，浓缩倍数1:0.58，浓缩析出的氯化钠送离心机离心分离出氯化钠。蒸出的含少量水合肼的蒸汽进入精馏塔中提浓到10-15%的水合肼。
[0030](2)由(I)得到的粗溶液从蒸发器中采出，送预冷槽中在搅拌下用循环水冷却到35-45?后，送结晶釜中用冷冻盐水进行冷却到0°C后，分离出已形成结晶体的十水碳酸钠，得到含106g/L水合肼的精肼液。
[0031](3)将(2)得到的精肼液经过预热后再送入另一蒸发器中，在真空条件下进行蒸发浓缩到含145g/L水合肼的粗溶液，浓缩倍数1:0.78?蒸出的含少量水合肼的蒸汽进入精馏塔中提浓到10-15%的水合肼。浓缩析出的氯化钠送离心机离心分离出氯化钠。
[0032](4)由(3)得到的粗溶液从蒸发器中采出，送预冷槽中在搅拌下用循环水冷却到35-45?后，送结晶釜中用冷冻盐水进行冷却到0°C后，分离出已形成结晶体的十水碳酸钠，得到含175g/L水合肼的精肼液。
[0033](5)重复步骤(3)和⑷直至得到含40%水合肼的精肼液。
[0034](6)由(5)得到的精肼液加入硫酸或盐酸或磷酸中和到PH值2-5后加入尿素再在缩合釜内反应生成联二脲。缩合釜出来的浆料经抽滤、洗涤、离心、干燥即得到联二脲产品。
[0035](7)经步骤(1)-(5)各步骤得到的水合肼的溶液，均可用于步骤
[0036]实施例2:
[0037](I)将由水合肼反应器出来的温度为125°C的含46g/L水合肼的粗溶液经预冷后送入结晶釜中用冷冻盐水进行冷却到o°c后，析出的十水碳酸钠送离心机分离出十水碳酸钠结晶体，得到含53g/L水合肼的精肼液。
[0038](2)将(I)得到的精肼液经预热后送入蒸发器中，在真空条件下进行蒸发浓缩到含85g/L水合肼的粗溶液，浓缩倍数1:0.65，同时将析出的氯化钠送离心机分离出固体氯化钠。蒸出的含少量水合肼的蒸汽进入精馏塔中提浓到10-15%的水合肼。
[0039](3)由⑵得到的粗溶液经预冷到35_45°C后，送结晶釜中用冷冻盐水冷却到0°C后，析出的十水碳酸钠送离心机分离出十水碳酸钠结晶体，得到含108g/L水合肼的精肼液。
[0040](4)将(3)得到的精肼液再送入另一蒸发器中进行蒸发，浓缩到含170g/L水合肼的粗溶液，浓缩倍数1:0.65，同时将析出的氯化钠送离心机分离出固体氯化钠。
[0041](5)将(4)得到的粗溶液经预冷到35_45°C后，送结晶釜中用冷冻盐水冷却到0°C后，析出的十水碳酸钠送离心机分离出十水碳酸钠结晶体，得到含188g/L水合肼的精肼液。
[0042](6)将(5)得到精肼液重复步骤⑷和步骤(5)多次，直到得到含40%水合肼的精制溶液。
[0043](7)由(6)得到的精肼液加入酸性物质中和至PH值2-5后，再加入尿素反应生成联二脲，经分离洗涤干燥即得到联二脲产品。
[0044](8)经步骤(1)-(6)得到的水合肼溶液，均可用于步骤(7)。
[0045]本发明使用由尿素法生产的粗肼液作为原料，不直接使用单纯靠蒸发精馏手段获得的40%水合肼，这样可省略由水合肼的粗溶液经冷冻除碱、蒸发除盐，精馏得到40%水合肼等一系列高耗能工序。由本发明生产联二脲，在蒸发工序不需要将粗溶液全部蒸发，仅将粗溶液每次蒸发浓缩至原体积的40-60%即可，这样节约原蒸发所需的蒸汽消耗40-50%，同时将每次浓缩后的粗肼液体积减少了 40% -50%，在结晶工序每次冷量需要量也减少了 40-50%，并且因体积的逐步减少，从而能分离出比原工艺多80-95%的有价值的十水碳酸钠。本发明比传统的纯肼法节约了大量的能源消耗，同时在蒸发粗溶液时不需要加入烧碱，从而节约了原料烧碱的消耗；本发明也优于传统的冷冻除碱后直接用酸法合成联二脲的工艺，主要在于因精肼液中水合肼含量是原工艺的3-6倍，在缩合时提高了缩合釜的单釜产率，相应的缩合釜的蒸汽消耗节约3?6倍；又由于体积的减少，精肼液中碳酸钠的量也减少了 80-95%，从而加入酸性物质的量也减少了 80-95%，酸的消耗大幅下降。并且加入酸的选择性加大，除采用强酸外也可以用中强酸如磷酸、弱酸如乙酸、丙酸；另一个优点是回收的十水碳酸钠得率可以到80?95%，增加了企业效益。本发明是汲取酸法和纯肼法两种方法的优点而提出本法。本发明比传统的酸法或纯肼法在原料和能源消耗方面都大幅下降，成本低。
【主权项】
1.一种优化尿素法生产联二脲的工艺，其特征在于:该方法具体步骤如下:在制备联二脲时采用由尿素法生产的含< 70g/L水合肼的粗溶液为原料经反复多次蒸发浓缩、冷冻结晶分别分离出氯化钠和碳酸钠后得到含15-40%水合肼的精肼液；在每次蒸发时，浓缩倍数为1:0.5-0.6，在反复进行蒸发、冷冻结晶，在蒸发段分离出氯化钠和在冷冻结晶段分离出十水碳酸钠；在每次进行蒸发后得到的水合肼粗溶液时析出氯化钠，用采盐泵采出送分盐离心机分离出固体氯化钠；液体经由冷冻结晶后分离返回蒸发段的冷肼液预冷后送结晶釜中，再冷却到O- _2°C后送离心机分离出十水碳酸钠。2.根据权利要求1所述的优化尿素法生产联二脲的工艺，其特征在于:该方法具体包括如下步骤: (1)将由水合肼反应器出来的温度为120-130°C的含46g/L热的粗溶液直接送入蒸发器中，在真空条件下进行蒸发浓缩到含70-140g/L水合肼的粗溶液，浓缩倍数1:0.5-0.7，同时将析出的氯化钠送离心机分离出固体氯化钠； (2)由步骤(I)得到的粗溶液经预冷到35-45?后，送结晶釜中用冷冻盐水进行冷却到O0C——2°c后，析出的十水碳酸钠送离心机分离出十水碳酸钠结晶体，得到含110-180g/L水合餅的精餅液； (3)将步骤(2)得到的精肼液再送入另一蒸发器中进行加热蒸发，浓缩到含180-260g/L水合肼的粗溶液，浓缩倍数1:0.5-0.7，同时将析出的氯化钠送离心机分离出固体氯化钠； (4)将步骤(3)得到的粗溶液经预冷到35-45?后，送结晶釜中再用冷冻盐水进行冷却到0°C - _2°C后，析出的十水碳酸钠送离心机分离出十水碳酸钠结晶体，得到含210-230g/L水合肼的精肼液； (5)将得到的精肼液重复步骤(3)和步骤(4)多次，直至得到含40%水合肼的精制溶液。3.根据权利要求1所述的优化尿素法生产联二脲的工艺，其特征在于:该方法具体包括如下步骤: (1)将由水合肼反应器出来的温度为120-130°C的含<70g/L水合肼的粗溶液经预冷后送入结晶釜中用冷冻盐水进行冷却到(TC - _2°C后，析出的十水碳酸钠送离心机分离出已结晶的部分十水碳酸钠结晶体，得到含50-75g/L水合肼的精肼液； (2)将步骤(I)得到的精肼液经预热后送入蒸发器中，在真空条件下进行蒸发浓缩到含75-160g/L水合肼的粗溶液，浓缩倍数1:0.5-0.7，同时将析出的氯化钠送离心机分离出固体氯化钠； (3)由步骤(2)得到的粗溶液经预冷到35-45?后，送结晶釜中用冷冻盐水进行冷却到0°C——2°C后，析出的十水碳酸钠送离心机分离出十水碳酸钠结晶体，得到含90-200g/L水合肼的精肼液； (4)将步骤(3)得到的精肼液再送入另一蒸发器中进行蒸发，浓缩到含160-250g/L水合肼的粗溶液，浓缩倍数1:0.5-0.7，同时将析出的氯化钠送离心机分离出固体氯化钠； (5)将步骤(4)得到的粗溶液经预冷到35-45?后，送结晶釜中用冷冻盐水进行冷却到O0C——2°c后，析出的十水碳酸钠送离心机分离出十水碳酸钠结晶体，得到含180-300g/L水合餅的精餅液；(6)将得到精肼液重复步骤(4)和步骤(5)多次，直至得到含40%水合肼的精制溶液。
【专利摘要】本发明公开了一种优化尿素法生产联二脲的工艺，步骤如下：在制备联二脲时采用由尿素法生产的水合肼的粗溶液为原料经反复多次蒸发浓缩、冷冻结晶分别分离出氯化钠和碳酸钠后得到水合肼的精肼液；每次蒸发时，在蒸发段分离出氯化钠和在冷冻结晶段分离出十水碳酸钠；用采盐泵采出送分盐离心机分离出固体氯化钠；液体经由冷冻结晶后分离返回蒸发段的冷肼液预冷后送结晶釜中。本发明的有益效果为：本发明使用尿素法生产的含水合肼的粗溶液作为原料，在冷冻除碱，同时回收冷量和热量，反复循环的方法，低成本的提高水合肼浓度，用本发明的工艺生产联二脲，原料和能源消耗少，成本低，缩合时单釜产率高。
【IPC分类】C07C281/06
【公开号】CN104892463
【申请号】CN201510180600
【发明人】陈海贤, 付永宽, 施光明, 魏增
【申请人】杭州海虹精细化工有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年4月16日