn(si(ch3)3)。
这说明，本实施例制备的噁唑啉锌化合物具有式(i)所示结构，其中n为3，r1为-n(ch3)2，r2为叔丁基，m为锌。
实施例9
在氮气保护的条件下，将4ml摩尔浓度为1mol/l实施例1得到的噁唑啉配体的甲苯溶液与4ml摩尔浓度为1mol/l的硅氮烷镁的甲苯溶液混合搅拌，将得到的混合溶液在25℃反应10h，完成反应后将反应体系降至室温；对得到的反应溶液抽真空0.1mpa除去其中的挥发性物质，得到噁唑啉镁化合物。
本发明将得到的噁唑啉镁化合物进行核磁共振分析，结果如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.32(marh5h),5.18(march1h),4.49(marchch2oc1h),4.20(marchch2oc1h),3.67,3.44(moch2ch2n4h),3.53(soch33h),0.17(dmgn(si(ch3)318h).13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝167.87(ncn)allbenzenering:145.67,129.36,128.30,126.46；74.38(och2char),73.84(nch2ch2o),63.11(arch),59.94(och3),46.24(nch2ch2o),5.32(mgn(si(ch3)3)。
这说明，本实施例得到的噁唑啉镁化合物具有式(i)所示结构，其中n为2，r1为-och3，r2为苯基，m为镁。
实施例10
本发明采用实施例9的技术方案制备得到噁唑啉镁化合物，不同的是，本实施例采用实施例2得到的噁唑啉环配体替换实施例9中采用的噁唑啉环配体。
本发明将得到的噁唑啉镁化合物进行核磁共振分析，结果如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.34(marh5h),5.14(march1h),4.80(marchch2oc1h),4.31(marchch2oc1h),3.47,3.06(moch2ch2ch2nh4h),3.35(soch33h),1.88(m,ch2ch2ch22h),0.11(dmgn(si(ch3)318h).13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝167.13(ncn),allbenzenering:143.43,129.32,128.51,127.27；71.89(och2char),71.74(nch2ch2ch2o),65.84(arch),58.92(och3),44.30(nch2ch2ch2o),30.00(nch2ch2ch2o),5.51(mgn(si(ch3)3)。
这说明，本实施例制备的噁唑啉镁化合物具有式(i)所示结构，其中n为3，r1为-och3，r2为苯基，m为镁。
实施例11
本发明采用实施例9的技术方案制备得到噁唑啉镁化合物，不同的是，本实施例采用实施例3得到的噁唑啉环配体替换实施例9中采用的噁唑啉环配体。
本发明将得到的噁唑啉镁化合物进行核磁共振分析，结果如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.34(marh5h),5.21(march1h),4.84(marchch2oc1h),4.27(marchch2oc1h),3.45,2.52(mnch2ch2n4h),2.10(sn(ch3)6h),0.10(dmgn(si(ch3)318h).13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝169.70(ncn)allbenzenering:141.80,129.24,128.16,125.60；73.89(och2char),64.56(arch),60.66(nch2ch2n),58.38(och3),45.95(n(ch3)2),43.57(nhch2ch2n),5.65(mgn(si(ch3)3)。
这说明，本实施例制备的噁唑啉镁化合物具有式(i)所示结构，其中n为2，r1为-n(ch3)2，r2为苯基，m为镁。
实施例12
本发明采用实施例9的技术方案制备得到噁唑啉镁化合物，不同的是，本实施例采用实施例4得到的噁唑啉环配体替换实施例9中采用的噁唑啉环配体。
本发明将得到的噁唑啉镁化合物进行核磁共振分析，结果如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝4.15(marchch2oc2h),3.46(march1h),3.12(mnch2ch2ch2n2h),2.21(mnch2ch2ch2n2h)2.10(sn(ch3)6h),1.67(mnch2ch2ch2n2h),0.90(sc(ch3)39h),0.08(dmgn(si(ch3)318h).13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝168.79(ncn),72.64(och2ch),69.61(ch2chn),61.93(nch2ch2ch2n),45.80(n(ch3)2),44.10(nch2ch2ch2n),35.53(c(ch3)3),27.35(nhch2ch2ch2n),25.88(c(ch3)3),6.90(mgn(si(ch3)3)。
这说明，本实施例制备的噁唑啉镁化合物具有式(i)所示结构，其中n为3，r1为-n(ch3)2，r2为叔丁基，m为锌。
实施例13
在无水无氧的条件下，将20.0mmol重结晶过的左旋丙交酯、0.2mmol实施例5得到的噁唑啉锌化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在60℃搅拌反应2h，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚乳酸。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.0g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为2.5万。
实施例14
本发明采用实施例13的技术方案制备得到聚乳酸，不同的是，本实施例采用右旋丙交酯代替实施例13采用的左旋丙交酯。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.1g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为2.5万。
实施例15
本发明采用实施例13的技术方案制备得到聚乳酸，不同的是，本实施例采用外消旋丙交酯代替实施例13采用的左旋丙交酯。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.0g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为2.8万；
本发明利用同核去偶核磁共振氢谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的pm为0.55。
实施例16
在无水无氧的条件下，将20.0mmol减压蒸馏过的己内酯、0.2mmol实施例5得到的噁唑啉锌化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在30℃搅拌反应1h，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚己内酯。
本发明称量得到聚己内酯的质量为1.6g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚己内酯进行分析，得到己内酯的数均分子量为2.0万。
实施例17
在无水无氧的条件下，将20.0mmol重结晶过的左旋丙交酯、0.1mmol实施例6得到的噁唑啉锌化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在60℃搅拌反应4h，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚乳酸。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.4g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为4.1万。
实施例18
本发明采用实施例17的技术方案制备得到聚乳酸，不同的是，本实施例采用右旋丙交酯代替实施例17采用的左旋丙交酯。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.4g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为4.2万。
实施例19
本发明采用实施例17的技术方案制备得到聚乳酸，不同的是，本实施例采用外消旋丙交酯代替实施例17采用的左旋丙交酯。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.2g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为4.5万；
本发明利用同核去偶核磁共振氢谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的pm为0.51。
实施例20
在无水无氧的条件下，将20.0mmol减压蒸馏过的己内酯、0.1mmol实施例6得到的噁唑啉锌化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在30℃搅拌反应8h，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚己内酯。
本发明称量得到聚己内酯的质量为2.0g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚己内酯进行分析，得到聚己内酯的数均分子量为3.6万。
实施例21
在无水无氧的条件下，将20.0mmol重结晶过的左旋丙交酯、0.04mmol实施例7得到的噁唑啉锌化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在60℃搅拌反应12h，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚乳酸。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.1g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为6.8万。
实施例22
本发明采用实施例21的技术方案制备得到聚乳酸，不同的是，本实施例采用右旋丙交酯代替实施例21采用的左旋丙交酯。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.2g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为6.6万。
实施例23
本发明采用实施例21的技术方案制备得到聚乳酸，不同的是，本实施例采用外消旋丙交酯代替实施例21采用的左旋丙交酯。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.4g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为7.6万；
本发明利用同核去偶核磁共振氢谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的pm为0.51。
实施例24
在无水无氧的条件下，将20.0mmol减压蒸馏过的己内酯、0.05mmol实施例7得到的噁唑啉锌化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在30℃搅拌反应14h，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚己内酯。
本发明称量得到聚己内酯的质量为1.8g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚己内酯进行分析，得到聚己内酯的数均分子量为7.0万。
实施例25
在无水无氧的条件下，将20.0mmol重结晶过的左旋丙交酯、0.02mmol实施例8得到的噁唑啉锌化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在60℃搅拌反应24h，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚乳酸。
本发明称量得到聚乳酸的质量为1.8g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为8.3万。
实施例26
本发明采用实施例25的技术方案制备得到聚乳酸，不同的是，本实施例采用右旋丙交酯代替实施例25采用的左旋丙交酯。
本发明称量得到聚乳酸的质量为1.8g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为8.5万。
实施例27
本发明采用实施例25的技术方案制备得到聚乳酸，不同的是，本实施例采用外消旋丙交酯代替实施例25采用的左旋丙交酯。
本发明称量得到聚乳酸的质量为1.6g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为8.0万；
本发明利用同核去偶核磁共振氢谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的pm为0.52。
实施例28
在无水无氧的条件下，将20.0mmol减压蒸馏过的己内酯、0.04mmol实施例8得到的噁唑啉锌化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在30℃搅拌反应20h，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚己内酯。
本发明称量得到聚己内酯的质量为1.6g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚己内酯进行分析，得到聚己内酯的数均分子量为7.7万。
实施例29
在无水无氧的条件下，将20.0mmol重结晶过的左旋丙交酯、0.1mmol实施例5得到的噁唑啉锌化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在40℃搅拌反应10min，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚乳酸。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.4g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为2.5万。
实施例30
在无水无氧的条件下，将20.0mmol减压蒸馏过的己内酯、0.1mmol实施例8得到的噁唑啉锌化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在60℃搅拌反应1h，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚己内酯。
本发明称量得到聚己内酯的质量为2.0g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚己内酯进行分析，得到聚己内酯的数均分子量为2.8万。
实施例31
在无水无氧的条件下，将20.0mmol重结晶过的左旋丙交酯、0.2mmol实施例9得到的噁唑啉镁化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在25℃搅拌反应1min，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚乳酸。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.2g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为2.3万。
实施例32
本发明采用实施例31的技术方案制备得到聚乳酸，不同的是，本实施例采用右旋丙交酯代替实施例31采用的左旋丙交酯。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.1g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为2.2万。
实施例33
本发明采用实施例31的技术方案制备得到聚乳酸，不同的是，本实施例采用外消旋丙交酯代替实施例31采用的左旋丙交酯。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.0g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为2.0万；
本发明利用同核去偶核磁共振氢谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的pm为0.50。
实施例34
在无水无氧的条件下，将20.0mmol减压蒸馏过的己内酯、0.2mmol实施例9得到的噁唑啉镁化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在25℃搅拌反应1min，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚己内酯。
本发明称量得到聚己内酯的质量为1.7g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚己内酯进行分析，得到己内酯的数均分子量为0.8万。
实施例35
在无水无氧的条件下，将20.0mmol重结晶过的左旋丙交酯、0.1mmol实施例10得到的噁唑啉镁化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在25℃搅拌反应2min，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚乳酸。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.1g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为4.0万。
实施例36
本发明采用实施例35的技术方案制备得到聚乳酸，不同的是，本实施例采用右旋丙交酯代替实施例35采用的左旋丙交酯。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.0g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为4.1万。
实施例37
本发明采用实施例35的技术方案制备得到聚乳酸，不同的是，本实施例采用外消旋丙交酯代替实施例35采用的左旋丙交酯。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.0g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为4.5万；
本发明利用同核去偶核磁共振氢谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的pm为0.52。
实施例38
在无水无氧的条件下，将20.0mmol减压蒸馏过的己内酯、0.1mmol实施例10得到的噁唑啉镁化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在25℃搅拌反应3min，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚己内酯。
本发明称量得到聚己内酯的质量为1.8g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚己内酯进行分析，得到聚己内酯的数均分子量为4.8万。
实施例39
在无水无氧的条件下，将20.0mmol重结晶过的左旋丙交酯、0.04mmol实施例11得到的噁唑啉镁化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在25℃搅拌反应5min，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚乳酸。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.3g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为8.5万。
实施例40
本发明采用实施例39的技术方案制备得到聚乳酸，不同的是，本实施例采用右旋丙交酯代替实施例39采用的左旋丙交酯。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.5g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为8.0万。
实施例41
本发明采用实施例39的技术方案制备得到聚乳酸，不同的是，本实施例采用外消旋丙交酯代替实施例39采用的左旋丙交酯。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.2g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为8.4万；
本发明利用同核去偶核磁共振氢谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的pm为0.52。
实施例42
在无水无氧的条件下，将20.0mmol减压蒸馏过的己内酯、0.05mmol实施例11得到的噁唑啉镁化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在25℃搅拌反应10min，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚己内酯。
本发明称量得到聚己内酯的质量为1.9g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚己内酯进行分析，得到聚己内酯的数均分子量为13.5万；
实施例43
在无水无氧的条件下，将20.0mmol重结晶过的左旋丙交酯、0.02mmol实施例12得到的噁唑啉镁化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在25℃搅拌反应10min，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚乳酸。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.3g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为13.6万；
实施例44
本发明采用实施例43的技术方案制备得到聚乳酸，不同的是，本实施例采用右旋丙交酯代替实施例43采用的左旋丙交酯。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.3g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为13.2万；
实施例45
本发明采用实施例43的技术方案制备得到聚乳酸，不同的是，本实施例采用外消旋丙交酯代替实施例43采用的左旋丙交酯。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.0g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为12.5万；
本发明利用同核去偶核磁共振氢谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的pm为0.53。
实施例46
在无水无氧的条件下，将20.0mmol减压蒸馏过的己内酯、0.04mmol实施例12得到的噁唑啉镁化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在25℃搅拌反应5h，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚己内酯。
本发明称量得到聚己内酯的质量为2.1g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚己内酯进行分析，得到聚己内酯的数均分子量为17.6万；
实施例47
在无水无氧的条件下，将20.0mmol重结晶过的左旋丙交酯、0.4mmol实施例9得到的噁唑啉镁化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在0℃搅拌反应10min，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚乳酸。
本发明称量得到聚乳酸的质量为1.8g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为1.4万；
实施例48
在无水无氧的条件下，将20.0mmol重结晶过的左旋丙交酯、0.01mmol实施例10得到的噁唑啉镁化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在25℃搅拌反应30min，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚乳酸。
本发明称量得到聚乳酸的质量为2.5g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为18.3万；
实施例49
在无水无氧的条件下，将20.0mmol减压蒸馏过的己内酯、0.02mmol实施例11得到的噁唑啉镁化合物与40ml甲苯混合，将得到的混合溶液在30℃搅拌反应30min，向得到的反应溶液中加入10ml三氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥48h，得到聚己内酯。
本发明称量得到聚己内酯的质量为1.8g；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚己内酯进行分析，得到聚己内酯的数均分子量为20.0万。
本发明提供了一种噁唑啉金属化合物，具有式(i)所示结构，其中，n为2或3；r1为-och3或-n(ch3)2；r2为烷基和苯基中的一种；m为mg或zn。本发明提供的噁唑啉金属化合物具有高活性的硅氮烷基金属中心，与现有技术公开的烷基锌或烷基铝中心的催化剂相比，本发明提供的噁唑啉金属化合物在催化丙交酯与己内酯开环聚合反应时，具有非常高的活性，室温即可实现单体的聚合，同时对外消旋丙交酯具有相当的选择性，提高了聚合产物微观链结构的规整性。实验结果表明，本发明提供的方法制备聚乳酸的转化率可达到98％，得到的聚乳酸的立体规整度(pm)可达0.53，聚己内酯的转化率可达到99％。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。