专利名称:高负荷高收率苯气相氧化制顺丁烯二酸酐的催化剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及催化剂技术领域：
，特别涉及一种高负荷高收率苯气相氧化制顺丁烯二 酸酐的催化剂。
背景技术：
以苯为原料气相固定床催化氧化制顺酐在国内外已有数十年历史。所采用的催化 剂均属钒钼氧固体催化剂，但由于使用的活性物配方、载体、制备工艺及使用方法的不同已 经发表了数量巨大的专利，国外市场上也出现了多种钒钼氧顺酐催化剂。所有这些顺酐钒 钼氧催化剂可以统称为普通型顺酐催化剂，单管苯负荷一般在100-110g/h，个别厂，如天津 中河化工厂最高也只能到120g/h，苯转化率> 98. 5%，顺酐重量收率在90%左右。但涉及 高负荷高收率的苯法顺酐催化剂专利未见报导。涉及高负荷但收率不高的顺酐催化剂专利 仅有两篇，而做为商品在市场上销售的只有意大利LONZA公司的高负荷但收率偏低的顺酐 催化剂。
日本触媒化学公司TAKAHASHI等发明的专利“顺丁烯二酸酐制造方法”在1987 年公开，公开号KR870000900B，提出了一种高负荷顺酐催化剂，主要技术特征为①采用 双段床，沿气体进口方向装填A、B两种催化剂，A段占总床高的30-70%，B段占总床高 的70-30%。②A段活性物配方为lmol V2O5时，其余氧化物的量为(0. 3-1. 0)mol MoO3, (0. 03-0. 2)mol Na2O, (0· 01-0. 5)mol P2O5，(0. 0001-0. 5)mol Ti02。B 段活性物配方除了 用(0.01-0. 4)mol P2O5以外，其余和A段相同。③所用载体是SiC和Al2O3的混合物。④用 内径25mm、长3500mm的不锈钢管做评价试验，总床高2500mm，盐温355_365°C时，顺酐收率 97-98% (以100%苯为基准)，但未给出床层热点及苯转化率。TAKAHASHI声称用P2O5的 比例调活性，A段希望控制活性、提高选择性，P2O5用量为0. 02mol (如果V2O5为1. Omol)，B 段需增加活性，P2O5用量为0. 35mol (如果V2O5为1. Omol)。
上述专利存在疑点，至少有以下三方面。第一，A段应控制活性是对的，但采用比 B段低的P2O5只会造成催化剂活性升高而不会控制活性。B段要增加活性也是对的，但却大 大增加了 P2O5的量(0. 35mol)，这只能大大降低活性，实际上这种配方只会增加A段活性，降 低B段活性。第二，高负荷的直接最大困难是床层热点太高，而该作者没有提到热点数据。 第三，作者选用内径25mm的反应管做评价试验，然而国内外苯法固定床的列管都是用内径 21mm的管子，内径25mm的管子对于强放热的苯氧化反应必然是热点非常高，根本达不到高 苯负荷。邻二甲苯氧化制苯酐由于是侧链甲基氧化，放热量远低于苯的破环氧化，所以常常 采用内径25mm的管。这样该专利的热点温度一定会很高，从而难以达到高负荷。
另外一篇高负荷顺酐催化剂专利是1995年国内唐澄汉等人提出的。他们发明 的名称是“顺丁烯二酸酐的生产方法”，主要技术特征为①提出沿反应气体进口方向依 次由A、B、C三段构成，A段(称为点火段)占总床高5-20%，B段占总床高60-35%，C 段占总床高 35-45%。② A 段活性物组成V205 MoO3 P2O5 Na2O NiO MnO2 = 1. 0 0. 6 0. 008 0. 1 0. 008 0. 017 ；B 段活性物组成=V2O5 MoO3 P2O5 Na2O Ni
30 MnO2 Cs2O = 1. 0 0. 8 0. 01 0. 08 0. 004 0. 0085 0. 002 ；C 段活性物组成 V2O5 MoO3 P2O5 Na2O NiO MnO2= 1. 0 0. 8 0. 02 0. 06 0.006 0.0085。 ③评价采用内径25mm管，管长3200mm，总床高2600mm。典型实例，A段400mm、B段1200mm、C 段1000mm，试验结果为在苯负荷150_180g/h · 1时，盐温350°C，热点460°C，空速SOOOhr—1， 苯转化率> 99%，顺酐收率91%。
这篇专利同样有疑点。第一，他们用内径25mm的管子做苯氧化试验，如前文所述， 国内外都不用25mm的管，而都用21mm的管。比如中国国内某厂为内径25mm的管，在苯浓 度40g/NM3、空速ZOOOhr—1时，热点就达到490°C，他们用25mm内径的管子所得的数据被大 量试验和生产的数据证明是不可能的。第二，设置400mm的点火阶段是一种想象之物。我 国某厂的2套8kt/a装置的热点温度即在深入床层400mm处。按他们A段配方催化剂，反 应结果将是非常高的转化率、很高的一氧化碳和二氧化碳，必然是大大降低顺酐收率。因此 设置点火段害处极大，根本没有实际意义。第三，他们的B段希望提高选择性，却用较少量 的P2O5 (0. 01)。他们的C段希望提高活性，却用比B段多的P2O5 (0. 02)，这样做的结果一定 是B段活性高而选择性低，C段活性低而选择性相对高。总之，他们的发明专利不能达到他 们所述的结果。
意大利在中国销售的高负荷顺酐催化剂，虽然负荷达到150_170g/h · tub，但顺 酐收率比普通型顺酐催化剂低2-4%，并且产生的酸水色泽重，造成后处理堵塔，苯耗在 1210-1220kg/t,比普通型高 40-50kg/t。
本发明提供了一种高负荷高收率的苯气相固定床催化氧化生产顺丁烯二酸酐的 方法。固定床列管反应器的催化剂是由上下两段不同配方、不同尺寸的两种催化剂组成。 两段催化剂均为热喷涂工艺制造的负载型催化剂。催化剂的活性物为V、Mo、P、Na、Ni和 二元重稀土元素的氧化物组成，其载体为绿碳化硅中空圆柱形环，喷涂后的催化剂在特制 的固相反应器中完成活化。制备完成的催化剂当单管苯负荷150-160g/h时，苯转化率 > 98. 5%，顺酐质量收率98-110% (单管试验)，或90-92% (大型工业装置)。凡采用本 发明催化剂的顺酐生产装置，在不增加任何投资及设备情况下，可增加产能25%以上，并且 可多副产中压蒸汽，降低苯耗及电耗。
发明内容
鉴于上述情况，我们充分调研了国内外顺酐催化剂市场及使用情况，查阅了大量 文献，经三年的催化剂合成试验、三年的单管试验以及一年多的大型工业装置应用试验，发 明了高负荷双段床顺酐催化剂，在熔盐温度350°C左右，苯负荷达到150-160g/h · tub条 件下，热点430-455 V，苯转化率> 98.5%,顺酐重量收率单管为98-110 %，工业装置为 90-92%。
本发明的技术特征是
高负荷高收率苯气相氧化制顺丁烯二酸酐的催化剂，是在固定床管式反应器中沿 反应混合气进口方向依次由A、B两段不同性能的催化剂所组成；A段高度占总床高的40 60%，而B段占总床高的60 40%。
所述的A段催化剂活性相的构成为以lmol V2O5为基准时，其余氧化物的比例 是(0. 4 0. 9)mol MoO3> (0. 01 0. 08)mol P2O5, (0. 005 0. 100) mo 1 Na2O, (0. 005
40. 500)mo 1 NiO 以及二种比例为(0. 0001 0. 0010)mol 的 Re2O3 ；其中 Re 为 Nd、Pm、Sm、Eu、 Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu诸稀土元素中的任何两种。
所述的MoO3 优选为(0. 6 0. 8) mo 1 ；P2O5 优选为(0. 02 0. 05)mol。
所述的B段催化剂活性相的构成为=Re2O3的比例为A段的2 3倍，P2O5的比例 为(0. 005 0. 040)mol，其余4种氧化物的比例和A段一样。P2O5优选为(0. 01 0. 03)
mol ο
本发明提供了一种高负荷高收率的双段床苯法顺酐催化剂。它是指以苯为原料， 特别是焦化苯为原料，经气相固定床管式反应器制造顺酐的钒、钼、氧负载型固体催化剂。 在固定床管式反应器中沿反应混合气进口方向依次由A、B两段不同性能的上述催化剂所 组成。
上述催化剂的载体为表面粗糙、内部几乎无孔的绿碳化硅中空圆柱形环。它是 以一定目数的绿碳化硅粉为骨架粒子，以低压瓷土为永久性粘结剂，以甲基纤维素或玉米 淀粉或硅溶胶为临时粘结剂，经挤出成型、干燥、高温焙烧而成。A段催化剂载体尺寸为 外径6. 0-8. Omm,内径3. 5-4. 5mm,高4. 0-4. 5mm, B段催化剂载体的三个尺寸都比A段小 10-25%。
本发明的二段催化剂制备方法相同，都是以相应各种元素的金属盐为起始物，在 规定量的水中相互反应及混合而成一种墨绿色的活性溶液。其中稀土元素以金属溶于无 机酸而成另一种溶液加入前述活性溶液中。然后将活性溶液通过热喷涂工艺涂在载体上。 具体方法是将制备好的活性溶液经一个特制的喷涂设备喷洒在一个可转动可加热的圆形 喷涂锅内的载体上。完成喷涂的催化剂按照我们发明的专利“顺酐催化剂的器外活化方 法”(专利号ZL 03 130567.6)所提供的器外活化工艺进行活化。
本发明的水平和优点
在一个8kt/a顺酐反应器中，反应管内径21mm，管长3600mm，催化剂总床高 3200-3300mm，把上述催化剂装入其中，在每管苯负荷150_160g/h，熔盐温度350_353°C时， 可做到热点440-450°C，苯转化率> 98. 5%，顺酐重量收率90-92%，连续开车6个月，苯耗 在1170kg/t。同样催化剂在内径21mm，管长600mm，床高400-415mm的单管中，按相当于上 述工业装置每管苯负荷150-170g/h进行评价试验，连续480hr，达到苯转化率> 98. 5%，顺 酐重量收率98-110%。
本发明催化剂还具有如下优点，①可以使顺酐生产装置多回收中压蒸汽 (12-15MPa的蒸汽)。一个8kt/a顺酐装置每小时所产中压蒸汽比用普通型顺酐催化剂多 2-4吨。②可以减少顺酐生产电耗，一个8kt/a顺酐装置，每吨顺酐的电耗比使用普通型催 化剂降低150度电。③可以使顺酐生产装置在不增加任何投入的情况下增加25%左右的生 产能力。
本发明的理论根据
本发明的目的是在顺酐重量收率不低于或略高于普通型顺酐催化剂的前提下，使 单管苯负荷提高到150-160g/h。而在传统的催化剂中，这样操作必然导致床层热点温度大 幅度上升，为了控制热点温度不高于普通型催化剂的热点温度，我们采取双段床催化剂，使 进口段催化剂的活性略低，但其选择性相对更高一些；使出口段催化剂的活性略高，而其选 择性相对低一些。为达此目的，我们调整催化剂活性物的配方，进口段增加P2O5的比例，降低稀土氧化物的比例；出口段减少P2O5的比例，增加稀土氧化物的比例。此外，我们还使出 口段催化剂的载体尺寸变小一些，以便增加阻力，增加反应物的接触时间。
增加P2O5，即增加催化剂活性物的酸性，既有利于苯的被吸附，又有利于产物顺酐 的解吸，这样便减少了苯深度氧化的副反应，从而利于生成顺酐的主反应，由于深度氧化这 样的副反应放热量大于生成顺酐的主反应放热量(前者每Imol苯深度氧化成CO2，放热 3269KJ，后者每Imol苯生成顺酐的放热为1848KJ)。因此，这样调整配方，减少反应的放热， 而保持适当的床层热点温度。
减少稀土氧化物用量，可抑制对O2的活化，从而适当减少氧种02_和0_的生成，进 而抑制活性。
上述两项措施的同时实施，使进口段选择性提高，还有少量未反应的苯，当进入出 口段时，遇到活性很高的B段催化剂(O2-和0_氧种很多的活性相)，便会进一步转化。在A 段如有少量未完全转化为顺酐的中间产物对苯二酚、对苯醌等中间产物到了出口段也难于 被吸附，所以在进口段要增加选择性，使苯尽量多地转化成顺酐。可以有少量未反应的苯， 尽量减少反应的中间产物，而未反应的苯可以在出口段继续反应生成顺酐。
在本发明以前的专利中对P2O5的使用与我们的做法相反，所以不能实现既高负荷 又高收率的目的。而意大利出售的高负荷催化剂，可能是配方中酸性组分过高，虽然抑制了 活性，但较多的中间产物到了出口段不能被吸附，所以不能进一步转化，而造成副产物之间 反应生成萘醌、蒽醌一类焦油状物质，进而造成后工艺堵塔。
具体实施方式
实施例1
(1)载体制备
分别称取800g过70目筛的绿碳化硅粉，200g过100目筛的低压瓷土，66. 4g分子 量为20-40的甲基纤维素，133. 6g过40-80目筛的聚丙烯粉料，依次装入料筒中均勻混合。 另外，称取200ml 90-4号含SiO2 24%的硅溶胶，溶于200ml蒸馏水中。接着把两者放在一 起混勻，充分捏合，放置24h。然后在载体成型机上制成圆柱环形状的载体。将成型的载体 烘干后，置于一个高温电炉中，在1325士 15°C灼烧8h，自然冷却后，得到成品碳化硅圆柱环 载体。载体尺寸为外径6. 5mm,内径3. 5mm,高度4. 0mm。载体的主要物理性能指标堆积 密度0. 67 士0. 02g/ml，点压强横向2_5kg/粒，纵向8_20kg/粒，比表面0. 08-0. 2m2/g，载体 中Na2O的含量彡0. 3%。
(2)活性物溶液配制
①用于出口段(B段)催化剂的活性物溶液配制
将93. 23g草酸在常温及搅拌下溶于380ml水中，再加入74. 6g偏钒酸铵，边搅拌 边加热，直到固体物全部溶解；然后再加入33. 70g的仲钼酸铵溶于62ml水的溶液；在搅拌 下再依次加入磷酸三钠4. 86g、硝酸镍1. 403g、金属镝0. 0415g、金属钕0. 0368g，最后得到 墨绿色活性物溶液。
②用于进口段(A段)催化剂的活性物溶液配制
将93. 23g草酸在常温及搅拌下溶于380ml水中，再加入74. 6g偏钒酸铵，边搅拌 边加热，直到固体物全部溶解；然后再加入33. 70g的仲钼酸铵溶于62ml水的溶液；在搅拌下再依次加入磷酸三钠4. 86g、磷酸二氢铵0. 29g、硝酸镍1. 403g、金属镝0. 0207g、金属钕 0. 0184g，最后得到墨绿色活性物溶液。
(3)催化剂制备
首先将280g按上述(1)方法制造的载体放入一个可转动可加热的不锈钢转鼓 中，在不断转动不断加热条件下，将按上述(2)步骤之①方法配制的活性物溶液通过一个 特制的喷枪喷到转鼓中载体的表面上，喷涂温度270士 15°C，转鼓转速10-15rpm，喷涂时间 70-90min。料液喷完后出锅，称重，得到墨绿色载体催化剂B，重量332g，催化剂活性物含量 为 15. 7%。
同样方法将用⑵步骤之②方法配制的活性物溶液制备成催化剂A，重量336g，催 化剂活性物含量16.7%。
(4)催化剂活化
各取上述A及B催化剂200ml，装入微型固相反应器中，仔细封好上盖，做到催化剂 分解产生的氨不会立即逸出。再将其放入试验室用高温电炉中，控制氨空比为1 10，在 4h内使炉内温度升到460°C，在此温度下保持4h，自然降温到常温。
(5)催化剂评价
取按上述(4)方法活化完成的B催化剂60ml仔细地装入一个Φ 25 X 700mm的固 定床积分反应器(反应器内径21mm)中，做为出口段催化剂。再取A催化剂60ml装入反应 器，做为进口段催化剂，进口段与出口段比例为1 1，总装填容积120ml，床高402mm。此反 应器被放置在一个熔盐浴中。在盐温348-350°C，空速ΖΟΟΟΙδΟΟΙΓ1，苯浓度50_63g/M3条件 下连续评价480h，其中在苯负荷170-180g/h ·管(折合工业装置每管催化剂床高3300mm) 条件下评价时间240h，苯转化率98. 3-99. 2%，顺酐重量收率为105-110%。
实施例2
(1)载体制备
按实施例1方法(1)工业规模制备载体，载体的堆积密度0. 73-0. 75g/ml,比表面 (BET法)0· 1-0. 2m2/g,点压强横向彡2. 5kg/粒，载体尺寸为外径6. 7mm,内径3. 8mm,高度 4. 5mm。
(2)活性物溶液制备
按实施例1方法(2)配制。出口段(B段)在20. 4kg水中含有草酸5326g，偏钒酸 铵4190g，钼酸铵1900g，磷酸三钠273g，磷酸二氢铵26g，硝酸镍79g，金属镝2. 328g、金属 钕2.067g。进口段(Α段)在20.41^水中含有草酸53268，偏钒酸铵419(^，钼酸铵190(^， 磷酸三钠273g，磷酸二氢铵31g，硝酸镍1. 421g，，金属铒1. 498g和金属钕1. 292g。
(3)催化剂制备
载体的数量17. 3kg，按实施例1方法(3)分别制备出催化剂A和B。
(4)催化剂活化
按实施例1方法(4)对上述催化剂活化。
(5)催化剂的评价
按实施例1方法(5)进行评价试验，出口段B催化剂85ml，进口段A催化剂35ml， 进口段与出口段比例为30 70，总装填容积120ml，床高408mm。在苯负荷170_180g/h ·管 (折合工业装置每管催化剂床高3300mm)条件下，苯转化率97. 8-98. 5 %，顺酐重量收率为97-102%ο
实施例3
(1)载体制备
同实施例2
(2)活性物溶液制备
按实施例1方法(2)配制。出口段(B段)在20. 4kg水中含有草酸5326g，偏钒 酸铵4190g，钼酸铵1900g，磷酸三钠273g，磷酸二氢铵26g，硝酸镍79g，金属镝1. 746g和 金属钕1.550g。进口段(Α段)在20.41^水中含有草酸53268，偏钒酸铵41908，钼酸铵 1900g,磷酸三钠273g，磷酸二氢铵29g，硝酸镍1. 421g，，金属铕0. 816g和金属镝0. 890g。
(3)催化剂制备
载体的数量17. 3kg，按实施例1方法(3)分别制备出催化剂A和B。
(4)催化剂活化
按实施例1方法(4)对上述催化剂活化。
(5)催化剂的评价
按实施例1方法(5)进行评价试验，出口段B催化剂40ml，进口段A催化剂80ml， 进口段与出口段比例为65 35，总装填容积120ml，床高420mm。在苯负荷170_180g/h ·管 (折合工业装置每管催化剂床高3300mm)条件下，苯转化率98. 2-98. 5 %，顺酐重量收率为
98-103%。
实施例4
(1)载体制备
同实施例2
(2)活性物溶液制备
按实施例1方法(2)配制。出口段(B段)在20. 4kg水中含有草酸5326g，偏钒 酸铵4190g，钼酸铵1900g，磷酸三钠273g，硝酸镍79g，金属钕2. 632g，金属镝2. 962g。进口 段(A段)在20. 4kg水中含有草酸5326g，偏钒酸铵4190g,钼酸铵1900g,磷酸三钠273g， 磷酸二氢铵33g,硝酸镍1. 421g，，金属钕1. 316g和金属镝1. 484g。
(3)催化剂制备
载体的数量17. 3kg，按实施例1方法(3)分别制备出催化剂A和B。
(4)催化剂活化
按实施例1方法(4)对上述催化剂活化。
(5)催化剂的评价
按实施例1方法(5)进行评价试验，出口段B催化剂70ml，进口段A催化剂50ml， 进口段与出口段比例为40 60，总装填容积120ml，床高415mm。在苯负荷170_180g/h ·管 (折合工业装置每管催化剂床高3300mm)条件下，苯转化率98. 2-98. 5 %，顺酐重量收率为
99-104%。
实施例5
本实施例为单段床催化剂评价，与上述双段床催化剂做对比。
(1)载体制备
同实施例2[0079](2)活性物溶液制备
在20. 4kg水中含有草酸5326g，偏钒酸铵4190g，钼酸铵1900g，磷酸三钠273g，硝 酸镍79g，金属钕1. 053g,金属镝1. 185g。
(3)催化剂制备
载体的数量17. 3kg，按实施例1方法(3)制备出催化剂。
(4)催化剂活化
按实施例1方法(4)对上述催化剂活化。
(5)催化剂的评价
按实施例1方法(5)进行评价试验，总装填容积120ml，床高400mm。在苯负荷 140-150g/h·管(折合工业装置每管催化剂床高3300mm)条件下，评价结果为苯转化率 98. 8-99. 5%，顺酐重量收率为97-100%。由于继续提高苯负荷，热点温度过高，因此未做到 苯负荷170-180g/h ·管(折合工业装置每管催化剂床高3300mm)。
实施例6
本实施例为单段床催化剂在工业装置上的应用。
在天津渤海精细化工有限公司一台8kt/a顺酐氧化器上装填双段催化剂。该反应 器直径3800mm，有11004根反应管，管内径21mm，管长3600mm，管内径21mm，催化剂床层高 度3260mm，催化剂总量9800kg，总体积12. 4m3。
该装置于2006年4月开车，运行12个月时，反应条件为熔盐温度347_357°C，空 速ZOOOIZOOh—1，苯浓度50-52g/NM3，折合苯负荷113_129g/h ·管，热点温度435_452°C，苯 转化率98. 5-99. 5 %，顺酐重量收率为90-92 %。
实施例7:
按本发明所采用的双段床技术，在天津渤海精细化工有限公司一台8kt/a顺酐 氧化器上装填双段催化剂。该反应器直径3800mm，有11004根反应管，管内径21mm，管长 3600mm，管内径21mm，催化剂床层高度3300mm，催化剂总量9900kg，总体积12. 6m3。
该装置于2007年4月开车，已运行12个月。反应条件为熔盐温度350-361 °C， 空速ZZOOjSOOh—1，苯浓度59-63g/NM3，折合苯负荷148_151g/h ·管，热点温度440_465°C， 苯转化率98. 1-98. 7%，顺酐重量收率为90-91%。
实施例8
按本发明所采用的双段床技术，在天津渤海精细化工有限公司15kt/a顺酐装置 上装填双段催化剂。该装置由两台反应器组成，每台反应器直径3800mm，有11004根反应 管，管内径21mm，管长3600mm，管内径21mm，催化剂床层高度3170mm，催化剂总量18700kg， 总体积24. 2m3。
该装置于2007年11月开车，已运行6个月。反应条件为熔盐温度350-356°C， 空速ZZOOjSOOh—1，苯浓度59-61g/NM3，折合苯负荷148_150g/h ·管，热点温度445_460°C， 苯转化率98. 3-98. 5 %，顺酐重量收率为89-93 %。
由上可见在工业装置上采用本发明之双段床高负荷顺酐催化剂，在平均熔盐温 度350-360°C，空速ΖΙΟΟΙβΟΟΙΓ1，苯浓度60g/NM3，苯负荷150g/h ·管条件下，能够达到苯 转化率98. 60-99. 20 %，顺酐重量收率为89-93 %，苯耗1160-1180kg/t。而普通顺酐催化剂 投苯量一般 120g/h ·管，苯耗 1170-1190kg/t。[0098]几种主要顺酐催化剂在工业装置上的初活性对比
权利要求
高负荷高收率苯气相氧化制顺丁烯二酸酐的催化剂，其特征是在固定床管式反应器中沿反应混合气进口方向依次由A、B两段不同性能的催化剂所组成；A段高度占总床高的40～60％，而B段占总床高的60～40％；A段催化剂活性相的构成为以1mol V2O5为基准时，其余氧化物的比例是0.4～0.9mol MoO3、0.01～0.08mol P2O5、0.005～0.100mol Na2O、0.005～0.500mol NiO以及二种比例为0.0001～0.0010mol的RE2O3；其中RE为Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu诸稀土元素中的任何两种；B段催化剂活性相的构成为RE2O3的比例为A段的2～3倍，P2O5的比例为0.005～0.040mol，其余4种氧化物的比例和A段一样；A段催化剂，载体尺寸为外径6.0～8.0mm，内径3.5～4.5mm，高4.0～4.5mm，B段催化剂的载体三个尺寸都比A段小10～25％。
专利摘要
本发明涉及高负荷高收率苯气相氧化制顺丁烯二酸酐的催化剂。在固定床管式反应器中沿反应混合气进口方向依次由A、B两段不同性能的催化剂所组成；A段为总床高的40～60％，B段为总床高的60～40％。A段催化剂活性相的构成为V2O5∶MoO3∶P2O5∶Na2O∶NiO∶Re2O3＝1∶(0.4～0.9)∶(0.01～0.08)∶(0.005～0.100)∶(0.005～0.500)∶(0.0001～0.0010)，其中Re为Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu诸稀土元素中的任何两种。所述的B段催化剂活性相的构成为Re2O3的比例为A段的2～3倍，P2O5的比例为(0.005～0.040)mol，其余氧化物的比例和A段一样。本发明催化剂可以使顺酐生产装置在不增加任何投入的情况下增加25％左右的生产能力，并且显著降低苯耗和能耗。
文档编号C07D307/60GKCN101284242 B发布类型授权 专利申请号CN 200810053455
公开日2010年12月22日 申请日期2008年6月6日
发明者姚少华, 张玉山, 李宏勤, 武学军, 毛磊 申请人:天津市天环精细化工研究所导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan