含有烯烃嵌段共聚物的耐染色制品及方法_2

文档序号:8268733阅读:来源:国知局
20个碳原子的环烯烃,如环戊烯,环庚烯,降冰片烯,5-甲基-2-降冰片烯,四环十二碳烯 和2-甲基-1,4, 5, 8-二亚甲基-1,2, 3, 4, 4a,5, 8, 8a-八氢化萘;二-以及多烯烃,如丁二 烯,异戊二烯,4-甲基-1,3-戊二烯,1,3-戊二烯,1,4-戊二烯,1,5-己二烯,1,4-己二烯, 1,3_己二稀,1,3_半二稀,1,4_半二稀,1,5_半二稀,1,6_半二稀,1,7_半二稀,亚乙基降 冰片,乙稀基降冰片稀,二环戊二稀,7_甲基_1,6_半二稀,4_亚乙基_8_甲基_1,7_壬二 烯,以及5, 9-二甲基-1,4, 8-癸二烯;和3-苯基丙烯,4-苯基丙烯,1,2-二氟乙烯,四氟乙 稀,和3, 3, 3_二氣-1-丙稀。
[0033] 在一个实施方式中,所述乙烯/a烯烃多嵌段共聚物中的共聚单体选自丙烯,丁 烯,己烯和辛烯。
[0034] 在一个实施方式中,所述乙烯/a烯烃多嵌段互聚物不包括苯乙烯。
[0035] 在一个实施方式中,所述乙烯/a烯烃多嵌段互聚物为乙烯/辛烯多嵌段共聚物。
[0036] 所述OBC是纯的(neat)。如本文所述的,"纯0BC"(或"纯烯烃嵌段共聚物")是 包含小于1% (重量),或从零或大于零到小于1.0% (重量)的油。重量百分比是基于 OBC的总重量。在一个实施方式中,纯的OBC包含零或大于零到小于0.5% (重量),或小于 0.3% (重量),或小于0.2% (重量)的油。
[0037] 具有高降解温度(>300°C )的聚合物样品的油含量是通过热重分析法(TGA),使用 TA Instruments Q500热重分析仪测定的。将20毫克样品在氮气氛下,于280°C等温保持 40分钟到60分钟。在这些条件下的百分重量损失归因于组合物中加入油的量,或百分比。 "油"是施加到聚烯烃中以软化聚烯烃的材料。油的非限制性实例包括芳族油,矿物油,环烷 油(napththenic oil),石錯油,基于甘油三酯的植物油如菌麻油,合成经油例如聚丙烯油, 硅油,或它们的任意组合。油通常适用于热塑性塑料,以扩充或增加灵活性。这种做法避免 了纯的OBC的存在。举例而言,所述"纯0BC"中包含小于1重量% (或无)的任何上述油。
[0038] 在一个实施方式中,所述乙烯/辛烯多嵌段共聚物的软链段包括从5摩尔%到20 摩尔%的由辛烯衍生的单元。在进一步的实施方式中,所述乙烯/辛烯多嵌段共聚物的软 链段包括5摩尔%,或7摩尔%,或9摩尔%,或11摩尔%,或13摩尔%,或15摩尔%至 18摩尔%或20摩尔%从辛烯衍生的单元。所述乙烯/辛烯多嵌段共聚物具有0. 866g/cc 到0. 887g/cc的密度。所述乙烯/辛烯多嵌段共聚物具有0. 5克/10分钟,或5. 0克/10 分钟,或10. 0克/10分钟,或15克/10分钟,至20克/10分钟,或25克/10分钟,或30克 /10分钟的熔融指数(MI)。
[0039] 在一个实施方式中,纯OBC的软链段具有10% (摩尔)到20% (摩尔)的从辛烯 衍生的单元。
[0040] 在一个实施方式中,纯OBC的软链段具有11% (摩尔)的从辛烯衍生的单元。
[0041] 在一个实施方式中,纯OBC的软链段具有13% (摩尔)的从辛烯衍生的单元。
[0042] 在一个实施方式中,纯OBC的软链段具有18% (摩尔)的从辛烯衍生的单元。
[0043] 申请人发现,在食品接触的应用中纯OBC是有利的,因为纯OBC满足整体迁移测试 (EN1186-2)。纯OBC还满足37CFR § 177. 1520中规定的不大于5. 5的己烷可提取物测试。 纯OBC还令人惊奇地在保持柔软性的同时提高耐染色性。
[0044] 在一个实施方式中,所述聚合物组合物具有从60,或65,或70,或75,或80到85, 或90,或95的邵氏A硬度。在进一步的实施方式中,所述聚合物组合物是纯0BC,所述纯 OBC具有上述范围内的邵氏A硬度。
[0045] 2.共混组分
[0046] 所述食品接触制品的聚合物组合物可任选地包括共混组分。该共混组分化合,混 合,或与纯OBC以其它方式共混形成聚合物组合物。该共混组分可以是聚烯烃诸如基于丙 烯的聚合物,基于乙烯的聚合物,丙烯抗冲(impact)共聚物,以及它们的任意组合。可以理 解的是,该共混组分是OBC以外的材料。
[0047] 在一个实施方式中,所述聚烯烃是聚乙烯。所述聚乙烯与OBC不同。所述聚乙烯选 自超低密度聚乙烯(ULDPE),低密度聚乙烯(LDPE),线型低密度聚乙烯(LLDPE),中密度聚 乙烯(MDPE),高密度聚乙烯(HDPE),高熔体强度的高密度聚乙烯(HMS-HDPE),超高密度聚 乙烯(UHDPE),以及它们的组合。在进一步的实施方式中,聚乙烯的密度高于0. 950g/cc (即 高密度聚乙烯)。
[0048] 在一个实施方式中,所述聚烯烃是聚丙烯。所述聚丙烯选自无规聚丙烯共聚物 (RCPP),抗冲共聚物聚丙烯(ICPP),高熔体强度聚丙烯(HMS-PP),高抗冲聚丙烯(HIPP),等 规聚丙烯(IPP),间规聚丙烯(SPP),以及它们的组合。
[0049] 3.添加剂
[0050] 该聚合物组合物可任选包括一种或多种添加剂,如填料。合适的填料的非限制性 实例包括滑石,碳酸钙,白垩,硫酸钙,粘土,高岭土,二氧化硅,玻璃,热解法二氧化硅,云 母,硅灰石,长石,硅酸铝,硅酸钙,氧化铝,水合氧化铝如三水合氧化铝,玻璃微球,陶瓷微 球,热塑性微球,重晶石,木粉,玻璃纤维,碳纤维,大理石粉尘,水泥粉尘,氧化镁,氢氧化 镁,氧化铺,氧化锌,硫酸钡,二氧化钛,和钛酸盐。
[0051] 该聚合物组合物可任选包括一种或多种以下添加剂:增滑剂,防粘连剂,增塑剂, 抗氧化剂,UV稳定剂,着色剂或颜料,填料,润滑剂,防雾剂,流动助剂,偶合剂,交联剂,成核 齐U,表面活性剂,溶剂,阻燃剂,抗静电剂,以及它们的组合。
[0052] 在一个实施方式中,所述聚合物组合物不含卤素。
[0053] 在一个实施方式中,所述聚合物组合物不含邻苯二甲酸。
[0054] 4.耐染色性
[0055] 所述食品接触制品的耐染色性通过检测总的颜色变化,或ΛΕ来测量。所述食品 接触制品具有小于20的总颜色变化值,ΛΕ。所述总的颜色变化值ΛΕ是耐染色性的量度。
[0056] 按如下方法测定总的颜色变化ΛΕ。所述食品接触制品与食物接触放置。本文所 使用的"食物"是食品或饮料。所述食物与食品接触物品接触四天(或96小时)。然后将 所述食物从食品接触制品移开。与此食物接触后的食品接触制品用水清洗并干燥。
[0057] 使用分光计测量接触所述食物之前(i ),和之后(ii)的食品接触制品的颜色。 然后,染色的食品接触制品的颜色测量值与对照的食品接触制品(即与食物接触之前的食 品接触制品)进行比较。
[0058] 测量三个颜色参数:
[0059] ⑴L*是所述颜色的亮度的量度(L* = 0是黑色而L* = 100为白色);
[0060] (ii)a*是绿色到红色范围(a*负值时为绿色,a*正值时是红色);和
[0061] (iii)b*是蓝色到黄色范围(b*负值时为蓝色,b*正值时是黄色)。
[0062] 计算每种颜色参数L*,a*和b*的改变。总颜色变化Λ E由如下公式(I )测定。
[0063] 公式(I)
【主权项】
1. 一种食品接触制品,包括: 含纯烯烃嵌段共聚物的聚合物组合物;和 该制品具有小于20的总的颜色变化值,AE。
2. 如权利要求1所述的食品接触制品,其中所述纯烯烃嵌段共聚物具有小于10mg/dm2 的整体迁移,根据EN1186-2测定。
3. 如权利要求1所述的食品接触制品,其中所述纯烯烃嵌段共聚物是乙烯/辛烯多嵌 段共聚物,在软链段中含有10摩尔%到20摩尔%的辛烯衍生单元。
4. 如权利要求1所述的食品接触制品,其中所述聚合物组合物的邵氏A硬度为60? 95〇
5. 如权利要求1所述的食品接触制品,其中所述聚合物组合物包含所述纯烯烃嵌段共 聚物和共混组分,所述共混组分选自基于乙烯的聚合物,基于丙烯的聚合物,丙烯抗冲共聚 物,以及它们的组合。
6. 如权利要求1所述的食品接触制品,包括与所述食物制品接触的染色食物。
7. 如权利要求6所述的食品接触制品,其中所述染色食物是番茄酱且所述制品具有从 0至小于10的总颜色变化值,A E。
8. 如权利要求1所述的食品接触制品,其中所述制品是重叠模塑制品。
9. 如权利要求1所述的食品接触制品,其中所述制品是锅铲。
10. 如权利要求1所述的食品接触制品,其中所述制品是容器。
11. 一种接触食物的方法,包括: 提供食品接触制品,其含有纯烯烃嵌段共聚物; 使该食品接触制品接触染色食物; 从所述食品接触制品移除所述染色食物;和 所述食品接触制品表现出小于20的总颜色变化值,AE。
12. 如权利要求11的方法,包括使所述制品接触番茄酱,和所述制品显示出小于10的 总颜色变化值,AE。
13. 如权利要求11的方法,包括使所述制品接触用芥末,和所述制品显示出小于20的 总颜色变化值,AE。
14. 如权利要求11的方法,所述接触包括将所述染色食物放置于作为容器的食品接触 制品中。
【专利摘要】本公开提供了一种食品接触制品。该食品接触制品包括含有纯烯烃嵌段共聚物的聚合物组合物。所述食品接触制品显示小于20的总的颜色变化值,ΔE。所述聚合物组合物提供了一种适合于食品接触的应用的制品,该制品具有柔软性和耐染色性。
【IPC分类】C08L53-00
【公开号】CN104583308
【申请号】CN201380044307
【发明人】A·巴特拉, 小雷蒙德·R·L·拉克索, L·S·梅登简
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年6月21日
【公告号】EP2867299A1, US20150158965, WO2014004287A1
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