复合油墨包括本发明的聚氨醋树脂连接料。此外，还包括常规含量的色料、助剂及溶 剂。在一个具体的实施方式中，复合油墨包括无机色料铁白粉、抗粘剂、分散剂、氯醋树脂 (20% )、本发明的聚氨醋树脂W及溶剂己酸己醋和异丙醇。通过特定含量的上述成分在高 速分散剂中分散一定时间，得到本发明的新型凹版印刷用复合油墨。
[0018] 与现有技术相比，本发明的聚氨醋树脂和包括该树脂的凹版印刷用复合油墨具有 W下优点： (1) 本发明使用梯度升温反应步骤制备聚氨醋预聚体，不使用任何催化剂，避免了催化 剂毒性对产品的污染；同时反应条件温和，容易控制。 (2) 本发明采用两锅=步法制备聚氨醋产品，即先将多元醇和二元异氯酸醋在预聚蓋 中制备预聚体，再将预聚体滴入扩链蓋中，最后加入封端剂封端，解决了反应体系内局部 分子量过大，分子量分布不均匀，树脂粘度不易控制的问题。 (3) 本发明制备的聚氨醋树脂应用于凹版复合油墨，油墨具有较好的附着牢度、分散 性、复溶性、抗粘连性、稳定性，较高的复合强度，且不含苯酬类溶剂。
【具体实施方式】
[0019] W下实施例对本发明的聚氨醋树脂及其制备方法和包括该树脂的凹版印刷用复 合油墨作进一步说明，将有助于对本发明的进一步的理解，本发明的保护范围不受该些实 施例的限定，其保护范围由权利要求书来决定。
[0020] 实施例1
[0021] (1)在室温下，向预聚蓋中加入15. 3g聚己二酸了二醇醋型聚醋多元醇（数均分子 量为1000)、10g聚己二酸戊二醇醋型聚醋多元醇（数均分子量为1000)和9g异佛尔酬二 异氯酸醋，通氮气保护，并升温至70°C，在此温度下反应3小时，再升温至100°C，反应3小 时结束，即可得到端基为-NCO基团的预聚体； (2) 将步骤（1)制备的预聚体加入装有50g己酸己醋、15g异丙醇、2. 5g4, 4-二氨基二 环己基甲烧的扩链蓋中，升温至50°C，在此温度下保温2小时，即可完成扩链反应得到中间 体； (3) 将0. 18g己醇胺、0. 6g4, 4-二氨基二环己基甲烧和5g己酸己醋混合后加入扩链蓋 中，在50°C保温3小时，最后加入5-15g异丙醇调整聚氨醋产品粘度即可得到目标产品。
[0022] 实施例2
[0023] (1)在室温下，向预聚蓋中加入20g聚己二酸二己二醇醋型聚醋多元醇（数均分子 量为2000)、15. 2g聚己二酸戊二醇醋型聚醋多元醇（数均分子量为1000)、6. 2g异佛尔酬 二异氯酸醋和1. 7g甲苯二异氯酸醋，通氮气保护，并升温至60°C，在此温度下反应3小时， 再升温至90°C，反应2小时结束，即可得到端基为-NCO基团的预聚体； (2) 将步骤（1)制备的预聚体加入装有65g己酸己醋、20g异丙醇、1.7g异氣尔酬二胺 的扩链蓋中，升温至45°C，在此温度下保温2小时，即可完成扩链反应得到中间体； (3) 将0. 2g己醇胺、0. 4g异氣尔酬二胺和5g己酸己醋混合后加入扩链蓋中，在45°C保 温2小时，最后加入5-15g异丙醇调整聚氨醋产品粘度即可得到目标产品。
[0024] 实施例3
[0025] (1)在室温下，向预聚蓋中加入35g聚己二酸甲基丙二醇醋型聚醋多元醇（数均 分子量为2000)、4. 4g六亚甲基二异氯酸醋，通氮气保护，并升温至50°C，在此温度下反应3 小时，再升温至90°C，反应2小时结束，即可得到端基为-NCO基团的预聚体； (2)将步骤（1)制备的预聚体加入装有60g己酸己醋、20g异丙醇、1. 2g异氣尔酬二胺 的扩链蓋中，升温至50°C，在此温度下保温2小时，即可完成扩链反应得到中间体； (3)将0. 2g丙醇胺、0. 3g异氣尔酬二胺和5g己酸己醋混合后加入扩链蓋中，在45°C保 温2小时，最后加入5-15g异丙醇调整聚氨醋产品粘度即可得到目标产品。
[0026] 实施例4
[0027] (1)在室温下，向预聚蓋中加入15g聚己二酸甲基丙二醇醋型聚醋多元醇（数均分 子量为2000)、20g聚己二酸己二醇醋型聚醋多元醇（数均分子量为2000)、6. 7g二苯基甲 烧二异氯酸醋醋，通氮气保护，并升温至50°C，在此温度下反应3小时，再升温至90°C，反应 2小时结束，即可得到端基为-NCO基团的预聚体； 0)将步骤（1)制备的预聚体加入装有60g己酸己醋、20g异丙醇、0. 8gl，4- 了二胺的 扩链蓋中，升温至50°C，在此温度下保温2小时，即可完成扩链反应得到中间体； (3)将0. 2g丙醇胺、0. 3gl，4-了二胺和5g己酸己醋混合后加入扩链蓋中，在45°C保温 2小时，最后加入5-lOg异丙醇调整聚氨醋产品粘度即可得到目标产品。
[002引 实施例5
[0029] (1)在室温下，向预聚蓋中加入45g聚己二酸新戊二醇醋型聚醋多元醇（数均分子 量为3000)、5. 3g异佛尔酬二异氯酸醋，通氮气保护，并升温至70°C，在此温度下反应3小 时，再升温至l〇〇°C，反应3小时结束，即可得到端基为-NC0基团的预聚体； 0)将步骤（1)制备的预聚体加入装有78g己酸己醋、30g异丙醇、0. 7gl，4- 了二胺的 扩链蓋中，升温至50°C，在此温度下保温2小时，即可完成扩链反应得到中间体； (3)将0. 3g丙醇胺、0. 3gl，4-了二胺和5g己酸己醋混合后加入扩链蓋中，在45°C保温 2小时，最后加入5-15g异丙醇调整聚氨醋产品粘度即可得到目标产品。
[0030] 比较例1
[0031] (1)在室温下，向预聚蓋中加入45g聚己二酸新戊二醇醋型聚醋多元醇（数均分子 量为3000)、5. 3g异佛尔酬二异氯酸醋，通氮气保护，并升温至100°C，反应6小时结束，即可 得到端基为-NC0基团的预聚体； (2)再向预聚蓋中加入85g己酸己醋、35g异丙醇、1. 2gl，4-了二胺的混合物，升温至 50°C，在此温度下保温2小时，即可完成扩链反应得到产品。
[0032] 将上述实施例1-5和比较例1制备的聚氨醋树脂进行性能测试，结果参见表1 ; 表1
【主权项】
1. 一种复合油墨连接料聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤： (1) 预聚体的制备： 在室温下，向预聚Il中加入20-50质量份的聚酯多元醇和4-10质量份的二元异氰酸 酯，通氮气保护，通过梯度升温反应步骤即可得到端基为-NCO基团的预聚体；梯度升温反 应步骤为：先升温至40-70°C，在此温度下反应2-3小时，再升温至80-120°C，反应2-3小时 结束； (2) 中间体的制备： 将步骤（1)制备的预聚体加入装有30-50质量份的酯类溶剂、10-30质量份的醇类溶 剂、0. 5-3质量份的胺类扩链剂的扩链釜中，升温至30-50°C，在此温度下保温1-2小时，即 可完成扩链反应得到中间体； (3) 最终广品的制备： 将0. 3-0. 6质量份的胺类扩链剂、0. 18-0. 3质量份的醇胺类封端剂和5-10质量份的酯 类溶剂混合后加入步骤（2)的扩链釜中，在30-50°C保温3-4小时，最后加入5-10质量份的 醇类溶剂调整聚氨酯产品粘度，即可得到目标产品。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述步骤（1)的聚酯多元醇是己二酸系聚酯 多元醇，其数均分子量为1000-3000。
3. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述步骤（1)的二元异氰酸酯为异佛尔 酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或 多种。
4. 根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述步骤（2)和（3)使用的胺类扩链剂的 1，6-己二胺、1，4- 丁二胺、乙二胺、4, 4-二氨基二环己基甲烷、异氟尔酮二胺中的任意一 种。
5. 根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述步骤⑶使用的醇胺类封端剂是乙醇 胺、丙醇胺中的任意一种。
6. 根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述步骤（2)和（3)使用的酯类溶剂为乙酸 乙酯、乙酸正丙酯、乙酸丁酯中的任意一种；醇类溶剂为乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇中的 任意一种。
7. 根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述步骤（1)的梯度升温反应步骤为：升温 至50-70°C，在此温度下反应2-3小时，再升温至90-KKTC，反应2-3小时结束。
8. -种复合油墨连接料聚氨酯树脂，其特征在于：使用根据权利要求1-7任一项所述 的制备方法得到。
9. 一种凹版印刷用复合油墨，其特征在于：包括权利要求8所述的连接料聚氨酯树脂。
【专利摘要】本发明涉及一种复合油墨连接料聚氨酯树脂的制备方法，该方法采用两锅三步法制备聚氨酯产品，即先将多元醇和二元异氰酸酯在预聚釜中制备预聚体，再将预聚体滴入扩链釜中，最后加入封端剂封端。其中在预聚体制备步骤中，使用了梯度升温反应步骤代替现有技术中的催化剂。此外，本发明还涉及该方法制备得到的聚氨酯树脂以及包括该聚氨酯树脂的凹版印刷用复合油墨。本发明制备的油墨具有较好的附着牢度、分散性、复溶性、抗粘连性、稳定性，较高的复合强度，且不含苯酮类溶剂。
【IPC分类】C08G18-42, C08G18-66, C09D11-102, C08G18-10
【公开号】CN104672421
【申请号】CN201510076244
【发明人】赵勇进, 盛见席, 何领, 孙理
【申请人】黄山中泽新材料有限公司
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2015年2月11日