中对苯二酚为阻聚剂。先将催化剂和阻聚剂一次性加入到反应体系中，而后将马来酸酐溶液倒入恒压漏斗内控制滴加速度于2h滴加入反应体系；在80°C的温度保温2h ；
步骤三:然后将温度升高到85°C，称取0.5%的引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)和摩尔比占环氧基团10%的氟化物分别溶于少量二氧六环中；首先将1/3的AIBN溶液一次性加入反应体系中，剩余的2/3AIBN溶液与氟化物溶液混合加入到恒压漏斗里；采用连续滴加的方式于2h缓慢滴加入反应体系，然后保温2h;
步骤四:反应完成后降低水浴锅的温度至65°C，加入与苯甲酸摩尔量1:1的三乙醇胺进行中和，三乙醇胺一次性加入，反应45min左右，取料进行相反转，如此便制得含氟水性环氧树脂乳液；
步骤五:将上步制得的含氟环氧树脂乳液与固化剂进行复配；将固定规格的滤纸原纸浸入含氟水性环氧树脂与固化剂的混合液的稀释液中，保证上胶量在20%左右；被浸渍后的滤纸在120°C的红外线烤箱中固化30分钟，即制得含氟改性环氧共聚油水分离膜。
[0020]实施例1
在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的斜四口烧瓶中，加入45.5g(0.2mol)双酚A酚醛环氧树脂和26.43g(0.3mol) 二氧六环，将水浴锅升温至95°C使树脂分子可以在溶剂里完全舒展。称取8.55g(0.07mol)苯甲酸和0.4546g催化剂四丁基溴化铵分别溶于少量的二氧六环。先将催化剂四丁基溴化铵溶液一次性加入反应釜内，然后将苯甲酸溶液倒入恒压漏斗内，控制滴加速度于1.5h内缓慢滴加入反应釜。然后保持反应温度一直在95°C保温
4.5h。待苯甲酸与环氧树脂反应完全，降低水浴锅的温度至80°C再称取6.8642g(0.07mol)马来酸酐、0.3410g催化剂四丁基溴化铵、0.3410g对苯二酚分别用少量二氧六环溶解。先将催化剂和阻聚剂一次性加入到反应体系中，而后将马来酸酐溶液倒入60mL恒压漏斗内控制滴加速度于2h滴加入反应体系。在80°C的温度保温2h。然后将温度升高到85°C，称取0.2275g的引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)和8.0032g的甲基丙烯酸十二氟庚酯分别溶于少量二氧六环中。首先将1/3的AIBN溶液一次性加入反应体系中，剩余的2/3AIBN溶液与甲基丙烯酸十二氟庚酯溶液混合加入到60mL恒压漏斗里。采用连续滴加的方式于2h缓慢滴加入反应体系，然后保温2h。反应完成后降低水浴锅的温度至65°C，加入10.4432g (0.07mol)三乙醇胺进行中和，反应45min左右，取料进行相反转。相反转时转速为2000rpm/min，反转30min。如此便制得含氟水性环氧树脂乳液。
[0021]实施例2
在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的斜四口烧瓶中，加入45.5g(0.2mol)双酚A酚醛环氧树脂和26.43g(0.3mol) 二氧六环，将水浴锅升温至95°C使树脂分子可以在溶剂里完全舒展。称取8.55g(0.07mol)苯甲酸和0.4546g催化剂四丁基溴化铵分别溶于少量的二氧六环。先将催化剂四丁基溴化铵溶液一次性加入反应釜内，然后将苯甲酸溶液倒入恒压漏斗内，控制滴加速度于1.5h内缓慢滴加入反应釜。然后保持反应温度一直在95°C保温
4.5h。待苯甲酸与环氧树脂反应完全，降低水浴锅的温度至80°C再称取6.8642g(0.07mol)马来酸酐、0.3410g催化剂四丁基溴化铵、0.3410g对苯二酚分别用少量二氧六环溶解。先将催化剂和阻聚剂一次性加入到反应体系中，而后将马来酸酐溶液倒入60mL恒压漏斗内控制滴加速度于2h滴加入反应体系。在80°C的温度保温2h。然后将温度升高到85°C，称取0.2275g的引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)和4.0016g的甲基丙烯酸全氟烷基酯分别溶于少量二氧六环中。首先将1/3的AIBN溶液一次性加入反应体系中，剩余的2/3AIBN溶液与甲基丙烯酸全氟烷基酯溶液混合加入到60mL恒压漏斗里。采用连续滴加的方式于2h缓慢滴加入反应体系，然后保温2h。反应完成后降低水浴锅的温度至65°C，加入
10.4432g (0.07mol)三乙醇胺进行中和，反应45min左右，取料进行相反转。相反转时转速为2000rpm/min，反转30min。如此便制得含氟水性环氧树脂乳液。
[0022]实施例3
采用接触角测定仪对所述的实例中所得的超疏水与亲油进行水和油接触角测量。其结果分析可知，采用本发明方法制备的油水分离膜，其水的静态接触角〉150°，滚动角〈10°，水滴在该涂层上易滚落；而煤油、汽油、变压器油在该涂层上的静态接触角都为0°，呈铺展状态，表现出极高的亲油性。
【主权项】
1.一种含氟改性环氧共聚油水分离膜的制备方法，其特征在于，步骤是: 1)含氟水性自乳化环氧树脂乳液的制备，采取下述方法得到:以双酚A酚醛环氧树脂为基础树脂，以苯甲酸为开环剂，将环氧树脂的部分环氧基团打开合成含羟基的双酚A酚醛环氧树脂；通过马来酸酐与环氧树脂上的羟基反应，在环氧树脂上引入羧基亲水性基团和碳碳双键，通过自由基聚合引入氟化物，制得自乳化的含氟阴离子双酚A酚醛环氧树脂；然后将其通过相反转乳化技术制备成含氟水性环氧树脂乳液； 2)将制得的含氟水性环氧树脂乳液与固化剂进行复配；将滤纸原纸浸入含氟水性环氧树脂与固化剂的混合液中，被浸渍后的滤纸在红外线烤箱中固化，即制得含氟改性环氧共聚油水分离膜。
2.按照权利要求1所述的一种含氟改性环氧共聚油水分离膜的制备方法，其特征在于，所述的环氧树脂为E-44型环氧树脂或E-51型环氧树脂。
3.按照权利I所述的一种含氟改性环氧共聚油水分离膜的制备方法，其特征在于，所述氟化物为甲基丙烯酸十二氟庚酯或甲基丙烯酸全氟烷基酯。
4.按照权利要求1所述的一种含氟改性环氧共聚油水分离膜的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂与溶剂二氧六环的摩尔比为1:1.5，反应物苯甲酸、马来酸酐、环氧树脂的摩尔比为1:1:2.86，催化剂四丁基溴化铵与阻聚剂对苯二酚的用量都为环氧树脂质量的0.75%，氟化物用量为环氧树脂摩尔量的1/10。
5.按照权利要求2所述的一种含氟改性环氧共聚油水分离膜的制备方法，其特征在于，所述固化剂为Anqumine419固化剂；上胶量为18%?22%，固化时间为25?35分钟。
【专利摘要】本发明涉及一种含氟改性环氧共聚油水分离膜的制备方法。本发明的具有超疏水与超亲油功能的油水分离膜是采用浸涂的方法，采用合适的条件和固化剂，先将环氧树脂反应开环加入双键，再以自由基聚合的方式将氟单体引入环氧树脂，通过相反转将含氟环氧树脂制成乳液，将含氟环氧树脂乳液固化于滤纸上，即可得到具有超疏水与超亲油功能的油水分离膜。该膜制备方法简单，孔隙通透率高，油水分离效果好，可滤掉0.25mm以上的杂质。
【IPC分类】B01D17-022, C08G59-14
【公开号】CN104725599
【申请号】CN201510099495
【发明人】何运华, 夏桓桓, 于萍, 周良伟, 罗运柏
【申请人】云南电网有限责任公司电力科学研究院, 武汉大学
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年3月6日