n再加入0. 3g偶氮二异丁腈，继续搅拌IOmin溶解后倒入250mL反应爸中。油浴 提前升温至65°C。通氮气，氮气流速控制在200mL/min。机械搅拌速度控制在275rpm(实 测值），反应维持24h。反应结束后，倒出反应液，离心，转速4500rpm，反复用水洗涤5次得 到聚苯乙烯微球。通过扫描电镜测试测得所制备的聚苯乙烯微球为3 μπι的均一无孔聚苯 乙稀微球，扫描电镜如图1所不。
[0041] 实施例2
[0042] 称取200g乙醇，加入3g聚乙烯吡咯烷酮，加入0. 2g喜树碱，室温搅拌20min溶解 后加入20g苯乙稀，搅拌IOmin再加入0. 3g偶氮二异丁腈，继续搅拌溶解后倒入250mL反 应釜中。油浴提前升温至65°C。通氮气，氮气流速控制在200mL/min。机械搅拌速度控制 在275rpm(实测值），反应维持24h。反应结束后，倒出反应液，离心，转速23000rpm，反复用 水洗涤5次得到聚苯乙烯微球。通过扫描电镜测试测得所制备的聚苯乙烯微球为0. 3 μπι 的均一聚苯乙烯微球，扫描电镜如图2所示。
[0043] 实施例3
[0044] 称取200g乙醇，加入90g聚乙烯吡咯烷酮（PVP-K30)，搅拌20min溶解后加入20g 苯乙稀，搅拌IOmin再加入0. 3g偶氮二异丁腈，继续搅拌IOmin溶解后倒入250mL反应爸 中。油浴提前升温至65°C。通氮气，氮气流速控制在200mL/min。机械搅拌速度控制在 275rpm(实测值），反应维持24h。反应结束后，倒出反应液，离心，转速15000rpm，反复用水 洗涤5次得到聚苯乙烯微球。通过扫描电镜测试测得所制备的聚苯乙烯微球为0. 605 μπι 的均一无孔聚苯乙烯微球，扫描电镜如图3所示。
[0045] 实施例4
[0046] 称取100g乙醇，加入2g聚乙烯醇（PVA-1788)，室温搅拌20min溶解后加入IOg苯 乙稀，搅拌IOmin再加入0. 2g偶氮二异丁腈，继续搅拌lOmin，转移进入三口烧瓶，通氮气， 置换三次（压力大于〇· 〇9MPa)，30min后加热，温度65°C，氮气流量105mL/min，反应24小 时，反应结束后，倒出反应液，离心，转速llOOOrpm，反复用水洗绦5次得到聚苯乙稀微球。 通过扫描电镜测试测得所制备的聚苯乙烯微球为〇. 83 μπι的均一无孔聚苯乙烯微球，扫描 电镜如图4所示。
[0047] 实施例5
[0048] 称取100g乙醇，加入2g聚乙烯醇（PVA-1788)，加入0· 2g喜树碱，室温搅拌20min 溶解后加入IOg苯乙稀，搅拌IOmin再加入0. 2g偶氮二异丁腈，继续搅拌lOmin，转移进 入三口烧瓶，通氮气，置换三次（压力大于〇· 〇9MPa)，30min后加热，温度65°C，氮气流量 105mL/min，反应24小时，反应结束后，倒出反应液，离心，转速25000rpm，反复用水洗绦5次 得到聚苯乙烯微球。通过扫描电镜测试测得所制备的聚苯乙烯微球为0. 095 μπι的均一无 孔聚苯乙烯微球，扫描电镜如图5所示。
[0049] 实施例6
[0050] 称取100g乙醇，加入20g聚乙烯醇（PVA-1788)，室温搅拌20min溶解后加入IOg苯 乙稀，搅拌IOmin再加入0. 2g偶氮二异丁腈，继续搅拌10min，转移进入三口烧瓶，通氮气， 置换三次（压力大于〇· 〇9MPa)，30min后加热，温度65°C，氮气流量105mL/min，反应24小 时，反应结束后，倒出反应液，离心，转速20000rpm，反复用水洗涤5次得到聚苯乙烯微球。 通过扫描电镜测试测得所制备的聚苯乙烯微球为〇. 58 μπι的均一无孔聚苯乙烯微球，扫描 电镜如图6所示。
[0051] 通过实施例1和实施例2,聚苯乙烯微球制备时以聚乙烯吡咯烷酮做稳定剂，在原 料中加入少量的喜树碱作为微球添加剂，由图1和图2可以看出，制备得到的聚苯乙烯微球 的粒径减小为未添加喜树碱制备得到的聚苯乙烯微球的粒径十分之一，并且微球的均一性 也保持得很好；通过实施例4和实施例5,聚苯乙烯微球制备时以聚乙烯醇做稳定剂，在原 料中加入少量的喜树碱作为微球添加剂，由图4和图5可以看出，制备得到的聚苯乙烯微 球的粒径减小为0. 095 μ m，大约是未添加喜树碱制备得到的聚苯乙烯微球的粒径^^一分之 一，并且微球的均一性也保持得很好。
[0052] 通过实施例2和实施例3,未加喜树碱时，稳定剂聚乙烯吡咯烷酮的使用量增加到 30倍，制备得到的聚苯乙烯微球的粒径也未达到0. 3 μ m ;通过实施例5和实施例6,未加喜 树碱时，稳定剂聚乙烯吡咯烷酮的使用量增加到10倍，制备得到的聚苯乙烯微球的粒径也 未达到0.095 μ m。
[0053] 本发明提供了一种微球添加剂，将喜树碱作为一种特殊的小分子添加剂与稳定剂 联合使用，以物理作用吸附在微球表面，得到稳定的微球分散体，大幅减少稳定剂的使用； 有效降低了微球粒径并能够保持较好的均一性；另外，将微球添加剂应用于聚苯乙烯微球 的制备并提供了聚苯乙烯微球的制备方法，操作简单，制备的聚苯乙烯微球的粒径小，减少 了稳定剂的使用量，降低了工业生产成本。
[0054] 以上实施例仅用来说明本发明的详细方法，本发明并不局限于上述详细方法，即 不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对 本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择 等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
【主权项】
1. 一种微球添加剂，其特征在于，所述微球添加剂包含喜树碱。2. 根据权利要求1所述的一种微球添加剂，其特征在于，所述微球添加剂由喜树碱和 稳定剂组成，所述喜树碱的使用量与微球制备所需原料总重量的比例为0. 05~2 :1。3. -种聚苯乙烯微球，其特征在于，按重量份计，由以下原料制备得到： 苯乙烯单体 5~15份; 溶剂 80~95份； 微球添加剂 0.55~5份； 引发剂 0.05~5份； 其中，按重量份计，所述微球添加剂包括〇. 05~2份喜树碱和0. 5~3份稳定剂。4. 根据权利要求3所述的一种聚苯乙烯微球，其特征在于，按重量份计，由以下原料制 备得到： 苯乙烯单体 8~10份； 溶剂 85~90份； 微球添加剂 1.2~3份； 引发剂 0.5~3份； 其中，按重量份计，所述微球添加剂包括〇. 2~1份喜树碱和1~2份稳定剂。5. 根据权利要求3或4所述的一种聚苯乙烯微球，其特征在于，所述溶剂为水和/或乙 醇； 优选地，所述溶剂为乙醇。6. 根据权利要求3或4所述的一种聚苯乙烯微球，其特征在于，所述稳定剂为聚乙烯吡 咯烷酮、聚乙烯醇和羟乙基纤维素中的一种或至少两种； 优选地，所述稳定剂为聚乙烯吡咯烷酮。7. 根据权利要求3或4所述的一种聚苯乙烯微球，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异 丁腈和/或过氧化苯甲酰； 优选地，所述引发剂为偶氮二异丁腈。8. -种根据权利要求3所述的聚苯乙烯微球的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： (1) 按重量份计，称取80~95份溶剂，加入0. 55~5份微球添加剂，搅拌溶解后加入 5~15份苯乙烯单体和0. 05~5份引发剂，继续搅拌溶解后倒入反应釜中； (2) 将反应釜加热并充氮气搅拌反应； (3) 反应结束后，倒出反应液，经离心、洗涤、干燥后得到聚苯乙烯微球。9. 根据权利要求8所述的一种聚苯乙烯微球的制备方法，其特征在于，所述步骤（2) 中的加热过程为将反应釜置于60~75°C的油浴中加热；所述充氮气的氮气流速为100~ 300mL/min;所述搅拌反应的搅拌速度为150~400rpm，搅拌时间为24~48h; 优选地，所述步骤（3)中的洗涤过程为用水洗涤4~6次。10. -种如权利要求1或2所述的微球添加剂在微球工业中的应用； 优选地，所述微球添加剂在微球工业中的聚苯乙烯微球制备中的应用。
【专利摘要】本发明公开了一种微球添加剂及其在微球工业中的应用，一种微球添加剂，包含喜树碱，将喜树碱作为一种特殊的小分子添加剂与稳定剂联合使用，以物理作用吸附在微球表面，得到稳定的微球分散体，大幅减少常规稳定剂的使用；有效降低了微球粒径并能够保持较好的均一性；另外，提供了一种聚苯乙烯微球及其制备方法，制备方法操作简单，制备的聚苯乙烯微球的粒径小，减少了稳定剂的使用量，降低了工业生产成本；本发明还提供了一种微球添加剂在微球工业中的应用。
【IPC分类】C08F112/08, C08K5/3437
【公开号】CN104910415
【申请号】CN201510282164
【发明人】郑勇, 王涛, 程志峰
【申请人】苏州智微纳米科技有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2015年5月28日