一种自消光树脂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种自消光树脂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 近年来随着人类生活水平的提高，人类的审美观念倾向于多样化、时尚化，哑光或 无光的装饰材料越发受到各界的欢迎，部分特殊行业对物体表面的光学性能提出了更高的 要求，目前最常用的消光方法主要是物理消光和化学消光两种方式。
[0003] 传统的消光材料（如消光涂料等）大多是通过添加物理消光剂来进行消光的。该 方法在消光过程中存在分散效果不好、导致体系黏度增大、消光过程中容易形成各种纹路 等，最终形成的涂膜存在机械强度较差、耐介质性能不好等问题。此外，消光剂的使用在一 定程度上会造成材料的耐老化性能下降。
[0004] 中国专利CN103725178A公开了一种聚氨酯消光光油的合成方法，其中加入了有 机硅消光粉，蜡粉等粒径极小的粉类，在合成过程中产生了大量的可吸入颗粒物，给生产人 员造成了极大地危害。中国专利CN103740250A公开了自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的 制备方法，其制备工艺相对复杂，由AB两组分分别合成后再混配而成。
【发明内容】
[0005] 为了解决上述技术问题，提供一种自消光树脂的制备方法，原料来源广泛、价格便 宜，合成方法简便，工艺简单，可控性好，制备成本低，所得聚合物可溶性好。
[0006] 本发明所述自消光树脂的制备方法，其特征在于包含以下步骤：
[0007] A.制备含双键硅溶胶：在反应瓶中加入乙醇和去离子水，用氨水调节pH至9? 11，在惰性气体保护下，于40°C?65°C下滴加含双键硅烷偶联剂、不含双键硅烷偶联剂、正 硅酸乙酯与二甲苯的混合物，0. 5?6小时滴加完毕，滴加完毕后保温反应1?3小时，得到 含有双键结构的硅溶胶；
[0008] 其中包含的成分按质量份计组成为：
[0009]
【主权项】
1. 一种自消光树脂的制备方法，其特征在于包含以下步骤： A. 制备含双键硅溶胶：在反应瓶中加入乙醇和去离子水，用氨水调节pH至9?11，在 惰性气体保护下，于40°C?65°C下滴加含双键硅烷偶联剂、不含双键硅烷偶联剂、正硅酸 乙酯与二甲苯的混合物，〇. 5?6小时滴加完毕，滴加完毕后保温反应1?3小时，得到含有 双键结构的硅溶胶； 其中包含的成分按质量份计组成为： 乙醇 70?100份 二甲苯 60?120份 去离丫水 90?丨70份 氨水 8?14份 正硅酸乙酯 15?25份 含双键硅烷偶联剂 10?20份 不含双键硅烷偶联剂 0?17份； B. 制备自消光树脂：将步骤A得到的含双键硅溶胶与溶剂在反应瓶中混合均匀，在惰 性气体保护条件下，回流脱除步骤A中的乙醇和水的混合物，再于70°C?130°C滴加（甲 基）丙烯酸酯类单体与引发剂的混合物，进行自由基聚合反应，最终得到含有羟基的自消 光树脂； 其中包含的成分按质量份计组成为： (甲基）丙烯酸酯类单体 60?94份 含双键硅溶胶 122?263份 引发剂 0,441?1.573份 溶剂 39?147份。
2. 如权利要求1所述的自消光树脂的制备方法，其特征在于：步骤A中各成分的组成 为： 乙醇 80?90份 二甲苯 80?]00份 上-离J水 IUO?MO份 氨水 10?12份 正硅酸乙酯 18?22份 含双键硅烷偶联剂 12?17份 不含双键硅烷偶联剂 0?10份。
3. 如权利要求1所述的自消光树脂的制备方法，其特征在于：步骤B中各成分的组成 为： (甲基）丙烯酸酯类单体 70?83份 含双键硅溶胶 186?220份 乂丨发剂 0.677?1.245份 溶剂 68?110份。
4. 如权利要求1-3之一所述的自消光树脂的制备方法，其特征在于：所述含双键硅烷 偶联剂具体为3-(甲基丙烯酰氧）丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲 氧基硅烷中的一种或两种的混合物。
5. 如权利要求1-3之一所述的自消光树脂的制备方法，其特征在于：所述不含双键硅 烷偶联剂具体为γ -氨丙基三乙氧基硅烷、γ - (2, 3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷、γ -巯 丙基三甲氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中 的一种或几种的混合物。
6. 如权利要求1-3之一所述的自消光树脂的制备方法，其特征在于：所述（甲基）丙 烯酸酯类单体具体为（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基） 丙烯酸-2-羟乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羟丙酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸冰 片酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸环己酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯中三种以 上单体的混合物。
7. 如权利要求1-3之一所述的自消光树脂的制备方法，其特征在于：所述引发剂具体 为偶氮二异丁腈、叔丁基过氧化氢或过氧化苯甲酰中的一种。
8. 如权利要求1-3之一所述的自消光树脂的制备方法，其特征在于：所述溶剂具体为 甲苯、二甲苯、醋酸丁酯、醋酸戊酯中的一种或几种的混合物。
9. 如权利要求1-3之一所述的自消光树脂的制备方法，其特征在于：在进行自由基聚 合反应过程中，补加引发剂1?3次。
10. 如权利要求1-3之一所述的自消光树脂的制备方法，其特征在于：所述自由基聚合 反应过程为6?12小时。
【专利摘要】本发明涉及一种自消光树脂的制备方法，其包含如下步骤：A.制备含双键硅溶胶：在反应瓶中加入乙醇和去离子水，用氨水调节pH至9～11，在惰性气体保护下，于40℃～65℃下滴加含双键硅烷偶联剂、不含双键硅烷偶联剂、正硅酸乙酯与二甲苯的混合物，0.5～6小时滴加完毕，保温反应1～3小时，得到含有双键结构的硅溶胶；B.制备自消光树脂：将步骤A得到的含双键硅溶胶与溶剂在反应瓶中混合均匀，在惰性气体保护条件下，回流脱除步骤A中的乙醇和水的混合物，再于70℃～130℃滴加(甲基)丙烯酸酯类单体与引发剂的混合物，进行自由基聚合反应，最终得到含有羟基的自消光树脂。本发明合成方法简便，工艺简单，可控性好，制备成本低。
【IPC分类】C08G77-18, C08G77-26, C08F283-12, C09D175-04
【公开号】CN104530328
【申请号】CN201410834884
【发明人】张剑飞, 王立, 王进忠, 白建华, 李斌, 范永宁, 杜三伟
【申请人】中昊北方涂料工业研究设计院有限公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年12月26日