用于在家居护理中的光泽应用的聚氨酯/聚丙烯酰混杂物分散体的制作方法
【专利说明】用于在家居护理中的光译应用的聚氨醒/聚丙婦醜混杂物 分散体 发明领域
[0001] 示范性实施方案设及用于提高在硬表面上的光泽度的硬表面处理配制剂，并且尤 其发现在木地板和家具的处理中的应用。
[000引发明背景
[0003]处理配制剂通常用于清洁和保护家居中的硬表面。家居护理硬表面清洁剂例如 是含有表面活性剂和任选消毒剂的配制剂W从硬表面例如木材、砖、石头和不诱钢除去污 垢、油脂和细菌，该些材料用于常规家居中的地板、厨房、电器和浴室中。硬表面清洁配制剂 也可W含有用于具体功能的成分，例如消泡剂、润湿剂、馨合剂、助溶剂、流变改进剂和成膜 剂。但是，当施用含有表面活性剂的配制剂W进行清洁时，砖或其它发光基材的光泽度会降 低。结果，基材看起来仍然是脏的。
[0004]为了转移光泽度的降低，已经建议使用特定表面活性剂W及表面活性剂和溶剂的 混合物，例如美国专利No. 6, 532, 973建议使用烷基聚葡糖巧表面活性剂，美国专利申请公 开No. 2008/0188394建议使用氧化胺作为唯一的表面活性剂，W及EP1 021 400B1组合 使用横基班巧酸盐与选择的非离子表面活性剂。美国专利No. 4, 822, 514、EP0 805 200B1 和美国专利No. 5, 380, 452建议非离子性和阴离子性表面活性剂配制剂用于硬表面清洁配 制剂中的低条痕和低成膜，从而保持或改进经处理表面的光泽度。但是，来自该些配制剂的 残余物会使得表面发粘和倾向于留下指纹。
[0005]另一种方式是向硬表面清洁配制剂加入光亮剂W改进基材的光泽。例如，美国专 利申请公开No. 20100022427公开了基于聚硅氧烷的组合物，其适合用于抽水马桶中W使 得表面不粘污垢。尽管硅氧烷化合物能向基材提供光亮，但是它们倾向于使得表面发滑，该 在用于地板表面上时对于行走是有害的。而且，基于硅氧烷的聚合物会在酸性或碱性抑中 降解，并释放挥发性环状化合物，导致它们不适合用于工作台面。
[0006] 向硬表面清洁配制剂加入成膜剂可W有时向表面提供光亮和保护。例如，W0 02/36725、W0 97/13836和美国专利No. 5, 409, 639使用水溶性成膜聚合物W在向清洁后的 表面赋予光泽。W0 97/13836建议横化聚苯己締均聚物和共聚物用于赋予光泽，EP1 678 285B1建议使用苯己締-丙締酸醋共聚物。但是，在施用后的膜的耐水性不好，因为该种聚 合物倾向于是水溶性的或形成硬-脆性膜，该种膜当暴露于水时会出现裂纹。结果，该些所 施用的配制剂当被润湿时不能提供益处。表面也可能出现暗灰和损伤。
[0007]GB2294942A和美国专利No. 7, 501，026建议使用疏水改性的己氧基化聚氨醋作 为增稠剂用于在酸性pH中的硬表面清洁配制剂。该些聚合物是水溶性的，因此不能向处理 基材提供任何耐水性。
[0008] 美国专利No. 8, 206, 511描述了一种清洁未涂覆和经涂覆的硬表面的方法，其中 使用配备有含光泽改进剂的配制剂的机械地板清洁和抛光设备，从而改进光泽。数据表明 由于在地板清洁期间使用的多次抛光技术改进了光泽，该是因为不含成膜剂的配制剂也具 有优良的性能。对于家居护理，要求使用特定缓冲和抛光设备的配制剂是不希望的。
[0009] 另一种类型的硬表面护理组合物是家具抛光剂。该些组合物通常含有油和有机娃 聚合物，它们可W提供暂时的光泽。但是。它们易于转移或在一定时间内消失。
[0010] 参考文献的引入
[0011] 提到W下参考文献，将其内容引入本文供参考：
[0012] 2005年5月24日公布的美国专利No. 6, 897, 281，题目是可呼吸的聚氨醋、共混物 W及制品，Lubnin等，公开了可呼吸的聚氨醋，其具有至少约30重量％的聚氧化締侧链单 元，其适合用于织物和其它制品的涂料和膜，W提供优异的可呼吸性和高的水蒸气传输速 率。
[0013] 2008年4月15日公布的美国专利No. 7, 358, 295,题目是混杂聚合物组合物及其 制品，Miller等，公开了一种抗静电组合物，其含有可热成型的、可模塑的混杂聚氨醋-己 締基聚合物组合物，其显示较低的表面和体积电阻和优良的初性。此混杂聚合物组合物可 W在不存在挥发性有机化合物例如溶剂、中和胺或该两者的情况下制备。
[0014] 2012年8月14日公布的美国专利No. 8, 242, 205,题目是非均匀聚氨醋粒子的水 分散体，Lubnin等，公开了一种制备非均匀聚氨醋粒子的水分散体的方法，包括（a)制备至 少两种具有不同亲水性的被异氯酸醋封端的聚氨醋预聚物；化）制备所述预聚物的均匀混 合物，和（C)将混合的预聚物分散在含水介质中。所得的预聚物分散体可W进行扩链。
[0015] 2009年5月28日公布的美国专利申请公开No. 20090137734,题目是"聚氨醋/丙 締酷混杂物组合物的水分散体"，AnthonyD.Pajerski，公开了聚氨醋/丙締酷聚合物混杂 物复合物的水分散体，其是通过形成聚氨醋预聚物或聚合物、丙締酷基单体或聚合物、酬官 能分子/低聚物W及阱官能分子/低聚物的混合物、并将此混合物分散在含水介质中制备 的。
[001引发明概述
[0017] 在一个实施方案中，硬表面清洁组合物包含；0. 001-50重量％的至少一种洗漆表 面活性剂，至少10重量％的稀释剂，所述稀释剂包含水，和0. 01-40重量％的粒子，所述粒 子含有作为含水分散体的阴离子性聚氨醋聚合物和阴离子性聚氨醋混杂聚合物中的至少 一种，所述粒子具有小于17〇nm的平均粒径。
[0018] 在一个方面中，所述聚合物与表面活性剂之间的比率是按重量计的0.002:1至 30,000:1。
[0019] 在一个方面中，表面活性剂与阴离子性聚氨醋聚合物和阴离子性聚氨醋混杂聚合 物中的至少一种之间的比率是至少0. 05:1，或至少0. 1:1，或至多150:1，或至多20:1。
[0020] 在一个方面中，所述粒子具有小于150nm的平均粒径。
[0021] 在一个方面中，所述粒子包括阴离子性聚氨醋混杂聚合物的粒子，所述阴离子性 聚氨醋混杂聚合物的粒子是从至少一种締属不饱和单体在预先形成的聚氨醋聚合物的存 在下制备，从而阴离子性聚氨醋混杂聚合物的粒子包含在聚氨醋聚合物粒子内负载的衍生 自至少一种締属不饱和单体的聚合物。
[0022] 在一个方面中，所述粒子含有至少一种W下物质：
[0023]A.阴离子性聚氨醋聚合物，其是W下组分的反应产物：
[0024] (i) 10-80重量％的聚醋多元醇和聚離多元醇中的至少一种，所述聚醋多元醇和聚 離多元醇中的至少一种具有至多4000g/mol的数均分子量；
[00巧](ii) 2-10重量％的水分散性改进单体；
[0026] (iii) 10-80重量％的多异氯酸醋；和
[0027] 任选地至少一种W下物质：
[0028] (iv)与聚醋多元醇和聚離多元醇不同的低分子量多元醇；
[0029] (V)扩链剂/支化剂；
[0030] (vi)中和剂；和
[0031] (vii)非反应性稀释剂；和
[0032] B.阴离子性聚氨醋混杂聚合物，其含有：
[003引（1)阴离子性聚氨醋组分，其是W下组分的反应产物：
[0034] (i) 10-80重量％的聚醋多元醇和聚離多元醇中的至少一种，所述聚醋多元醇和聚 離多元醇中的至少一种具有至多4000g/mol的数均分子量；
[00巧](ii) 2-10重量％的水分散性改进单体；
[0036] (iii) 10-80重量％的多异氯酸醋；和
[0037] 任选地至少一种W下物质：
[0038] (iv)与聚醋多元醇和聚離多元醇不同的低分子量多元醇；
[0039] (V)扩链剂/支化剂；
[0040] (vi)中和剂；和
[0041] (vii)非反应性稀释剂；和
[004引似加成聚合物，其是W下组分的反应产物：
[0043] (viii)至少一种締属不饱和单体；和
[0044] (ix)引发剂。
[0045] 在一个方面中，聚醋多元醇和聚離多元醇中的至少一种具有至少200g/mol或至 少500g/mol的分子量。
[0046] 在一个方面中，聚醋多元醇和聚離多元醇中的至少一种具有至多3000g/mol或至 多1500g/mol的分子量。
[0047] 在一个方面中，聚醋多元醇是衍生自1,6-己二醇、新戊二醇和己二酸。
[0048] 在一个方面中，水分散性改进单体包括至少一种W下物质；含駿酸的二醇，和具有 至少一种侧挂的聚氧化締侧链的多元醇。
[0049] 在一个方面中，水分散性改进单体包括含駿酸的二醇。
[0050] 在一个方面中，含駿酸的二醇包括二哲基駿酸。
[0051] 在一个方面中，中和剂是按照足W将衍生自含駿酸的二醇的聚氨醋聚合物单元至 少部分地中和的用量存在。
[0052] 在一个方面中，含駿酸的二醇包括2, 2-二（哲甲基）丙酸。
[0053] 在一个方面中，含駿酸的二醇包含占总重量的至多10重量％的组分（i)至（vi)。
[0054] 在一个方面中，水分散性改进单体具有至多200g/mol的分子量。
[00巧]在一个方面中，多异氯酸醋包括二环己基甲烧二异氯酸醋。
[0056] 在一个方面中，低分子量多元醇具有小于300g/mol的分子量。
[0057] 在一个方面中，低分子量多元醇包括1,4-了二醇。
[0058] 在一个方面中，非反应性稀释剂包括苯甲酸苄基醋。
[0059] 在一个方面中，中和剂包括叔胺。
[0060] 在一个方面中，扩链剂包括多胺。
[0061] 在一个方面中，至少一种締属不饱和单体包括（甲基）丙締酸醋单体和己締基芳 族单体。
[006引在一个方面中，（甲基）丙締酸醋单体包括丙締酸Ci-Cs烷基醋。
[006引在一个方面中，丙締酸Ci-Cs烷基醋包括甲基丙締酸甲醋，和其中衍生自甲基丙締 酸甲醋的聚氨醋混杂聚合物单元构成混杂聚氨醋聚合物的不大于32重量％。
[0064] 在一个方面中，丙締酸Ci-Cg烷基醋包括丙締酸正了醋。
[0065] 在一个方面中，己締基芳族单体包括苯己締。
[0066] 在一个方面中，所述组合物包含混杂聚合物，和其中聚氨醋组分B(l)与加成聚 合物炬2)之间的比率是10,000:1至1:1，或至少2:1，或至少5:1，或至少10:1，或至多 3000:1，或至多 1000:1。
[0067] 在一个方面中，所述组合物包含混杂聚合物，并且按照份/每100份可聚合締属不 饱和单体表示的引发剂与在混杂聚合物中的衍生自締属不饱和单体的单元浓度（表示为 重量％ )之间的比率（I/A比率）是0. 03或更小，或至多0. 025,或至多0. 02,或至多0. 015， 或至少0. 005,或至少0. 01。
[0068] 在一个方面中，至少一种締属不饱和单体是在阴离子性聚氨醋聚合物的存在下聚 合，所述阴离子性聚氨醋聚合物是至少所述聚醋多元醇和聚離多元醇中的至少一种、水分 散性改进单体与多异氯酸醋的反应产物。
[0069] 在一个方面中，所述粒子含有阴离子性聚氨醋聚合物或阴离子性聚氨醋组分，其 是W下物质的反应产物；1〇-80重量％或20-60重量％的聚醋多元醇和聚離多元醇中的至 少一种；2-10重量％的含駿酸的二醇；0-9重量％的具有至少一种侧挂聚氧化締侧链的多 元醇；10-80重量％的有机多异氯酸醋；0-5重量％的低分子量多元醇；0-10重量％的中和 剂；和0-7重量％的扩链多胺。
[0070] 在一个方面中，当聚醋和聚離多元醇中的至少一种按照40重量％或更高的量使 用和其中当聚醋和聚離多元醇中的至少一种具有3000g/mol或更大的分子量时，低分子量 多元醇（小于300g/mol)和分子量小于lOOg/mol的支化多元醇的比例总和是小于0. 8重 量％。
[0071] 在一个方面中，干燥的组合物的莱内塔（Leneta)光泽度是至少60个光泽度单位。