低介电常数及低光泽度的聚酰亚胺膜及其制备方法_2

文档序号:8508165阅读:来源:国知局
二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯啶酮(NMP)、二甲亚砜(DMSO)、四甲基 砜、N,N'-二甲基-N,N'-丙烯基脲(DMPU)等。该脱水剂可为脂肪族酸酐(如醋酸酐及 丙酸酐)、芳香族酸酐(如苯酸酐及邻苯二甲酸酐)等。该催化剂可为杂环三级胺(例如甲 吡啶(picoline)、吡啶等)、脂肪族三级胺(例如三乙基胺(TEA)等)、芳香族三级胺(例如 二甲苯胺等)等。聚酰胺酸:脱水剂:催化剂的摩尔比为1 : 2 : 1,即对每摩尔的聚酰胺 酸,使用约2摩尔的脱水剂及约1摩尔的催化剂。
[0029] 于本发明中,由二胺单体及二酐单体经缩合反应而形成聚酰亚胺,且该二胺单体 与该二酐单体以约为等摩尔的比例进行反应。
[0030] 于实施例中,该二胺单体可为2,2' -双(三氟甲基)联苯胺(2, 2 ' -Bis(trifluoromethyl)benzidine(TFMB))、4,4 '-二胺基二苯酿(4, 4 ' -〇xydianiline(4,4 ' -0DA))、对苯二胺(phenylenediamine(p-PDA))、l,3_ 双 (4'-胺基苯氧基)苯(l,3-bis(4_aminophenoxy)benzene(TPER))、l,4-双(4-胺基苯 氧基)苯(1,4_bis(4-aminophenoxy)benzene(TPEQ) )、4,4' -二胺基 _2,2' -二甲基-1, 1'-联苯(2,2' _dimethyl[l,l' _biphenyl]_4,4' -diamine(m-TB_HG))、l,3-双(3-胺 基苯氧基)苯(1,3' -Bis(3_aminophenoxy)benzene(APBN))、3,5-二胺基三氣甲苯(3, 5-Diaminobenzotrifluo;ride(DABTF))、2,2'-双[4_(4_胺基苯氧基苯基)]丙烷(2, 2'-bis[4- (4-aminophenoxy)phenyl]propane(BAPP))、6_ 胺基 _2_ (4-胺基苯基)-苯并 恶挫(6_amin〇-2- (4-aminophenyl)benzoxazole(6PB0A))、5_ 胺基 _2_ (4_ 胺基苯基)-苯 并恶挫(5_amin〇-2- (4-aminophenyl)benzoxazole(5PB0A))等,可单独使用或组合使用。
[0031] 于实施例中,该二酐单体可为3,3',4,4'-联苯四羧酸二酸酐(3,3', 4,4 '-biphenyltetracarboxylicdianhydride(BPDA))、2,2-双[4_(3,4_ 二羧基 苯氧基)苯基]丙烷二酸酐(2,2-bis[4-(3,4dicarboxyphenoxy)phenyl]propane dianhydride(BPADA))、均苯四甲酸二酸酐(pyromelliticdianhydride(PMDA))、4, 4'-(六氟异丙稀)二酿酸酐(2,2' -Bis-(3,4_Dicarboxyphenyl)hexafluoropropane dianhydride(6FDA))、二苯酿四甲酸二酸酐(4,4-Oxydiphthalicanhydride(0DPA))、 苯酮四羧酸二酸酐(Benzophenonetetracarboxylicdianhydride(BTDA))、3,3 ', 4,4' -二环己基四甲酸二酐(3,3',4,4'-dicyclohexyltetracarboxylicacid dianhydride(HBPDA)等,可单独使用或组合使用。
[0032] 于一些实施例中,单层聚酰亚胺膜的二胺单体为2,2' -双(三氟甲基)联苯胺 〇^8),而二酐单体为3,3、4,"-联苯四羧酸二酸酐邮0六)、2,2-双[4-(3,4-二羧基 苯氧基)苯基]丙烷二酸酐(BPADA)或其组合。
[0033] 于另一些实施例中,制备多层聚酰亚胺膜,其中,第一层的二胺单体为2,2' -双 (三氟甲基)联苯胺(TFMB),而二酐单体为3,3<,4,f-联苯四羧酸二酸酐(BPDA)、2, 2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酸酐(BPADA)、或其组合。第二层的二胺单体 及二酐单体可与第一层相同,或,该二胺单体为4,4'-二胺基二苯醚(4,4' -0DA),而该二 酐单体为均苯四甲酸二酸酐(PMDA)。
[0034] 本发明的聚酰亚胺膜具有下列至少一项的膜特性:介电常数(Dk)低于3. 05、损失 因子〇)f)低于〇. 0115、光泽度值为10以下、光穿透率低于30%。
[0035] 于实施例中,该介电常数(Dk)低于约3. 05,例如3. 04、3. 0、2. 8、2. 5、2. 0、1. 5、1. 2 等,或前述任两点之间的值。该损失因子0>f)则低于约0.0115,例如0.011、0.010、0. 008、 0. 005、0. 002、0. 001等,或前述任两点之间的值。该光泽度值为10以下,例如:9. 9、9. 5、 9、8、7、6、5、3、1、0. 1等,或前述任两点之间的值。该光穿透率低于30%,例如:29%、25%、 20%、15%、10%、5%、1%、0. 5%、0. 1%等,或前述任两点之间的值。
[0036] 于一实施例中,该单层聚酰亚胺膜同时具有低于3.05的介电常数(Dk)、低于 0.0115的损失因子(Df)、10以下的光泽度值及低于30%的光穿透率。
[0037] 于一较佳实施例中,该单层聚酰亚胺膜具有下列至少一项的膜特性:介电常数 (Dk)为2. 99以下、损失因子(Df)为0. 011以下、光泽度值为9. 6以下、光穿透率低于30%。
[0038] 于另一实施例中,该双层聚酰亚胺膜同时具有低于3. 05的介电常数(Dk)、低于 0.0115的损失因子(Df)、10以下的光泽度值及低于30%的光穿透率。
[0039] 以下以实施例详述本发明。
[0040] 实施例
[0041]〈实施例1>
[0042] 将69. 11克的TFMB与412. 5克的DMAc置入三颈烧瓶内。于30°C下搅拌至完全溶 解后再加入56. 83克的BPDA与11. 23克的BPADA(TFMB、BPDA与BPADA单体总重量百分率 为25wt% )。接着,续持搅拌并于25°C持续反应20个小时,即可获得第一聚酰胺酸溶液, 其于25°C的旋转粘度为140,OOOcps。于所得第一聚酰胺酸溶液中加入24. 2克的PTFE粉 末(占单体总重量的15wt% )及4. 24克的碳黑(型号SB4A,购自ORION公司)(占单体总 重量的3wt%),搅拌均匀后再加入醋酸酐及甲基吡啶作为催化剂(添加比例为聚酰胺酸溶 液:醋酸酐:甲基吡啶的摩尔比为约1 : 2 : 1),脱泡完涂布于玻璃板上,并放入80°C的 烘箱内加热约30分钟,以移除大多数的溶剂。接着,将上述涂布有聚酰胺酸溶液的玻璃板 放入170°C~260°C的烘箱内,加热约4小时,以令聚酰胺酸溶液烤干成膜。所得聚酰亚胺 膜厚度为12ym。
[0043]〈实施例2>
[0044] 重复实施例1的步骤制备单层聚酰亚胺膜,但PTFE含量改为45. 72克(占单体总 重量的25wt%)。
[0045]〈实施例3>
[0046] 重复实施例1的步骤制备单层聚酰亚胺膜,但PTFE含量改为91. 45克(占单体总 重量的40wt% )。
[0047] 〈实施例4>
[0048] 重复实施例2的步骤制备单层聚酰亚胺膜,但碳黑含量改为0. 69克(占单体总重 量的 0? 5wt% )。
[0049]〈实施例5>
[0050] 重复实施例2的步骤制备单层聚酰亚胺膜,但碳黑含量改为7. 22克(占单体总重 量的5wt% )。
[0051]〈实施例6>
[0052] 重复实施例1的步骤制备单层聚酰亚胺膜,但碳黑含量改为7. 22克(占单体总重 量的5wt% )。
[0053]〈实施例7>
[0054] 重复实施例1的步骤制备单层聚酰亚胺膜,但碳黑含量改为0.69克(占单体总重 量的 0? 5wt% )。
[0055]〈实施例8>
[0056] 重复实施例3的步骤制备单层聚酰亚胺膜,但碳黑含量改为0.69克(占单体总重 量的 0? 5wt% )。
[0057] 〈实施例9>制备双层聚酰亚胺膜
[0058] 第一层聚酰亚胺膜重复实施例6的步骤而形成。将所得第一聚酰亚胺层固定于玻 璃板上。接着,重复实施例1的步骤以制备第二层聚酰亚胺膜,将脱泡完的第二聚酰胺酸溶 液涂布于该第一聚酰亚胺层上再进行烘烤,但各成份重量改为:37. 15克的0DA、1
当前第2页1 2 3 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1