专利名称：聚烯烃中光学增亮剂的分散助剂的制作方法
前后参照的相关申请在35U.S.C.§119下要求保护的较早提交的美国临时申请-1998年5月28日提交的U.S.序列号为60/087,037的权利，在此引入该申请的全部公开内容作为参考。
聚烯烃涂层可以包括光学增亮剂且一般为荧光增白剂以使载体的白色区域更亮。光学增亮剂可补偿由于聚烯烃吸收短波长光如紫光至蓝光所产生的黄色光。典型的光学增亮剂在用紫外光辐照时发荧光，发出的可见光一般为浅蓝色，替代了会失去的光，因此增强了载体的光亮度。用于诸如照相印刷材料领域的光学增亮剂必须能吸收紫外光，特别是280-405纳米(nm)的光，并能再发出这种光以增强该印刷材料的亮度。要求光学增亮剂对高达310-330℃的温度具有稳定性，因此在挤塑过程或成膜过程期间及将聚烯烃挤塑到纸基材料上时可将其引入聚烯烃。
要求光学增亮剂是不迁移的因此它保持在聚烯烃涂层中并且作为聚烯烃上的表面薄膜不渗出。这种渗出不仅增加了反射面亮度的不均匀性，而且易于转移到与之接触的任何其它表面上。例如，当在辊中缠绕时转移到相邻载体层背面的增亮剂会对随后的涂敷及照片的最后处理造成不利影响。这可导致终产品的质量和性能不佳。
本领域已经认识到将光学增亮剂加入到聚烯烃中不能令人满意。例如，美国专利3,449,257描述了2,5-双(苯并噁唑基)噻吩，如从Ciba Specialty Chemicals获得的Uvitex OB_作为疏水聚合物的非迁移性增亮剂，但在美国专利5,173,397中发现其从聚烯烃薄膜中流出并变黄。
在提高疏水或非极性聚烯烃与光学增亮剂之间相容性的努力中，分别于1988年12月27日和1989年8月22日授予Tomko等人的美国专利4,794,071和4,859,539公开了一种光学增亮剂的混合物，当将其引入成象支持体的染色聚烯烃层中时，它能将增亮剂在聚烯烃表面的渗出降至最小。该光学增亮剂混合物包括某些荧光的双(苯并噁唑基)-1,2-二苯乙烯。美国专利4,794,071谈到与美国专利4,794,071所述光学增亮剂混合物相比，单一组分光学增亮剂发生严重渗出。
因此，需要将一种与聚烯烃有良好相容性并可作为聚烯烃上的表面薄膜而不渗出的光学增亮剂引入到非极性聚烯烃中。
另外，需要一种将光学增亮剂引入到疏水或非极性聚烯烃中而提高其发亮效果的方法。
本发明的另一方面旨在一种将极性相容添加剂引入到热塑性聚合物中的方法。要求极性添加剂允许将增加量的光学增亮剂引入到非极性聚合物中而不具有上述缺点。
本发明的优点在于可将从前由于材料的不相容性而在聚烯烃中不能使用的光学增亮剂引入到聚烯烃中。
本发明的一个目的是提供包括至少一种光学增亮剂和相容性极性添加剂的热塑性聚合物。
本发明的另一个目的是提供含有可被引入到成象支持体的染色聚烯烃层中的光学增亮剂和极性相容添加剂的聚烯烃。
本发明的又一个目的是提供将极性光学增亮剂引入到聚烯烃中的方法。
本发明的再一个目的是提供将极性光学增亮剂引入到聚烯烃中从而提高光学增亮剂的发亮效果的方法。
我们已经出人意料地发现向聚烯烃中加入极性添加剂提高了光学增亮剂与聚烯烃的相容水平，从而降低或阻止了光学增亮剂从聚合物中渗出到由聚烯烃形成的薄膜表面上并可进一步提高光学增亮剂的发亮效果。发明详述尽管已知将光学增亮剂加入到非极性热塑性塑料如聚烯烃中将改善由聚烯烃制成的薄膜的亮度，但已经认识到这种光学增亮剂一般是不相容的。聚烯烃一般是带有很少量的极性官能团如酯、酸或醇的非极性组合物。这种非极性一般阻止极性材料如光学增亮剂被令人满意地引入或与聚烯烃结合。非相容性使光学增亮剂从聚烯烃中渗出。已经出人意料地发现向聚烯烃中加入极性相容性添加剂将显著改善光学增亮剂的引入并降低其从聚烯烃中的渗出而不影响光学增亮剂的性能。因此，本发明组合物包括一种非极性热塑性聚烯烃，其中混合、共混或熔融共混了一种光学增亮剂和一种使光学增亮剂和聚烯烃相容的极性添加剂。尽管本发明随后是特别参照聚烯烃涂层作为成象支持体进行描述的，但本领域技术人员应该认识和理解到这种光学增亮的聚烯烃可以用于其它有用的应用领域中。
适用于本发明的热塑性聚烯烃可以是聚合物领域中已知的任何聚烯烃材料，特别是与照相领域有关者。代表性材料包括烯烃单体如乙烯、丙烯、苯乙烯、丁烯及其混合物的均聚物和共聚物。优选的聚烯烃包括线型低密度、低密度、中密度和高密度聚乙烯。密度为约0.90-约0.96g/cm3的聚烯烃是优选的而密度为约0.910-约0.925g/cm3者是特别优选的。烯烃单体可与一种或多种其它的单体成分如酯、羧酸、酰胺、醇和其它烯烃共聚。可共聚单体的具体实例包括硬脂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酰胺、丁二烯、异戊二烯和氯乙烯。
光学增亮剂可以是吸收范围在280-405纳米(nm)而发射范围在400-450纳米可见光谱的任何类型材料。最有用的光学增亮剂包括1,2-二苯乙烯、取代的1,2-二苯乙烯和1,2-二苯乙烯衍生物。这种光学增亮剂的适宜实例包括双(苯并噁唑基)-1,2-二苯乙烯如美国专利4,794,071所公开者，在此引入该专利的公开内容作为参考。希望光学增亮剂包括光学增亮剂OB-1_，一种从Eastman化学公司得到的1,2-二苯乙烯，美国专利3,260,715和3,322,680描述的KingsportTennessee，及HOSTALUX_KS，一种在美国专利4,794,071中描述的从Hoechst AG获得的1,2-二苯乙烯的混合物，在此引入各专利的全部公开内容作为参考。
其它光学增亮剂包括单(azol(吡咯)-2-基)-1,2-二苯乙烯类化合物，如2-(1,2-二苯乙烯-4-基)萘噻唑类和2-(4-苯基-1,2-二苯乙烯-4-基)苯并噁唑类； 其中R1为氢或C≡N而R2为氢或氯。
其中R3为氢或烷基。 双(苯并噁唑-2-基)衍生物，如 其中R5为C2H2而R4和R6独立地选自烷基或CH3，R5为 而R4和R6独立地选自氢和烷基，R5为 而R4和R6独立地选自氢、烷基、COO-烷基和SO2-烷基，R5为 而R4和R6独立地选自氢和烷基，其中在所有情况下上述R5均代表共轭体系。
双(苯并咪唑-2-基)衍生物 其中“X”为C2H2或 而R7和R8独立地选自氢、烷基、羟基烷基等。
光学增亮剂在聚烯烃中的含量占聚烯烃总重量的约0.001-约10wt％。希望光学增亮剂的含量占聚烯烃总重量的约0.01-约0.25wt％。任选增亮剂可以是一种或多种上述光学增亮剂的混合物。
在本发明实践中有用的极性添加剂要求可分散在聚烯烃中而不引入不希望的颜色或气味。极性添加剂应该与聚烯烃有足够的相容性以使它们在最终的使用环境下不显示不希望的渗出水平。极性添加剂还应该具有允许极性添加剂在常规加工条件下与聚烯烃共混且优选熔融共混的加工温度。此外，极性添加剂不应对聚烯烃在最终应用中的性能产生不利影响。极性添加剂的实例包括聚酯和特别是高分子量聚酯、低聚酯、具有允许其分散在聚烯烃中的分子量和加工温度的聚酰胺、非聚合酰胺如脂族胺和二胺的脂肪酸酰胺、聚(乙烯-共-丙烯酸)的共聚物、聚亚烷基二醇的酯及其混合物。针对允许光学增亮剂加工的极性添加剂按希望选择光学增亮剂的分子量范围和化学组成。可用于使聚烯烃相容的聚酯可具有低分子量，即小于约5000或高分子量，即大于约5000。
可以使用的聚酯包括本领域熟知的用于塑料和纤维应用中的聚酯材料，包括本领域已知的作为树脂的那些。许多双官能团酸和二醇已被用于制备聚酯，而二酸和二醇的混合物在本领域是为人熟知的。典型的实例包括聚对苯二甲酸乙二酯；用间苯二酸改性的聚对苯二甲酸乙二酯；用丁二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯；用丙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯；用环己烷二甲醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯；用乙二醇醚改性的聚对苯二甲酸乙二酯；聚对苯二甲酸环己二甲醇酯；用间苯二甲酸改性的聚对苯二甲酸环己二甲醇酯；聚对苯二甲酸丁二酯；用己二酸改性的聚对苯二甲酸丁二酯；用丁二酸改性的聚对苯二甲酸丁二酯；用乙二醇醚改性的聚对苯二甲酸丁二酯；聚己二酸乙二酯；聚丁二酸乙二酯；聚丁二酸丙二酯；聚己二酸丙二酯；聚己二酸丁二酯；聚丁二酸丁二酯及其混合物。
低分子量聚酯可以是上述所列出的材料，但平均分子量低于5000。
低聚酯可包括上述材料，但分子量低于2500。这类材料包括已知为聚合型增塑剂的产品。
应该理解此处所用分子量在10,000以上时为重均分子量Mw，而分子量在10,000以下时为数均分子量Mn。用于测定聚合物分子量的方法是本领域技术人员所熟知的并且在例如T.R.Crompton的“聚合物分析”，Pergamon Press,Oxford,222-242页(1989)和C.E.Carraher,Jr.的“聚合物化学”，第4版，Marcel Dekker,NY,81-106页(1996)中给出。
聚酰胺包括聚己内酰胺(尼龙6)；聚己二酰己二胺(尼龙6/6)；聚壬二酰己二胺(尼龙6/9)；聚癸二酰己二胺(尼龙6/10)；聚十二烷二酰己二胺(尼龙6/12)；聚十一内酰胺(尼龙11)；聚十二内酰胺(尼龙12)；聚对苯二甲酰己二胺；聚间苯二甲酰己二胺及其混合物。
非聚合酰胺包括从其中胺或酸官能团为可阻止聚合的单体的反应物衍生的酰胺。实例包括己二胺双月桂酰胺；己二胺双乙酰胺；N,N’-双辛基对苯二甲酰胺；N,N’-双己基间苯二甲酰胺；N,N’-双十八烷基间苯二甲酰胺；乙二胺双硬脂酰胺及其混合物。
共聚物包括主要含有被共聚单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯等改性的聚烯烃骨架的聚合物。典型实例包括乙烯-丙烯酸共聚物；乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物；乙烯-共聚-甲基丙烯酸癸酯共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及其混合物。
聚亚烷基二醇的酯包括衍生自乙烯、丙烯和更高级中间体(例如氧化乙烯和氧化丙烯)以及混合二醇的聚亚烷基二醇。这类极性添加剂包括这些聚亚烷基二醇与单体酸的酯。例如，聚(乙二醇-400)二月桂酸酯、聚(乙二醇-2000)二乙酸酯、聚(乙二醇-5000)二硬脂酸酯、聚(丙二醇-2000)二月桂酸酯及其混合物。
极性添加剂不必是单一的组合物。它可由每类中的混合物组成，如聚己二酸丁二酯和聚间苯二甲酸环己二甲醇酯的混合物；或不同类的极性添加剂的混合物组成，如低聚酯和非聚合酰胺的混合物。
将有效量的极性添加剂与聚烯烃材料共混可将光学增亮剂从烯烃材料中的渗出降低至少10％，优选约20％且更优选约50％，该量是相对没有任何极性添加剂的类似材料的渗出量而言的。希望加入到聚烯烃材料中的极性添加剂的量为约0.5-约20wt％，且更优选为约1.0-约5.0wt％，其中重量百分比是以共混物中极性添加剂和聚烯烃的总量为基准的。
如果要求，聚合物混合物还可包括诸如颜料和染料的着色剂，包括美国专利3,501,298所描述的蓝色、紫色或红紫色颜料、二氧化钛、氧化锌或诸如硫酸钡、胶态或无定形硅石、碳酸钙等的颜料；抗氧剂如4,4’-亚丁基-双(6-叔丁基间甲酚)、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、N-丁基化对氨基苯酚、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-二苯基二苯基二亚膦酸酯、2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、N,N-二亚水杨基-1,2-二氨基丙烷、十八烷基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基丙酸酯)及上述化合物的混合物；加工助剂，如高级脂族酸金属盐如硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锂、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸铝、棕榈酸钙、棕榈酸钠、辛酸锆、月桂酸钠，和苯甲酸盐如苯甲酸钠、苯甲酸钙、苯甲酸镁和苯甲酸锌；抗静电剂；分散剂；紫外线稳定剂；涂饰助剂；增滑剂；润滑剂等本领域技术人员所熟知者。此外，乳液侧树脂可包含一种或多种颜料。
该聚合物混合物可用于在聚烯烃材料中引入光学增亮剂是重要的或是要求的任何应用中。希望本发明的聚合物混合物可用于成像领域，更希望用于适用于热敏、数字或成象支持体纸基材料的成像纸上。载体的重量和厚度可根据预期的用途改变。优选的重量范围为约20g/m2-约500g/m2。优选的厚度(对应于市售相纸级别)为约20微米至约500微米。优选使用被压延成光滑表面的纸基材料。纸基材料可由适当的纸料制成，纸料优选包括由硬木或软木制成的纸浆。可按要求使用漂白或未漂白纸浆。纸基材料也可由部分酯化的纤维素纤维或由纤维素和适当的合成纤维的共混物如纤维素和聚乙烯纤维的共混物制备。
如本领域技术人员所知，如果要求，纸基材料可以包括提高纸强度的试剂如湿强度树脂，包括氨基醛或聚酰胺表氯醇树脂，和干强度试剂，如淀粉，包括聚丙烯酰胺树脂的普通淀粉和阳离子淀粉。其它常规添加剂包括水溶胶如纤维素醚(包括羧甲基纤维素)、上浆剂如乙烯酮二聚体(包括硬脂酸钠)等。
如本领域所知可以通过从热熔体中挤塑聚合物而将聚烯烃涂敷在纸基材料上。可用电晕放电处理纸基材料以获得与挤塑聚烯烃的良好粘结。聚合物可在约150-约350℃且更优选约310-约330℃的很宽温度范围内被挤塑。聚烯烃以基重约1-约100g/m2、厚度约1-约100微米涂敷在纸基材料上。
将极性部分加入到聚合物中可有利地降低或消除光学增亮剂从聚烯烃材料中的渗出。还出人意料地发现已知与聚烯烃不相容的光学增亮剂如Eastman Chemical Company的OB-1_可以以比从前所用的光学增亮剂更显著的成本利益使用。
本发明的另一方面在于制造含有光学增亮剂和相容性极性添加剂的聚烯烃组合物的方法。该方法包括向聚合物如聚烯烃且优选非极性聚烯烃中加入光学增亮剂和有效量的极性添加剂以降低光学增亮剂从聚烯烃中的渗出。可使用聚合物领域技术人员已知的方法将极性添加剂加入到聚烯烃中，例如干混法、混合法或熔融共混法。希望极性添加剂均匀分布在聚烯烃中。共混的优选设备包括熔融挤塑机、捏和挤塑机、辊炼机、高剪切混炼机或双螺杆混炼机。光学增亮剂可在将极性添加剂加入到聚烯烃之前、同时或其后与极性添加剂共混。在优选的实施方案中，光学增亮剂在与聚烯烃共混之前与极性添加剂熔融共混。
下列实施例进一步说明了本发明的新颖性和实用性而并不限制在此所述的本发明范围。
实施例1制备第一种光学增亮剂和极性添加剂的颗粒状混合物，在PETG6763(用1,4-环己烷二甲醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯)中含有2.5wt％OB-1_。使用双螺杆挤塑机在约350°F将光学增亮剂和极性添加剂熔融共混。将共混粒料与低密度聚乙烯和作为增白剂的锐钛矿二氧化钛混合形成第二种混合物，最终组成为含有约0.15wt％的光学增亮剂、约2.0wt％的极性添加剂、约15.0wt％的TiO2，剩余者为聚乙烯。将第二种混合物用单螺杆挤塑机熔融共混。然后将该共混物挤塑成约1密耳(0.001英寸厚)薄膜。
用CIE(Commission International d’Eclairage)b*值，一种国际上承认的黄度测量值作为光学增亮剂迁移到薄膜表面的范围量度。负的b*值表示由光学增亮剂的荧光产生的蓝度；正的b*值表示由于光学增亮剂颗粒存在于薄膜表面所产生的黄度。b*数值的提高表示光学增亮剂的渗出相对量。测色理论和实验在Anni Berger-Schunn的“实用颜色测量”39-56和91-98页(Wiley,NY,1994)中有更详细的讨论。
实施例2
第二个薄膜是以与上述实施例1类似的方式制备的，但使用了美国专利4,859,539所述的取代的1,2-二苯乙烯(HOSTALUX_KS)。
将实施例1的薄膜与实施例2所成薄膜并排放在紫外光(不可见光)下检测。实施例1的薄膜明显亮得多。在室温老化4周后，实施例1薄膜中光学增亮剂的渗出比含有取代的1,2-二苯乙烯的薄膜的渗出少得多。
实施例3对总共三十三(33)个样品进行了光学增亮剂从3密耳(0.003英寸厚)聚乙烯薄膜中渗出的评价。
二十六(26)个样品含有根据本发明的极性添加剂。样品是使用与实施例1所述类似的方法制备的。光学增亮剂OB-1_或HOSTALUX_KS各自独立地与足量的极性添加剂熔融共混形成第一种含有2.5wt％光学增亮剂的颗粒状混合物，极性添加剂包括(1)PETG 6763，用1,4-环己烷二甲醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯；(2)ECDEL PCCE9967，含有1,4-环己烷二甲酸和聚乙二醇部分的聚酯；和(3)共聚酯14766，含有己二酸和1,4-丁二醇部分的聚酯，均从Eastman化学公司获得。
将26个样品与足量的低密度聚乙烯、锐钛矿或金红石二氧化钛颜料及上述第一种混合物进行转鼓式共混形成第二种含有0.05wt％或0.15wt％光学增亮剂的共混物。使用班伯里混炼机将第二种共混物熔融共混并熔融挤塑成3密耳厚的薄膜。
24个样品中7个不含极性添加剂但含有0.05wt％、0.15wt％和0.25wt％光学增亮剂，是通过将粉末状光学增亮剂、透明(无颜料)低密度聚乙烯和白色(锐钛矿或金红石TiO2)低密度聚乙烯的混合物干混而制备的。然后将这些共混物在班伯里混炼机中熔融共混并挤塑成3密耳厚的薄膜。这些薄膜的组成及老化结果示于下面的表1中。
下表中所有配方都是基于从田纳西州Kingsport的Eastman化学公司获得的低密度聚乙烯的。极性添加剂的浓度为2.0wt％而TiO2的浓度为15.0wt％。实施例1-12和25-33的光学增亮剂为OB-1_(从Eastman化学公司获得)而实施例13-24的光学增亮剂为Hostalux_KS(从Clariant Corp.获得)。
表1
1．RCL188为Millenium RCL188金红石二氧化钛。
2．Kronos为Kronos 1014涂敷锐钛矿二氧化钛。
3．6763为Eastman PETG 6763。
4．PCCE为Eastman ECDEL PCCE9967。
5．14766为Eastman化学公司的共聚酯14766。
对新制备的和在Blue M对流炉中于60℃老化表中所示时间的实施例3的24个样品薄膜进行颜色测量。
上表1中的测定号1-4显示了浓度为0.05wt％的光学增亮剂OB-1_在60℃老化期间从金红石染色的聚乙烯中的渗出率，含有极性添加剂的配方的b*变化小得多。
上表1中的测定号5-8显示了浓度为0.05wt％的光学增亮剂OB-1_在60℃老化期间从锐钛矿染色的聚乙烯中的渗出率。含有极性添加剂的配方的b*变化小得多。
上表1中的测定号9-12显示了浓度为0.15wt％的光学增亮剂OB-1_在60℃老化期间从锐钛矿染色的聚乙烯中的渗出率。含有极性添加剂的配方的b*变化小得多。
上表1中的测定号13-16显示了浓度为0.05wt％的光学增亮剂HOSTLUX_在60℃老化期间从金红石染色的聚乙烯中的渗出率。
上表1中的测定号17-20显示了浓度为0.05wt％的光学增亮剂HOSTLUK_在60℃老化期间从锐钛矿染色的聚乙烯中的渗出率。
上表1中的测定号21-24显示了浓度为0.15wt％的光学增亮剂HOSTLUX_在60℃老化期间从锐钛矿染色的聚乙烯中的渗出率。含有极性添加剂的配方的b*变化小得多。
实施例4如以上实施例3所述制备第二系列样品。这些薄膜的组成及老化结果示于下面的表2中。
表2
对新制备的和在约20-22℃室温下老化表中所示时间的实施例4的样品薄膜进行颜色测量。
上表2中的测定号1-4显示了浓度为0.05wt％的光学增亮剂OB-1_在20-22℃老化期间从金红石染色的聚乙烯中的渗出率。在极性添加剂存在下配方的b*变化更小。
上表2中的测定号5-8显示了浓度为0.05wt％的光学增亮剂OB-1_在20-22℃老化期间从锐钛矿染色的聚乙烯中的渗出率。含有极性添加剂的配方的b*变化小得多。
上表2中的测定号9-12显示了浓度为0.15wt％的光学增亮剂OB-1_在20-22℃老化期间从锐钛矿染色的聚乙烯中的渗出率。含有极性添加剂的配方的b*变化小得多。
上表2中的测定号13-16显示了浓度为0.05wt％的光学增亮剂HOSTLUX_在20-22℃老化期间从金红石染色的聚乙烯中的渗出率。
上表2中的测定号17-20显示了浓度为0.05wt％的光学增亮剂HOSTLUX_在20-22℃老化期间从锐钛矿染色的聚乙烯中的渗出率。
上表2中的测定号21-24显示了浓度为0.15wt％的光学增亮剂HOSTLUX_在20-22℃老化期间从锐钛矿染色的聚乙烯中的渗出率。含有极性添加剂的配方的b*变化小得多。
比较老化4和8周后测定号26-28的-b*值与测定号5的-b*值显示极性添加剂大大降低了以0.025wt％的较低浓度存在的增亮剂的渗出率。
比较老化4和8周后测定号29-32的-b*值与测定号7和8的-b*值显示增亮剂的渗出率随极性添加剂浓度的增加而降低。
比较测定号7,29和30的初始-b*值显示增亮剂的初始分散度(-b*的数值)随极性添加剂浓度的增加而增加。
比较老化4和8周后测定号33与测定号5显示低分子量聚酰胺MXD-6(从Polymer Chemistry Innovation,Inc.获得)降低了增亮剂的渗出率。
出人意料地，除了表2中的测定号24外，对光学增亮剂浓度大于约0.10wt％薄膜的初始b*值的整体比较显示极性添加剂通过产生更负的b*值具有有利的效果。
虽然本发明是以目前的优选实施方案给出并说明的，但应该理解为本领域技术人员可进行各种修改和替换并对部件、组分和过程步骤进行重排而不背离本发明新精神和范围。
权利要求
1．一种热塑性组合物，其包括非极性热塑性塑料、光学增亮剂和以减少所述光学增亮剂从所述非极性热塑性塑料中渗出有效量的极性添加剂。
2．权利要求1的组合物，其中所述非极性热塑性塑料选自烯烃的均聚物和共聚物，烯烃选自乙烯、丙烯、苯乙烯、丁烯及其混合物。
3．权利要求2的组合物，其中所述聚乙烯的密度为约0.90-0.96g/cm3。
4．权利要求2的组合物，其中所述聚乙烯的密度为约0.910-0.925g/cm3。
5．权利要求1的组合物，其中所述极性添加剂的量足以将所述光学增亮剂从所述非极性热塑性塑料中的渗出降低大于10％。
6．权利要求1的组合物，其中所述极性添加剂的量足以将所述光学增亮剂从所述非极性热塑性塑料中的渗出降低大于约20％。
7．权利要求1的组合物，其中所述极性添加剂的量足以将所述光学增亮剂从所述非极性热塑性塑料中的渗出降低大于约50％。
8．权利要求1的组合物，其中向所述非极性热塑性塑料中加入的极性添加剂的量占所述极性添加剂和非极性热塑性塑料总重量的约0.5-约20wt％。
9．权利要求1的组合物，其中向所述非极性热塑性塑料中加入的极性添加剂的量占所述极性添加剂和非极性热塑性塑料总重量的约0.5-约5wt％。
10．权利要求2的组合物，其中所述烯烃与选自酯、羧酸、酰胺、醇和其它烯烃的单体共聚。
11．权利要求10的组合物，其中所述单体选自硬脂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酰胺、丁二烯、异戊二烯、丙烯、丁烯、己烯和氯乙烯。
12．权利要求1的组合物，其中所述光学增亮剂吸收波长为280-405nm的光并发射波长为约400-450nm的光。
13．权利要求1的组合物，其中所述光学增亮剂选自1,2-二苯乙烯、取代的1,2-二苯乙烯、1,2-二苯乙烯衍生物及其混合物。
14．权利要求13的组合物，其中所述光学增亮剂选自单(吡咯-2-基)-1,2-二苯乙烯类化合物，选自下式的2-(1,2-二苯乙烯-4-基)萘噻唑类和2-(4-苯基-1,2-二苯乙烯-4-基)苯并噁唑类 其中R1为氢或C≡N而R2为氢或氯； 其中R3为氢或烷基； 双(苯并噁唑-2-基)衍生物，如 其中R5为C2H2而R4和R6独立地选自烷基或氢，R5为 而R4和R6独立地选自氢和烷基，R5为 而R4和R6独立地选自氢、烷基、COO-烷基和SO2-烷基，R5为 而R4和R6独立地选自氢和烷基，其中在所有情况下上述R5均代表共轭体系；双(苯并咪唑-2-基)衍生物 其中“X”为C2H2或 而R7和R8独立地选自氢、烷基、羟基烷基及其混合物。
15．权利要求1的组合物，其中向所述聚烯烃中加入的光学增亮剂的量占聚烯烃和极性添加剂总重量的约0.001-约10wt％。
16．权利要求1的组合物，其中向所述聚烯烃中加入的光学增亮剂的量占聚烯烃和极性添加剂总重量的约0.01-约0.25wt％。
17．权利要求1的组合物，其中所述极性添加剂选自聚酯、低聚酯、聚酰胺、脂族胺和二胺的脂肪酸酰胺、乙烯-丙烯酸的共聚物、聚亚烷基二醇的酯及其混合物。
18．权利要求17的组合物，其中所述极性添加剂选自聚对苯二甲酸乙二酯；用间苯二酸改性的聚对苯二甲酸乙二酯；用丁二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯；用丙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯；用环己烷二甲醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯；用乙二醇醚改性的聚对苯二甲酸乙二酯；聚对苯二甲酸环己二甲醇酯；用间苯二甲酸改性的聚对苯二甲酸环己二甲醇酯；聚对苯二甲酸丁二酯；用己二酸改性的聚对苯二甲酸丁二酯；用丁二酸改性的聚对苯二甲酸丁二酯；用乙二醇醚改性的聚对苯二甲酸丁二酯；聚己二酸乙二酯；聚丁二酸乙二酯；聚丁二酸丙二酯；聚己二酸丙二酯；聚己二酸丁二酯；聚丁二酸丁二酯；聚己内酰胺；聚己二酰己二胺；聚壬二酰己二胺；聚癸二酰己二胺；聚十二烷二酰己二胺；聚十一内酰胺；聚十二内酰胺；聚对苯二甲酰己二胺；聚间苯二甲酰己二胺；己二胺双月桂酰胺；己二胺双乙酰胺；N,N’-双辛基对苯二甲酰胺；N,N’-双己基间苯二甲酰胺；N,N’-双十八烷基间苯二甲酰胺；乙二胺双硬脂酰胺；乙烯-丙烯酸共聚物；乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物；乙烯-甲基丙烯酸癸酯共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚乙二醇-400二月桂酸酯、聚乙二醇-2000二乙酸酯、聚乙二醇-5000二硬脂酸酯、聚丙二醇-2000二月桂酸酯；及其混合物。
19．权利要求1的组合物，其还包括选自着色剂、抗氧剂、热稳定剂、抗静电剂、分散剂、涂饰助剂、紫外线稳定剂、填料、加工助剂、增滑剂、润滑剂及其混合物的另外的材料。
20．权利要求19的组合物，其中所述的另外的材料选自颜料、染料；4,4’-亚丁基-双(6-叔丁基间甲酚)；二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯；N-丁基化对氨基苯酚；四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-二苯基二苯基二亚膦酸酯；2,6-二叔丁基对甲酚；2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚；N,N-二亚水杨基-1,2-二氨基丙烷；十八烷基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基丙酸酯)；硬脂酸钠；硬脂酸钾；硬脂酸锂；硬脂酸镁；硬脂酸钙；硬脂酸锌；硬脂酸铝；棕榈酸钙；棕榈酸钠；辛酸锆；月桂酸钠；选自苯甲酸钠、苯甲酸钙、苯甲酸镁和苯甲酸锌的苯甲酸盐；及其混合物。
21．含有聚烯烃涂层和光学增亮剂的成象支持体纸基材料，其中改进包括与所述聚烯烃混合的极性添加剂。
22．权利要求21的成象支持体，其中所述极性添加剂选自聚酯，聚酯选自聚对苯二甲酸乙二酯、用间苯二酸改性的聚对苯二甲酸乙二酯、用丁二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯、用丙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯、用环己烷二甲醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯、用乙二醇醚改性的聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸环己二甲醇酯、用间苯二甲酸改性的聚对苯二甲酸环己二甲醇酯、聚对苯二甲酸丁二酯、用己二酸改性的聚对苯二甲酸丁二酯、用丁二酸改性的聚对苯二甲酸丁二酯、用乙二醇醚改性的聚对苯二甲酸丁二酯、聚己二酸乙二酯、聚丁二酸乙二酯、聚丁二酸丙二酯、聚己二酸丙二酯、聚己二酸丁二酯、聚丁二酸丁二酯；低聚酯；聚酰胺，选自聚己内酰胺、聚己二酰己二胺、聚壬二酰己二胺、聚癸二酰己二胺、聚十二烷二酰己二胺、聚十一内酰胺、聚十二内酰胺、聚对苯二甲酰己二胺、聚间苯二甲酰己二胺；脂族胺和二胺的脂肪酸酰胺，其选自从其中胺或酸官能团为下列单体的反应物衍生的酰胺，所述单体选自己二胺双月桂酰胺、己二胺双乙酰胺、N,N’-双辛基对苯二甲酰胺、N,N’-双己基间苯二甲酰胺、N,N’-双十八烷基间苯二甲酰胺、乙二胺双硬脂酰胺；聚(乙烯-丙烯酸)共聚物类化合物，选自乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸癸酯共聚物、和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚亚烷基二醇的酯，选自聚(乙二醇-400)二月桂酸酯、聚(乙二醇-2000)二乙酸酯、聚(乙二醇-5000)二硬脂酸酯、聚丙二醇-2000二月桂酸酯及其混合物。
23．权利要求21的成象支持体，其中所述聚烯烃选自烯烃的均聚物和共聚物，烯烃选自乙烯、丙烯、苯乙烯、丁烯及其混合物。
24．权利要求23的成象支持体，其中所述烯烃与选自酯、羧酸、酰胺、醇和烯烃的单体共聚。
25．权利要求24的成象支持体，其中所述单体选自硬脂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酰胺、丁二烯、异戊二烯和氯乙烯。
26．权利要求21的成象支持体，其中所述光学增亮剂选自1,2-二苯乙烯类化合物、取代的1,2-二苯乙烯类化合物、1,2-二苯乙烯衍生物及其混合物。
27．权利要求21的成象支持体，包括热敏、数字和相纸。
28．制造含有光学增亮剂和极性添加剂的聚烯烃组合物的方法。该方法包括将热塑性聚合物与光学增亮剂和降低所述光学增亮剂从所述热塑性聚合物中的渗出有效量的极性添加剂混合。
29．权利要求19的方法，其中所述极性添加剂是均匀分布在热塑性聚合物中的。
30．权利要求28的方法，其中使用熔融挤塑机、捏和挤塑机、辊炼机、高剪切混炼机或双螺杆混炼机将所述极性添加剂分布在所述热塑性聚合物中。
全文摘要
一种适于用作成象支持体涂层的热塑性聚烯烃组合物,包括光学增亮剂和极性添加剂。极性添加剂显著增加了极性光学增亮剂与非极性聚烯烃的相容性。还公开了将极性添加剂加入到聚烯烃中的方法。
文档编号C08L67/00GK1303489SQ98814084
公开日2001年7月11日 申请日期1998年12月19日 优先权日1998年5月28日
发明者小G·伊里克, J·L·法拉尔 申请人:伊斯曼化学公司