专利名称：一种氧化镁微球在环境水样中的应用方法
技术领域：
本发明涉及氧化镁微球在环境水样中的应用，具体地说是一种利用氧化镁微球作为固相萃取吸附剂用于富集环境水样中多环芳烃的方法。
背景技术：
多环芳烃是指分子中含有两个或两个以上苯环的芳烃，其主要来源于森林火灾和火山爆发。在人类的生产和生活环境中，煤矿、木柴、烟叶以及汽油、柴油、重油等各种石油馏份的燃烧、烹饪以及废弃物焚烧等均可造成环境中多环芳烃的污染。此外，煤的汽化和液化过程、石油的裂解过程也可产生多环芳烃。由于这类化合物具有较强的致癌、致畸变特性，美国环境保护署已经将16种多环芳烃列为优先控制污染物，同时由于这类化合物具有的非极性结构使得它们在水中的含量极低，为了增加其在分离分析中的灵敏度，亟需要强有力的富集和萃取技术。目前，很多文献报道了利用固相萃取技术富集各种环境样品中的多环芳烃，比如水体、土壤和大气。然而，由于在固相萃取过程中需要使用非极性有机溶剂，导致样品基质中的腐殖酸和酯类对此类物质的痕量分析产生很大干扰，因此，越来越多的分析工作者开始发展新型的固相萃取吸附剂，比如改性硅胶、多壁碳纳米管、十八烷基官能化的磁性氧化铁以及分子印迹聚合物。Junk等人以十八烷基化的硅胶作为固相萃取吸附剂，考察了对于 2-3环的多环芳烃的富集效果，平均回收率可达到80-89%。Kicinski等人在此基础上，系统的考察了该吸附剂对饮用水中2-6环的多环芳烃的富集效果，结果表明对于2-3环的多环芳烃，其回收率为16-70%，而对于4-6环的多环芳烃，其回收率可达到71-90%。为了进一步改善回收率，Kiss和Busetti等人先后尝试了 S印-Pak C18和StrataE，均取得了更好的富集效率，其平均回收率均达到80%以上。除此之外，Li等人将疏水性更强的C30接枝到硅胶表面，以此作为吸附剂萃取环境样品中分子量较大的多环芳烃，解决了固相萃取技术在富集大分子多环芳烃时回收率较低的问题。近来，Krupadam等人以16种多环芳烃为模板分子成功制备出对其有较好选择性的分子印迹聚合物，并获得了理想的结果。Liu等人则合成出十八烷基官能化的磁性氧化铁微球，利用磁作用力实现了快速富集，避免了固相萃取管的使用。但是，这些吸附剂在使用时也存在一些不足一方面，有些固相萃取吸附剂的制备过程比较复杂、成本相对较高；另一方面，硅胶基质吸附剂的适用范围为PH = 2-8， 碱性条件将不利于其在应用中发挥作用。
发明内容
本发明的目的在于发展一种制备方法简单，选择性好、富集效率高的新型吸附剂， 并且该吸附剂不受碱性条件的限制。为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是利用氧化镁微球作为固相萃取吸附剂用于富集环境水样中多环芳烃，将氧化镁微球通过干法填充到固相萃取柱的柱管内(6mL)，于柱管的上下两端分别垫置与柱管内径相匹配的过滤筛板；上样前，先对该固相萃取柱进行柱平衡，然后将待测溶液以一定的流速通过该固相萃取柱，之后用去离子水淋洗，待淋洗完毕再用洗脱溶剂把待测物质洗脱下来，最后使用高效液相色谱进行分析测定。值得注意的是如下几点(1)将氧化镁微球装入固相萃取柱之前，先使用分子筛对氧化镁微球进行筛分，选择粒径小于320目的氧化镁微球，从而使得所用氧化镁微球粒径更加均勻(2)上样前，首先分别使用非极性有机溶剂、有机修饰剂以及体积比为0-30%的有机修饰剂的水溶液对该固相萃取柱进行柱平衡，目的是为了尽可能地除去固相萃取吸附剂中含有的杂质；然后向待测水样中加入有机修饰剂，使体系内的有机修饰剂的体积比为 0-30%，该有机修饰剂可以是甲醇、异丙醇、丙酮、乙腈中的一种或多种。(3)上样时，将待测水溶液以一定的流速通过该固相萃取柱后，使用去离子水淋洗，待淋洗完毕，使用真空泵将固相萃取管内的水分充分抽干，防止残留的水分对下一步洗脱过程产生影响。(4)使用的洗脱溶剂是非极性有机溶剂，可以是二氯甲烷、正己烷、乙酸乙酯中的一种或多种。在进入高效液相色谱分析之前，应先使用氮气对含有目标分析物的洗脱溶液进行吹扫，尽量减少分子量较小的多环芳烃在此过程中的损失，然后使用极性溶剂(体积含量80%乙腈的水溶液)定容。本发明具有如下优点与其他吸附剂相比，比如硅胶基质、分子印迹聚合物以及十八烷基官能化的磁性氧化铁等，氧化镁微球作为一种固相萃取吸附剂，(1)制备简单，成本低廉使用无机盐作为反应物通过简单的晶种诱导沉淀法即可制备；(2)环境相对友好使用较少的有机修饰齐U，从实施例2、3、4中可以看出5%的有机溶剂效果非常显著；(3)选择性好氧化镁微球对于富电子的化合物，例如多环芳烃具有较好的保留作用，因为氧化镁表面的氧空穴可以与富电子化合物的η电子产生强烈的相互作用；(4)富集效率高，尤其是该填料在不使用任何修饰剂的前提下，可以获得比硅胶基质更高的回收率；(5)该填料在碱性条件下具有较好的稳定性(其等电点为12)。
图1为采用本发明方法，通过调节甲醇含量获得的几种多环芳烃的回收率对比图。图2为采用本发明方法，通过调节丙酮含量获得的几种多环芳烃的回收率对比图。图3为采用本发明方法，通过调节异丙醇含量获得的几种多环芳烃的回收率对比图。图4为采用本发明方法，通过调节洗脱溶剂的种类获得的几种多环芳烃的回收率对比图。图5为采用本发明方法，通过调节上样体积获得的几种多环芳烃的回收率对比图。图6为采用本发明方法，通过调节上样流速获得的几种多环芳烃的回收率对比图。
表1为采用本发明方法富集环境样品中的多环芳烃获得的回收率。
具体实施例方式(1)多环芳烃标准溶液的配制菲(PHEN，0. 28 μ g mL—1)，蒽(ANTH，0. 22 μ g mL—1)， 芘(PYR,0. 72 μ g ml/1)，苯并芘(BaP,0. 33 μ g ι Γ1)，1，2，3，4-二苯并蒽(DIBA,0. 24 μ g mL"1) ο
(2)待测水样的配制分别将ImL多环芳烃标准溶液和适当体积的有机修饰剂，用去离子水定容至不同的体积，使有机修饰剂的体积比为0-30%。(3)固相萃取柱的制备选择粒径小于320目的氧化镁微球通过干法填充到固相萃取空管内，上下分别垫置配套的过滤筛板。(4)柱平衡依次使用非极性有机溶剂、有机修饰剂以及体积比为0-30%的有机修饰剂的水溶液对该固相萃取柱进行柱平衡，目的是为了除去固相萃取吸附剂中含有的杂质。(5)上样将待测水样以一定的流速通过该固相萃取柱。(6)淋洗用3mL去离子水淋洗，除去保留或者吸附的极性化合物。待淋洗完毕，使用真空泵将固相萃取管内的水分充分抽干，防止残留的水分对下一步洗脱过程产生影响。(7)洗脱使用5mL非极性有机溶剂对目标分析物进行洗脱，该有机修饰剂可以是二氯甲烷、正己烷、乙酸乙酯中的一种或多种。(8)分析测定待分析物被洗脱完毕后，使用小气流氮气将洗脱溶液吹至100 μ L， 减少分子量较小的多环芳烃在此过程中的损失，然后使用极性溶剂(含80%乙腈的水溶液)定容后进入高效液相色谱进行分析。实施例1 将200mg氧化镁微球通过干法填充到固相萃取空管(6mL)内，上下分别垫置配套的过滤筛板。上样前，分别使用二氯甲烷、甲醇、水对固相萃取柱进行平衡；然后将ImL PAHs 标准溶液用去离子水稀释至20mL(含菲14yg/L、蒽11 μ g/L、芘31. 5 μ g/L、苯并[a]芘 16. 5 μ g/L、二苯并蒽12 μ g/L)，配制成待测溶液；接着将所配待测溶液以1. OmL/min的流速通过该固相萃取柱，之后用3mL去离子水淋洗，待淋洗完毕，使用真空泵将固相萃取管内的水分充分抽干，再用5mL二氯甲烷把待测物质(菲、蒽、芘、苯并[a]芘、二苯并蒽)洗脱下来。待分析物被洗脱完毕后，使用氮气将洗脱溶液吹至IOOyL,然后使用含80%乙腈的水溶液定容后进入高效液相色谱仪进行分析，采用多环芳烃专用柱，色谱柱温度保持30度， 流动相流速为1. OmL/min,流动相组成为乙腈/水(0-2min,乙腈/水(体积比80 20)； 2-7min，乙腈体积含量线性递增至100%;7-12min，乙腈/水(体积比100 0) ；12-13min, 乙腈体积含量线性递减至80% ;13-15min，乙腈/水(体积比80 20))。实验结果表明， 在不加修饰剂的情况下，以氧化镁微球作为固相萃取吸附剂可以直接从环境水样中富集 73.0% -96. 0%的多环芳烃。实施例2 将200mg氧化镁微球通过干法填充到固相萃取空管(6mL)内，上下分别垫置配套的过滤筛板。上样前，分别使用二氯甲烷、甲醇以及三种体积比(5%，15%，25%)的甲醇水溶液对三支固相萃取柱进行平衡；然后分别将ImL PAHs标准溶液和适当的甲醇(lmL，3mL, 5mL)用去离子水稀释至20mL(含菲14μ g/L、蒽11μ g/L、芘31. 5μ g/L、苯并[a]芘 16. 5 μ g/L、二苯并蒽12 μ g/L)，使该水溶液中甲醇的含量分别为(a) 5% (b)15% (c)25%, 从而配制成不同的待测溶液；接着将三种待测溶液以1. OmL/min的流速分别通过相应的三支固相萃取柱，之后用3mL去离子水淋洗，待淋洗完毕，使用真空泵将固相萃取 管内的水分充分抽干，接着用5mL 二氯甲烷把待测物质(菲、蒽、芘、苯并[a]芘、二苯并蒽)洗脱下来。 待分析物被洗脱完毕后，使用氮气将洗脱溶液吹至IOO μ L，然后使用含80%乙腈的水溶液定容后进入高效液相色谱进行分析，采用多环芳烃专用柱，色谱柱温度保持30度，流动相流速为1. OmL/min，流动相组成为乙腈/水(0_2min，乙腈/水(体积比80 20) ；2_7min，乙腈体积含量线性递增至100%;7-12min，乙腈/水(体积比100 0) ； 12-13min，乙腈体积含量线性递减至80%;13-15min，乙腈/水(体积比80 20))。所得回收率对比图如图1所示，从中我们可以看出，使用甲醇作为有机修饰剂可以从环境水样中富集67. 8% -99.6% 的多环芳烃，并且随着甲醇含量从O增加至5%，氧化镁对PAHs的萃取回收率增加，当继续增加甲醇含量时，氧化镁对PAHs的萃取回收率却逐渐降低。所以当以甲醇作为有机修饰剂时，其体积比为5%时，富集效率较好(75.7% -99.6% )0实施例3 将200mg氧化镁微球通过干法填充到固相萃取空管(6mL)内，上下分别垫置配套的过滤筛板。上样前，分别使用二氯甲烷、甲醇、甲醇/水对固相萃取柱进行平衡，分别使用二氯甲烷、丙酮以及三种体积比(5%，15%，25%)的丙酮水溶液对三支固相萃取柱进行平衡；然后分别将ImL PAHs标准溶液和适当的丙酮(lmL，3mL，5mL)用去离子水稀释至 20mL (含菲 14 μ g/L、蒽 11 μ g/L、芘 31. 5 μ g/L、苯并[a]芘 16. 5 μ g/L、二苯并蒽 12 μ g/L)， 使该水溶液中丙酮的含量分别为(a)5% (b)15% (c)25%，从而配制成不同的待测溶液；接着将三种待测溶液以1. OmL/min的流速分别通过相应的三支固相萃取柱，之后用3mL去离子水淋洗，待淋洗完毕，使用真空泵将固相萃取管内的水分充分抽干，接着用5mL 二氯甲烷把待测物质(菲、蒽、芘、苯并[a]芘、二苯并蒽)洗脱下来，待分析物被洗脱完毕后，使用小气流氮气将洗脱溶剂吹至100 μ L，然后使用含80 %乙腈的水溶液定容后进入高效液相色谱进行分析，采用多环芳烃专用柱，色谱柱温度保持30度，流动相流速为1. OmL/min，流动相组成为乙腈/水(0-2min，乙腈/水(体积比80 20) ；2-7min，乙腈体积含量线性递增至100%;7-12min，乙腈/水(体积比100 0) ；12-13min，乙腈体积含量线性递减至80%； 13-15min，乙腈/水(体积比80 20))。所得回收率对比图如图2所示，从中我们可以看出，使用丙酮作为有机修饰剂可以从环境水样中富集56.4% -110. 7%的多环芳烃，并且随着丙酮含量从O增加至5%，氧化镁对PAHs的萃取回收率增加，当继续增加丙酮含量时，氧化镁对PAHs的萃取回收率逐渐降低。所以当以丙酮作为有机修饰剂时，其体积比为5%时富集效果较好(96. 1%-110.7%)ο同时对比图1、2，我们可以看出选择5%的丙酮比5% 的甲醇可以获得更好的富集效果。实施例4 将200mg氧化镁微球通过干法填充到固相萃取空管(6mL)内，上下分别垫置配套的过滤筛板。上样前，分别使用二氯甲烷、异丙醇以及三种体积比(5%，15%，25%)的异丙醇水溶液对三支固相萃取柱进行平衡；然后分别将ImL PAHs标准溶液和适当的异丙醇(lmL，3mL，5mL)用去离子水稀释至20mL (含菲14 μ g/L、蒽11 μ g/L、芘31. 5 μ g/L、苯并[a]芘16.5 μ g/L、二苯并蒽12 μ g/L)，使该水溶液中异丙醇的含量分别为(a) 5% (b)15% (c)25%，从而配制成不同的待测溶液；接着将三种待测溶液以l.OmL/min的流速分别通过相应的三支固相萃取柱，之后用3mL去离子水淋洗，待淋洗完毕，使用真空泵将固相萃取管内的水分充分抽干，接着用5mL 二氯甲烷把待测物质(菲、蒽、芘、苯并[a]芘、二苯并蒽)洗脱下来，待分析物被洗脱完毕后，使用氮气将洗脱溶液吹至IOO μ L，然后使用哈80% 的乙腈水溶液定容后进入高效液相色谱进行分析，采用多环芳烃专用柱，色谱柱温度保持 30度，流动相流速为1. OmL/min,流动相组成为乙腈/水(0-2min,乙腈/水(80 20)； 2-7min，乙腈含量线性递增至100% ;7-12min，乙腈/水(100 0) ；12-13min，乙腈含量线性递减至80%;13-15min，乙腈/水(80 20))(体积比)。所得回收率对比图如图3所示， 从中我们可以看出，使用异丙醇作为有机修饰剂可以从环境水样中富集53. 8% -104.6% 的多环芳烃，并且随着异丙醇含量从O增加至5%，氧化镁对PAHs的萃取回收率增加，当继续增加异丙醇含量时，氧化镁对PAHs的萃取回收率将降低。所以当以异丙醇作为有机修饰剂时，其体积比为5%时富集效果较好(90. 6% -104. 6% )。同时对比图1、2、3，我们可以看出，相对于甲醇和异丙醇，选择5%的丙酮可以获得最高的富集效果。实施例5 将200mg氧化镁微球通过干法填充到固相萃取空管(6mL)内，上下分别垫置配套的过滤筛板。上样前，分别使用二氯甲烷、丙酮以及体积比为5%的丙酮水溶液对三支固相萃取柱进行平衡，然后分别将ImL PAHs标准溶液和ImL丙酮用去离子水稀释至20mL(含菲 14 μ g/L、蒽 11 μ g/L、芘 31. 5 μ g/L、苯并[a]芘 16. 5 μ g/L、二苯并蒽 12 μ g/L)，配制成三种待测溶液；接着将三种待测溶液以1. OmL/min的流速分别通过该固相萃取柱，之后用 3mL去离子水淋洗，待淋洗完毕，使用真空泵将三支固相萃取管内的水分充分抽干，接着分别使用5mL(a) 二氯甲烷(b)正己烷(c)乙酸乙酯把待测物质(菲、蒽、芘、苯并[a]芘、二苯并蒽)洗脱下来。待分析物被洗脱完毕后，使用氮气将洗脱溶液吹至100 μ L，然后使用含 80%乙腈的水溶液定容后进入高效液相色谱进行分析，采用多环芳烃专用柱，色谱柱温度保持30度，流动相流速为1. OmL/min，流动相组成为乙腈/水(0-2min，乙腈/水(80 20)； 2-7min，乙腈含量线性递增至100% ;7-12min，乙腈/水(100 0) ； 12-13min，乙腈含量线性递减至80% ;13-15min，乙腈/水(80 20))(体积比)。所得回收率对比图如图4所示，从中可以看出，以二氯甲烷作为洗脱溶剂可以从水样中富集96. 1% -110. 7%的多环芳烃，比正己烷(58. 7% -80. 4% )或者乙酸乙酯(36. 2% -55. 6% )表现出绝对的优势，从而可以达到从实际水样中富集多环芳烃的目的。实施例6 将200mg氧化镁微球通过干法填充到固相萃取空管(6mL)内，上下分别垫置配套的过滤筛板。上样前，分别使用二氯甲烷、丙酮以及体积比为5%的丙酮水溶液对五支固相萃取柱进行平衡，然后分别将ImL PAHs标准溶液和适当体积的丙酮(0. 5mL, ImL, 2. 5mL, 5mL，12. 5mL)用去离子水分别稀释至(a) IOmL (含菲28 μ g/L、蒽22 μ g/L、芘63 μ g/L、苯并 [a]芘 33 μ g/L、二苯并蒽 24 μ g/L) (b) 20mL (含菲 14 μ g/L、蒽 11 μ g/L、芘 31. 5 μ g/L、苯并 [a]芘 16. 5 μ g/L、二苯并蒽 12 μ g/L) (c) 50mL (含菲 5. 6 μ g/L、蒽 4. 4 μ g/L、芘 12. 6yg/ L、苯并[a]芘 6. 6 μ g/L、二苯并蒽 4. 8 μ g/L) (d) IOOmL (含菲 2. 8 μ g/L、蒽 2. 2 μ g/L、 芘 6. 3μ g/L、苯并[a]芘 3. 3μ g/L、二苯并蒽 2. 4 μ g/L) (e)250mL(含菲 1. 12yg/L、蒽0. 88 μ g/L、芘2. 52 μ g/L、苯并[a]芘1. 32 μ g/L、二苯并蒽0. 96 μ g/L)，从而配制成不同的待测溶液；接着将待测溶液分别以1. OmL/min的流速通过五支固相萃取柱，之后用3mL去离子水淋洗，待淋洗完毕，使用真空泵将固相萃取管内的水分充分抽干，接着用5mL 二氯甲烷把待测物质(菲、蒽、芘、苯并[a]芘、二苯并蒽)洗脱下来。待分析物被洗脱完毕后，使用氮气将洗脱溶液吹至100 μ L，然后使用含80%乙腈的水溶液定容后进入高效液相色谱进行分析，采用多环芳烃专用柱，色谱柱温度保持30度，流动相流速为1. OmL/min，流动相组成为乙腈/水(0-2min，乙腈/水(80 20) ；2-7min，乙腈含量线性递增至100% ;7-12min，乙腈/水(100 0) ； 12-13min，乙腈含量线性递减至80% ； 13_15min，乙腈/水(80 20)) (体积比)。所得回收率对比图如图5所示，从该图中可以看出，对于等量多环芳烃配制成的不同体积的待测溶液来说，氧化镁都可以表现出一定的富集效果(80. 7% -110. 7%)，从而可以实现从大体积水样中富集多环芳烃的目的。并且相对于对于菲、蒽来说，随着上样体积增加至20mL，其萃取回收率达到峰值，当继续增加上样体积，其回收率将降低；另一方面，对于芘、苯并[a]芘和二苯并蒽来说，同样保持着相似的变化趋势，但随着上样体积的增加，这三者的回收率变化程度相对较小。所以综合考虑，当上样体积为20mL时，氧化镁作为吸附剂可以从环境水样中富集96. 1% -110. 7%的多环芳烃实施例7 将200mg氧化镁微球通过干法填充到固相萃取空管(6mL)内，上下分别垫置配套的过滤筛板。上样前，分别使用二氯甲烷、丙酮以及体积比为5%的丙酮水溶液对三支固相萃取柱进行平衡，然后分别将ImL PAHs标准溶液和ImL丙酮用去离子水稀释至20mL(含菲 14 μ g/L、蒽 11 μ g/L、芘 31. 5 μ g/L、苯并[a]芘 16. 5 μ g/L、二苯并蒽 12 μ g/L)，从而配制成待测溶液；接着分别将相同的待测溶液以(a) 1. OmL/min (b) 2. 5mL/min(c)5. OmL/min 的流速通过三支固相萃取柱，之后用3mL去离子水淋洗，待淋洗完毕，使用真空泵将固相萃取管内的水分充分抽干，接着用5mL 二氯甲烷把待测物质(菲、蒽、芘、苯并[a]芘、二苯并蒽)洗脱下来。待分析物被洗脱完毕后，使用氮气将洗脱溶液吹至100 μ L，然后使用含80% 乙腈的水溶液定容后进入高效液相色谱进行分析，采用多环芳烃专用柱，色谱柱温度保持 30度，流动相流速为1. OmL/min，流动相组成为乙腈/水(0-2min，乙腈/水(80 20)； 2-7min，乙腈含量线性递增至100% ;7-12min，乙腈/水(100 0) ；12-13min，乙腈含量线性递减至80% ;13-15min，乙腈/水(80 20))(体积比)。所得回收率对比图如图6所示，从中可以看出，上样流速(1.0-5. OmL-1)对氧化镁富集环境水样中的多环芳烃来说无显著影响(91.0% -107.9%)，从而可以实现从环境水样中较快地富集多环芳烃的目的。实施例8 将200mg氧化镁微球通过干法填充到固相萃取空管内，上下分别垫置配套的过滤筛板。上样前，分别使用二氯甲烷、丙酮以及体积比为5%的丙酮水溶液对两支固相萃取柱进行平衡，然后将ImL PAHs标准溶液和ImL丙酮用自来水和海水分别稀释至20mL (含菲 14 μ g/L、蒽 11 μ g/L、芘 31. 5 μ g/L、苯并[a]芘 16. 5 μ g/L、二苯并蒽 12 μ g/L)，从而配制成不同的待测水样；接着将待测水样分别以5. OmL/min的流速通过两支固相萃取柱，之后用3mL去离子水淋洗，待淋洗完毕，使用真空泵将固相萃取管内的水分充分抽干，接着用 5mL二氯甲烷把待测物质(菲、蒽、芘、苯并[a]芘、二苯并蒽)洗脱下来。待分析物被洗脱完毕后，使用氮气将洗脱溶液吹至ΙΟΟμ L，然后使用含80%乙腈的水溶液定容后进入高效液相色谱进行分析，采用多环芳烃专用柱，色 谱柱温度保持30度，流动相流速为1. OmL/min, 流动相组成为乙腈/水(0-2min，乙腈/水(80 20) ；2-7min，乙腈含量线性递增至100% ； 7-12min，乙腈/水(100 0) ；12_13min，乙腈含量线性递减至80% ;13_15min，乙腈/水 (80 20))(体积比)。所得回收率列入表1中。表1环境水样中多环芳烃的测定
τ自来水海水
Items -
_平均回收率(％) RSD (%) 平均回收率(％) RSD (%)
菲97.14.091.83.0
蒽87.44.288.30.9
芘98.26.094.91.8
苯并[a]芘98.63.585.03.0
二苯并蒽_9L8_L9_85^_1.9
权利要求
1.一种氧化镁微球在环境水样中的应用方法，其特征在于利用氧化镁微球作为固相萃取吸附剂用于富集环境水样中的多环芳烃，将氧化镁微球通过干法填充到固相萃取柱的柱管内，于柱管的上下两端分别垫置与柱管内径相匹配的过滤筛板；上样前，先对该固相萃取柱进行柱平衡，然后将待测水样以一定的流速通过该固相萃取柱，之后用去离子水淋洗，待淋洗完毕再用洗脱溶剂把待测物质洗脱下来，最后使用高效液相色谱进行分析测定。
2.按照权利要求1所述的的应用方法，其特征在于在装固相萃取柱之前，先使用分子筛对氧化镁微球进行筛分，选择粒径小于320目的氧化镁微球作为固相萃取吸附剂，从而使得所用氧化镁微球粒径更加均勻。
3.按照权利要求1所述的的应用方法，其特征在于上样之前，分别使用非极性有机溶齐U、有机修饰剂以及体积比为0-30%的有机修饰剂的水溶液对该固相萃取柱进行柱平衡， 目的是为了尽可能地除去固相萃取吸附剂中含有的杂质。
4.按照权利要求1所述的应用方法，其特征在于上样之前，向待测水样中加入有机修饰剂，使体系内的有机修饰剂的体积比为0-30%，该有机修饰剂可以是甲醇、异丙醇、丙酮、 乙腈中的一种或多种。
5.按照权利要求3所述的应用方法，其特征在于权利要求3中所提及有机修饰剂的体积比应该与权利要求4中有机修饰剂的体积比相同。
6.按照权利要求1所述的应用方法，其特征在于将待测水样以一定的流速通过该固相萃取柱后，使用去离子水淋洗，待淋洗完毕，使用真空泵将固相萃取管内的水分充分抽干，防止残留的水分对下一步洗脱过程产生影响。
7.按照权利要求1所述应用方法，其特征在于洗脱阶段所使用的洗脱溶剂是非极性有机溶剂，可以是二氯甲烷、正己烷、乙酸乙酯中的一种或多种。
8.按照权利要求1所述的应用方法，其特征在于在进行高效液相色谱分析之前，应先使用氮气对含有目标分析物的洗脱溶液进行吹扫，尽量减少分子量较小的多环芳烃在此过程中的损失，然后使用极性溶剂进行定容。
9.按照权利要求1所述的应用方法，其特征在于高效液相色谱分析过程中采用多环芳烃专用柱，柱温为30-40度，流动相流速为l.OmL/min，流动相组成为乙腈/水(0-2min， 乙腈/水(体积比80 20) ；2-7min,乙腈体积含量线性递增至100% ；7-12min,乙腈/水 (体积比100 0) ；12-13min，乙腈体积含量线性递减至80% ;13-15min，乙腈/水(体积比 80 20))。
全文摘要
本发明涉及氧化镁微球在环境水样中的应用，具体地说是一种利用氧化镁微球作为固相萃取吸附剂用于富集环境水样中多环芳烃的方法，采用干法填充固相萃取空管，然后通过优化固相萃取过程(柱平衡、上样、淋洗、洗脱)中的各实验参数，包括修饰剂的种类(甲醇、异丙醇、丙酮……)和浓度(0-30％)，洗脱溶剂种类(二氯甲烷、正己烷、乙酸乙酯……)，上样体积(10-250mL)，上样流速(1.0-10.0mL/min)，从而获得最佳优化条件，最后将此方法应用于环境水样中多环芳烃的富集。该发明具有操作简单、成本低廉、环境友好、效率较高的优点。
文档编号G01N30/08GK102221585SQ20101014832
公开日2011年10月19日 申请日期2010年4月16日 优先权日2010年4月16日
发明者倪余文, 卢宪波, 李云, 金静, 陈吉平 申请人:中国科学院大连化学物理研究所