专利名称:硫氢化钠在猪服装革浸灰中的应用的制作方法
本发明涉及猪正面服装革制造过程中的浸灰膨胀技术。
猪正面服装革，是最近几年发展起来的高档新产品。品质优良的猪正面服装革，应具有轻、薄、软、细、滑的特征。由于猪皮毛孔粗大，多呈三根一族，品字形排列，腹、肷部也有两根斜排的。猪皮纤维编织紧密程度随部位不同而差异很大，臀部厚，纤维编织很紧密，腹肷部薄，纤维编织很疏松。在制造过程中，虽经仔细加工，粒面尚不易平服细致，全张革柔软程度很难接近一致。为提高猪正面服装革质量，达到优质产品标准，国家科委和轻工业部曾把制造优质猪正面服装革的技术例为全国制革工业“六五”科技攻关课题，下达到成都制革厂。一九八五年底，轻工业部组织全国制革工业的同行专家、教授检查验收，通过了鉴定，投入了批量生产，打入了国际市场。
“六五”科技攻关的猪正面服装革制造技术，对原料皮有很大的选择性，要求生产猪正面服装革的原料皮，必须是盐醃三个月以上的瘦肉型良种白猪皮，部位差要小，每张皮重量在4公斤以下，或每张皮面积在8平方尺以下。为保证成品革粒面平滑细致，要求在制造过程中不拔猪毛，猪皮上的猪毛，通过化学处理全部烂掉，流入废水中去了。其生产工艺仍采用碱-灰法进行浸灰膨胀，硫化钠的浓度高达10g/l以上。其他各地生产厂家，为解决全张革柔软程度接近一致的问题，有的采用碱-碱法，有的采用碱-灰法，有的采用酶法，有的还辅以臀部包酶，片皮后臀部包灰，滚硝削匀等等。不论采用哪种工艺，在原料皮的选择上都有一定的限制。
从全国来看，瘦肉型良种白猪皮的产量还是有限的。瘦肉型良种白猪的饲养，目前还处在试点阶段，在一个时期内，各制革厂的猪皮原料，大量地还是当地的土种猪皮。如果生产猪正面服装革，都要选用盐醃三个月以上的瘦肉型良种白猪皮为原料皮，其结果是(1)猪正面服装革的产量将受到原料皮的限制，只能在有瘦肉型良种白猪皮地区少数企业中生产;(2)我国是一个猪皮资源十分丰富的国家，猪皮产量占世界第一位，大量的猪皮只能生产中，低档产品，不能生产经济效益好，换汇率高的猪服装革，对国家来说是一大损失;(3)盐醃三个月以上，既浪费大量的食盐，提高原料皮的成本，又减少资金的周转速度;(4)制造猪正面服装革不拔猪毛，而是采用化学处理，把毛烂掉，流入废液中，既污染环境，也给企业造成经济损失。猪毛是一种价值高，用途广的出口产品，不能回收利用，直接影响猪正面服装革的经济效益。
猪皮在硫化钠-石灰液中进行浸灰膨胀，膨胀和肿胀对皮纤维分离起着决定性的影响。膨胀本来是分离纤维的原因，但因碱的浓度过高，这种膨胀越接近上限，则皮肿胀了，就会对皮纤维的分离发生不利的影响，因为这时浸灰药品进入皮纤维的通道被封闭了，尤其当达到肿胀状态越早时越是这样的。随着肿胀的增加，纤维内部的分离越难，粒面也不易平服，甚至会出现皱纹，这对制造高档猪正面服装革是很不利的。
根据当前猪正面服装革加工制造过程中存在的问题，为了增加产量，提高质量，提高经济效益和社会效益，以更多的优质猪正面服装革供应国际、国内市场的需要，在原料皮使用上必须打破只用瘦肉型良种白猪皮的界限，在有条件的企业，应尽量使用鲜猪皮投料。在加工制造过程中，通过脱脂，把猪皮上的付产物-猪毛回收起来;在浸灰膨胀过程中，采取化学的和机械的处理方法，使其在低PH值的作用下，缓慢膨胀，达到均匀分离皮纤维的目的。其方法是采用硫氢化钠-石灰膏-JFC助剂进行浸灰膨胀，或者采用硫氢化钠-石灰膏-JFC助剂-氢氧化钠进行浸灰膨胀。因为硫氢化钠在水溶液中OH离子浓度低，它的膨胀作用比硫化钠缓和。胶原中的COOH-，NH2，COO--及NH+3-基本是平衡的，在等电点时，膨胀最少，正电荷数量与负电荷相等。经过加入硫化钠，或硫氢化钠，或石灰，OH离子浓度增加，使这种平衡移向有利于COO--基和不利于NH+3基，使胶原的电荷为单侧负电荷，则膨胀由于静电相斥而产生了。
注式(1)碱膨胀机理式(2)硫化钠的水解式(3)硫氢化钠的水解从(2)和(3)式的总和进一步考虑，硫化钠的总碱度为2分子OH离子，硫氢化钠则相反地只有1分子OH离子。硫氢化钠的水解平衡不像硫化钠一样而完全在水解产物的一侧，所以OH离子浓度在硫氢化钠溶液中较低，因此硫氢化钠溶液的PH值也只约9～9.5。由于硫氢化钠的OH离子浓度低而膨胀小，所以保证了硫氢化钠在皮中的扩散极好，同时也特别是由于加入了JFC助剂，或在后期加入少量的氢氧化钠而更好了，纤维的膨胀就能缓慢均匀地进行，这就是采用硫氢化钠-石灰膏-JFC助剂进行浸灰的猪正面服装革全张都比较均匀一致的能够达到软、细、滑的基础，在以后的工序中再正确地配合软化、浸酸和铬鞣等操作。就能够制造出优质的猪正面服装革、其方案是浸灰膨胀项目 方案一 方案二液比 1～4 1～4温度 常温 常温硫氢化钠 1～10g/l 1～10g/l石灰膏 5～15% 5～15%JFC助剂 0.1～1% 0.1～1%氢氧化钠 1～6g/l时间 16～24小时，转动4～8小时(白皮短、黑皮长)说明方案一是浸酸后停鼓过夜，第二天再去酸鞣制，方案二是浸酸后直接去酸，鞣制。
本发明的优点和积极的社会、经济效果是1.不受原料皮的限制从内江市制革厂每年由内江冷冻厂购的鲜猪皮中，白猪皮(包括瘦肉型良种白猪皮和本地土种白猪皮)，占收购量的60%左右，经过盐醃保存，严格照光组批，符合选猪正面服装革的瘦肉型良种白猪皮占整个白猪皮的70～80%，如果按转让给内江市制革厂的“六五”攻关技术进行加工制造，从铬鞣后的兰湿皮中，经过挑选，符合做猪正面服装革的兰湿皮，占投皮量的57%。按此数据计算，一个年投猪皮五十万张的企业，经过几次挑选，加工成兰湿皮后，真正能选做猪正面服装革的仅十二万张左右，选皮率仅25%左右。
采用本发明所投的白猪皮(不包括老母猪皮和种猪皮)，铬鞣后，经过挑选，符合做猪正面服装革的兰湿皮，占白鲜猪皮投皮量的81.3%，所投黑猪皮，符合做猪正面服装革的兰湿皮，占黑鲜猪皮投皮量的67.1%。按此数据计算，同样一个年投皮五十万张的企业，符合选做猪正面服装革的兰湿皮可达三十七万张左右(其中白猪皮二十四万张，黑猪皮十三万张)。
2.本发明采用鲜猪皮投皮，进行拔毛。按内江市制革厂历年手工拔毛和醃皮的平均数计算，每张猪皮可回收猪皮0.1公斤(本发明用机器拔毛，每张猪皮平均实际回收0.165公斤，考虑到夏天猪毛要少一些，所以仍按每张0.1公斤计算)。当地现行猪毛销价每公斤十四元，每年可增加收入七十万元左右(包括投入五十万张，加工后不能选做猪正面服装革的在内)。每张猪皮盐醃时，平均食盐消耗2公斤左右，每公斤工业用食盐调拔价0.3元，一年可节约食盐费用三十万元。如果加上投鲜皮后，加快了资金周转，其经济效益将更加可观。
3.本发明所用化工材料与“六五”攻关技术所用化工材料消耗和单价对比，材料费用基本持平，产品质量软、细、滑等指标有明显提高。
下面是本发明的最佳实施方案(1)原料皮鲜猪皮或盐湿猪皮。
(2)去肉机器去肉，浮肉去尽，毛根显露。
(3)组批黑白皮分开，按大、中、小组批。
(4)称重准确称重，为以后工序用料依据。
(5)水洗(A)流水洗充足流水洗30～60分钟。
(B)闷洗液比2～4，常温，闷洗60～120分钟。
(C)流水洗充足流水洗30～60分钟。
(6)脱脂液比 0.5～2温度 40～42℃(内温)碳酸钠 2.5～3.5%时间 2～2.5小时(白皮短，黑皮长)。
(7)降温充足常温水洗降温。
(8)拔毛机器拔毛。
(9)浸灰膨胀 第一方案 第二方案液比 1.8～3 1.8～3温度 常温 常温硫氢化钠 1～10g/l 1～10g/lJFC助剂 0.1～1% 0.1～1%石灰膏 5～15% 5～15%氢氧化钠 1～6g/l时间 16～20小时，转动4～8小时(白皮短，黑皮长)。
注第二方案先加硫氢化钠，JFC，转动一小时，加石灰膏，转动一小时，加氢氧化钠，转动一小时;再停一小时，转一小时;再停一小时，转动一小时，停鼓过夜，次日转半小时。
(10)水洗充足流水洗20～30分钟。
(11)片皮机器片臀背厚处。
(12)称重准确称重，作为以下工序用料依据。
(13)复灰液比 2～4温度 常温石灰膏 5～15%JFC 0.1～1%时间16～20小时，转动4～8小时(白皮短，黑皮长)。
(14)水洗充足流水洗至PH值10左右。
(15)脱灰液比 0.5～1温度 常温氯化铵 2～3%时间 40～60分钟程度 脱尽(16)水洗充足流水洗清。
(17)软化液比 0.7～0.8温度 38℃(内温)1398蛋白酶 100～350单位/毫升工业胰酶 0.05～0.2%时间 2～5小时(白皮短，黑皮长)。
程度 皮身柔软、臀部无硬心感，粒面细致，头部与边肷部结实。
(18)水洗充足流水洗清。
(19)浸酸液比 0.4～0.8食盐 6～8%明矾 1%硫酸 1.2～1.6%PH值 2±注调好液比，加入食盐，转动5分钟，加甲酸，转动30分钟，加入1/3的稀释硫酸液和1/2明矾液，转动5分钟，再加1/3的稀释硫酸液和1/2明矾液，再转动5分钟，加其余1/3稀释硫酸液。此时，如果浸灰膨胀，采用第一方案，则浸酸时，再转动2小时，停鼓过夜，第二天转动30分钟去酸。如果浸灰膨胀，采用第二方案，则浸酸时，再转动4小时去酸。
(20)去酸在废酸液中进行。
纯碱 0.6～0.8%时间 30分钟PH值 3.5～4.0(21)油鞣阳离子油 1%时间 30分钟(22)铬鞣铬鞣液(按红矾计)4%(碱度40～42%)，转动2小时。
苯二甲酸钠 0.5～1%(按苯酐计)转动2小时)方解石 0.8～1% 转动2小时加热水 使液比达到1.5，内温达到40～45℃
时间 总鞣制时间12～16小时废液PH值 3.8～4.2收缩温度 煮沸3分钟不收缩(23)出鼓(24)搭码以后工序按一般猪正面服装革工艺操作。
注JFC助剂为上海助剂厂产品，是环氧乙烷和脂肪醇的缩合物。
本发明的保护范围由权利要求
书的内容限定，不具限于上述实施例。
权利要求
1.猪正面服装革制造过程中的浸灰膨胀方法，其特征在于所使用的浸灰膨胀液的组成是(A)硫氢化钠 1～10g/l(B)JFC助剂 0.1～1%(C)石灰膏 5～15%
2.根据权利要求
1的浸灰膨胀方法，其特征在于浸灰膨胀液中后来加有氢氧化钠，氢氧化钠的加入量为1～6g/l。
3.根据权利要求
1或2的浸灰膨胀方法，其特征在于液化为1.8～3。
4.根据权利要求
3的浸灰膨胀方法，其特征在于原料皮为拔毛处理后的鲜猪皮。
5.根据权利要求
2的浸灰膨胀方法，其特征在于先加硫氢化钠、JFC助剂，转动一小时后，加石灰膏，再转动一小时后，加氢氧化钠继续转动。
6.根据权利要求
4的浸灰膨胀方法，其特征在于总的浸灰膨胀时间为16～20小时，其中转动鼓的时间为4～8小时。
7.根据权利要求
5的浸灰膨胀方法，其特征在于总的浸灰膨胀时间为16～20小时，其中转动鼓的时间为4～8小时。
专利摘要
硫氢化钠在猪服装革浸灰中的应用，目的在于(1)解决猪服装革在浸灰中的均匀膨胀，提高成品革质量，使全张革粒面平服细致，柔软程度基本一致；(2)扩大高档革的皮源；(3)提高选皮率，减少对环境的污染。因此，经过脱脂、拔毛后的裸皮，在硫氢化钠——石灰——JFC溶液中浸泡。由于OH离子浓度低，纤维膨胀缓慢而均匀，能解决猪服装革生产中“紧与松”的矛盾，达到上述目的。所以它是制造猪正面服装革的最佳浸灰膨胀工艺。
文档编号C14C1/06GK87102642SQ87102642
公开日1988年11月23日 申请日期1987年4月1日
发明者李制熊, 陈珍林 申请人:李制熊导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan