一种α-羟基硫醚及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种α -羟基硫醚及其制备方法与应用。
【背景技术】
[0002] α -羟基硫醚化合物，英文a-hydroxysulfide，是一类重要的杂原子化合物，是 在有机化学领域和生命科学领域以及药物领域广泛应用的一类化合物。有很多的药物都含 有α -羟基硫醚的骨架，例如比卡鲁胺（1 )，它属于非留体抗雄性激素药物，应用于晚期前 列腺癌症的治疗，经口服吸收良好。白三烯C-I (2)，它是对上下呼吸道的炎症有治疗的作 用。
[0003]
【主权项】
1. 式I所示化合物，
所述式I中，R1和R2选自Cl-Cio的烷基、Cl-ClO的酯基、Cl-ClO的芳基和Cl-ClO的 芳杂基中的至少一种； R3选自氢、Cl-Cio的烷基、Cl-ClO的烯基、Cl-ClO的烷氧基、羟基、氨基、Cl-ClO的酰 基、卤素和C1-C20的芳基中的至少一种。
2. 根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述R1和R2均选自甲基、乙基、环己基、 酯基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、萘基和苯基中的至少一种； 所述R3选自甲基、乙基、乙烯基、稀丙基、丙烯基、甲氧基、乙氧基、氣基、漠基、乙醜基、 苯甲酰基和苯基中的至少一种。
3. 根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于：所述式I所示化合物为如下化合 物中的任意一种：
4. 一种制备权利要求1-3任一所述式I所示化合物的方法，包括如下步骤： 将式Π 所示化合物、式III所示化合物和促进剂混匀于有机溶剂中进行巯基羟基化反 应，反应完毕得到所述式I所示化合物；
所述式II和式III中，RpR2和R3的定义均分别与权利要求1中RpR2和R 3的定义相 同。
5. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述促进剂均选自含铜化合物和R4-COOH 结构式所示有机酸中的至少一种； 其中，所述R4-COOH结构式中，R4均选自氢、Cl-ClO的烷基、苯基、Cl-ClO的烷基取代的 苯基、卤素取代的苯基、Cl-ClO的烷氧基取代的苯基和硝基取代的苯基中的至少一种。
6. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述含铜化合物选自铜盐； 所述铜盐具体为1价无机铜盐或2价无机铜盐,更具体选自CuCl2、CuBr2、Cu(0Ac) 2、 CuSO4 · 5H20 和 Cu(OAc) · H2O 中的至少一种； 所述R4-COOH结构式所示有机酸为对甲氧基苯甲酸。
7. 根据权利要求4-6任一所述的方法，其特征在于：所述式II所示化合物与式III所 示化合物的投料摩尔比为1 :1~4,具体为1 :2-4 ; 所述式II所示化合物与所述含铜化合物的投料摩尔比为10~40 :1，具体为20-40 : 1 ; 所述式II所示化合物与所述有机酸的投料摩尔比为1 :1~4,具体为1 :1~2。
8. 根据权利要求4-7任一所述的方法，其特征在于：所述巯基羟基化反应步骤中，温度 为50-100°C，具体为50°C，时间为1-5小时，具体为1-3小时；或， 所述氧化环化反应的反应气氛为1个大气压的氧气或空气氛围。
9. 根据权利要求4-8任一所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂选自二氯甲烷、三氯 甲烷、1，2-二氯乙烷、甲苯、乙腈、正己烷和氯苯中的至少一种。
10. 以权利要求1-3任一所述式I所示化合物为活性成分的杀虫剂；或， 权利要求1-3任一所述式I所示化合物在杀虫中的应用。
【专利摘要】本发明公开了一种α-羟基硫醚及其制备方法与应用。该α-羟基硫醚的结构通式如式I所示。本发明可以直接使用工业原料苯硫酚及其衍生物等构造多取代α-羟基硫醚类结构的化合物。该方法实现了使用非常廉价的金属Cu和简单的有机羧酸做促进剂，直接利用氧气氧化工业原料苯硫酚或其衍生物与烯烃发生氧化羟基化反应生成α-羟基硫醚。该方法用氧气为氧化剂，原子经济性高，环境友好。本发明方法操作简便，只需一步，就可以直接高产率合成α-羟基硫醚类化合物，产品易于纯化，该方法是开创性的，是其他传统的有机合成所不具备的，应用前景乐观。
【IPC分类】C07C319-14, C07C323-56, A01N31-14, A01P7-04, C07C323-16, A01N37-36, C07C323-14, C07C323-52
【公开号】CN104744325
【申请号】CN201310744259
【发明人】李志平, 席辉
【申请人】中国人民大学
【公开日】2015年7月1日
【申请日】2013年12月30日