聚酰胺树脂组合物、成型品的制作方法
【技术领域】
[0001] 将基于东丽株式会社的日本专利申请、即日本特愿2012-202205号的公开内容， 作为参考，并入本说明书中。
[0002] 本发明涉及含有聚酰胺树脂、和具有羟基和羧基的化合物的聚酰胺树脂组合物， 以及将其成型而形成的成型品。
【背景技术】
[0003] 聚酰胺树脂由于具有优异的机械特性、耐热性、耐化学品性，所以优选用于汽车、 电气·电子部件用途。例如，聚酰胺树脂适合用于汽车的发动机舱（underhood)部件，汽车 或电气?电子部件的齿轮（gear)等滑动部件。然而，近年来，对于发动机舱部件，要求更优 异的耐热老化性、耐化学品性。另外，对于滑动部件，要求更优异的耐磨损性、耐疲劳特性。 另外，由于对成型品的小型化、薄壁化的需要的提高，所以对于成型时的流动性，也要求为 高的水平。期望兼具这些特性的树脂材料。
[0004] 作为改良聚酰胺树脂组合物的流动性的方法，例如，提出了包含聚酰胺树脂和熔 点为150?280°C的多元醇的聚酰胺树脂组合物（例如，参见专利文献1)。另外，作为改 良耐热老化特性的方法，例如，提出了包含聚酰胺树脂、具有小于2000的数均分子量的多 元醇、和铜稳定剂等辅助稳定剂、聚合物增强剂的聚酰胺树脂组合物（例如，参见专利文献 2?3)。另一方面，作为改良机械强度、耐湿性的方法，例如，提出了使用具有羟基和羧基的 多元羧酸葡萄糖的吸水性纤维素树脂（例如，参见专利文献4)。
[0005] 专利文献1 :欧州专利申请公开第1041109号说明书
[0006] 专利文献2 :美国专利申请公开第2010/0028580号说明书
[0007] 专利文献3 :美国专利申请公开第2010/0029819号说明书
[0008] 专利文献4 :日本特开平10-204101号公报
【发明内容】
[0009] 然而，所述专利文献2?3中记载的聚酰胺树脂组合物虽然在150°C?230°C的温 度范围内显现出高的耐热老化性，但是在小于150°C的温度范围内耐热老化性不充分。因 此，所述专利文献2?3中记载的聚酰胺树脂组合物，在耐热老化性方面存在改善的余地。 另外，所述专利文献2?3中记载的聚酰胺树脂组合物，还存在多元醇向成型品表层渗出 (bleed out)等表面外观上的问题，并且，耐磨损性、耐疲劳特性、耐化学品性也尚不充分。 另外，专利文献1、4中记载的树脂组合物，耐磨损性、耐疲劳特性、耐化学品性和表面外观 仍不充分。鉴于这些现有技术的问题，本发明的课题在于提供一种可得到耐磨损性、耐疲劳 特性、耐热老化性、耐化学品性和表面外观优异的成型品的聚酰胺树脂组合物。
[0010] 本发明为了解决这样的问题，经过深入研宄，结果发现：通过含有特定量的具有羟 基和羧基的特定支化度的化合物的聚酰胺树脂组合物，能够解决上述问题的至少一部分， 从而完成了本发明。
[0011] 本发明为了解决所述问题，可采用如下所述的方法。
[0012] (1) -种聚酰胺树脂组合物，所述聚酰胺树脂组合物中相对于（a)聚酰胺树脂100 重量份配合有（b)含有羟基和羧基的化合物0. 1?10重量份，所述（b)含有羟基和羧基的 化合物具有羟基和羧基，且13C-NMR谱中的来自羧基的峰面积相对于总峰面积的比例（百分 率）与 1H-NMR谱中的来自羟基的峰面积相对于总峰面积的比例（百分率）之比（COOH/OH) 为0· 01?5. 0,支化度为0· 05?0· 35。
[0013] (2)如（1)所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述（b)含有羟基和羧基的化合物的、 13C-NMR谱中的来自羧基的峰面积相对于总峰面积的比例（百分率）与1H-NMR谱中的来自 羟基的峰面积相对于总峰面积的比例（百分率）之比（COOH/OH)为0. 01?2. 5,支化度为 0. 05 ?0. 31。
[0014] (3)如⑴或⑵所述的聚酰胺树脂组合物，其中，进一步含有（c)铜化合物，且利 用原子吸收分光光度法确定的聚酰胺树脂组合物中的铜含量为25?200ppm。
[0015] (4)如⑴至⑶中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述（a)聚酰胺树脂 的熔点为240?330°C。
[0016] (5)如⑴至⑷中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述（b)含有羟基和 羧基的化合物为下述通式（1)表示的化合物和/或其缩合物。
[0017]
【主权项】
1. 一种聚酰胺树脂组合物，所述聚酰胺树脂组合物中相对于（a)聚酰胺树脂100重量 份配合有（b)含有羟基和羧基的化合物0. 1?10重量份，所述（b)含有羟基和羧基的化合 物具有羟基和羧基，且13C_NMR谱中的来自羧基的峰面积相对于总峰面积的比例（百分率） 与 1H-NMR谱中的来自羟基的峰面积相对于总峰面积的比例（百分率）之比（COOH/OH)为 0? 01?5. 0,支化度为0? 05?0? 35。
2. 如权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述（b)含有羟基和羧基的化合物 的、13C-NMR谱中的来自羧基的峰面积相对于总峰面积的比例（百分率）与 1H-NMR谱中的来 自羟基的峰面积相对于总峰面积的比例（百分率）之比（COOH/OH)为0. 01?2. 5,支化度 为 0? 05 ?0? 31。
3. 如权利要求1或2所述的聚酰胺树脂组合物，其中，进一步含有（c)铜化合物，且利 用原子吸收分光光度法确定的聚酰胺树脂组合物中的铜含量为25?200ppm。
4. 如权利要求1至3中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述（a)聚酰胺树脂的 熔点为240?330°C。
5. 如权利要求1至4中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述（b)含有羟基和羧 基的化合物为下述通式（1)表示的化合物和/或其缩合物，
此处，所述通式（1)中的R1?R6分别独立地表示CH2OH、COOH或CH2CH 3, n表示0?4 的范围。
6. 如权利要求5所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述通式（1)中的n为1?4的范 围。
7. 如权利要求1至6中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述（b)含有羟基和羧 基的化合物的分子量为2800以下。
8. 如权利要求1至7中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述（a)聚酰胺 树脂100重量份，进一步含有（d)无机填充材料1?150重量份。
9. 一种成型品，其是将权利要求1至8中任一项所述的聚酰胺树脂组合物进行成型而 形成的。
【专利摘要】本发明提供一种聚酰胺树脂组合物，所述聚酰胺树脂组合物可得到耐磨损性、耐疲劳特性、耐热老化性、耐化学品性和表面外观优异的成型品。所述聚酰胺树脂组合物中相对于(a)聚酰胺树脂100重量份配合有(b)化合物0.1～10重量份，所述(b)化合物具有羟基和羧基，且13C-NMR谱中的来自羧基的峰面积相对于总峰面积的比例(百分率)与1H-NMR谱中的来自羟基的峰面积相对于总峰面积的比例(百分率)之比(COOH/OH)为0.01～5.0，支化度为0.05～0.35。
【IPC分类】C08L77-00, C08K3-08, C08K5-09, C08K5-05, C08K3-00
【公开号】CN104619776
【申请号】CN201380047314
【发明人】增永淳史, 中川裕史, 梅津秀之
【申请人】东丽株式会社
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2013年9月12日
【公告号】EP2896656A1, US20150232617, WO2014041804A1