层合聚酯膜的制作方法_5

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](参考例9)
[0344] 具有蒙骨架、还具有双酪S骨架的聚醋树脂化-8)的水分散体的制备
[0345] 由下述共聚组成形成的聚醋树脂的水分散体
[0346] <共聚成分〉
[0347](二駿酸成分)
[0348] 2,6-蒙二甲酸二甲基醋;88摩尔%
[0349] 间苯二甲酸二甲醋-5-横酸钢;12摩尔%
[0巧0](二元醇成分)
[0巧1] 相对于1摩尔双酪S加成了10摩尔环氧丙烷而成的化合物;50摩尔%
[0巧2] 己二醇;50摩尔%。
[0巧3](参考例10)
[0巧4] 具有蒙骨架、还具有双酪A骨架的聚醋树脂化-9)的水分散体的制备
[0355] 由下述共聚组成形成的聚醋树脂的水分散体
[0356] <共聚成分〉
[0巧7](二駿酸成分)
[0巧引 2,6-蒙二甲酸二甲基醋;85摩尔%
[0359] 5-横基间苯二甲酸二甲基醋裡;15摩尔%
[0360](二元醇成分)
[0361] 相对于1摩尔双酪A加成了2摩尔环氧己烧而成的化合物;86摩尔%
[0362] 己二醇;14摩尔%。
[0363](参考例11)
[0364] 具有蒙骨架、具有双酪A骨架的聚醋树脂化-10)的水分散体的制备
[0365] 由下述共聚组成形成的聚醋树脂的水分散体
[0366] <共聚成分〉
[0367](二駿酸成分)
[0368]2,6-蒙二甲酸二甲基醋;85摩尔%
[0369] 间苯二甲酸二甲醋-5-横酸钢;15摩尔%
[0370](二元醇成分)
[0371] 相对于1摩尔双酪A加成了10摩尔环氧丙烷而成的化合物;86摩尔%
[0372] 己二醇;14摩尔%。
[0373](参考例12)
[0374] 不具有蒙骨架的聚醋树脂化-11)的水分散体的制备
[0375] 由下述共聚组成形成的聚醋树脂的水分散体
[0376] <共聚成分〉
[0377](二駿酸成分)
[037引 间苯二甲酸;88摩尔%
[0379] 间苯二甲酸二甲醋-5-横酸钢;12摩尔%
[0380](二元醇成分)
[0381] 相对于1摩尔双酪S加成了2摩尔环氧己烧而成的化合物;86摩尔%
[0382] 己二醇;14摩尔%。
[0383] (参考例 13)
[0384] 不具有蒙骨架的聚醋树脂(b-12)的水分散体的制备
[0385] 由下述共聚组成形成的聚醋树脂的水分散体
[0386] <共聚成分〉
[0387](二駿酸成分)
[038引 对苯二甲酸;88摩尔%
[0389] 间苯二甲酸二甲醋-5-横酸钢;12摩尔%
[0390](二元醇成分)
[0391] 相对于1摩尔双酪S加成了 2摩尔环氧己烧而成的化合物;86摩尔%
[0392] 己二醇;14摩尔%。
[039引(参考例14)
[0394] 碳二亚胺化合物(d-1)的水分散体
[0395] 通过下述合成法得到式(11)~式(13)表示的二环己基甲烧碳二亚胺化合物。
[0396]
[0397] 使4,4'-二环己基甲烧二异氯酸醋578g与碳二亚胺化催化剂(3-甲基-1-苯 基-2-磯杂环戊締-1-氧化物)2. 9g在180°C反应15小时,得到异氯酸醋封端二环己基甲 烧碳二亚胺(聚合度=4)。接着,在得到的异氯酸醋封端二环己基甲烧碳二亚胺中添加聚 合度P= 12的聚(环氧己烧)单甲基離242. 5g与丙二醇单甲基離39. 7g的混合物(混合 摩尔比率=1 ; 1),在150°C反应5小时。反应后,冷却至80°C,缓缓加入蒸馈水1173g,得 到淡黄透明的碳二亚胺化合物(d-1)的水分散体(固态成分浓度;40重量% )。
[039引(参考例1S)
[0399] 碳二亚胺化合物(d-2)的水分散体
[0400] 通过下述合成法得到式(11)、式(12)、式(14)表示的二环己基甲烧碳二亚胺化合 物。
[0401]
[0402] 使4,4'-二环己基甲烧二异氯酸醋578g与碳二亚胺化催化剂(3-甲基-1-苯 基-2-磯杂环戊締-1-氧化物)2. 9g在180°C反应15小时,得到异氯酸醋封端二环己基甲 烧碳二亚胺(聚合度=4)。接着,在得到的异氯酸醋封端二环己基甲烧碳二亚胺中添加 聚合度P= 12的聚(环氧己烧)单甲基離242. 5g与N,N-二己基异丙醇胺57. 8g的混合 物(混合摩尔比率=1 : 1),在150°C反应5小时。反应后,冷却至80°C,缓缓加入蒸馈水 1200g,得到淡黄色透明的碳二亚胺化合物(d-2)的水分散体(固态成分浓度;40重量%)。
[0403](参考例16)
[0404] 碳二亚胺化合物(d-3)的水分散体
[0405] 通过下述合成法得到式(15)、式(12)、式(13)表示的二环己基甲烧碳二亚胺化合 物。
[0406]
[0407] 使4,4'-二环己基甲烧二异氯酸醋584g与碳二亚胺化催化剂(3-甲基-1-苯 基-2-磯杂环戊締-1-氧化物)2. 9g在180°C反应17小时,得到异氯酸醋封端二环己基甲 烧碳二亚胺(聚合度=6)。接着,在得到的异氯酸醋封端二环己基甲烧碳二亚胺中添加聚 合度P= 12的聚(环氧己烧)单甲基離242. 5g与丙二醇单甲基離39. 7g的混合物(混合 摩尔比率=1 ; 1),在150°C反应5小时。反应后,冷却至80°C,缓缓加入蒸馈水1173g,得 到淡黄色透明的碳二亚胺化合物(d-3)的水分散体(固态成分浓度;40重量% )。
[0408](参考例17)
[0409] 碳二亚胺化合物(d-4)的水分散体
[0410] 通过下述合成法得到式(16)、式(12)、式(13)表示的二环己基甲烧碳二亚胺化合 物。
[04"]
[0412]使4,4'-二环己基甲烧二异氯酸醋589g与碳二亚胺化催化剂(3-甲基-1-苯 基-2-磯杂环戊締-1-氧化物)3.Og在180°C反应21小时,得到异氯酸醋封端二环己基甲 烧碳二亚胺(聚合度=9)。接着,在得到的异氯酸醋封端二环己基甲烧碳二亚胺中添加聚 合度P= 12的聚(环氧己烧)单甲基離242. 5g与丙二醇单甲基離39. 7g的混合物(混合 摩尔比率=1 : 1),在150°C反应5小时。反应后,冷却至80°C,缓缓加入蒸馈水1200g,得 到淡黄色透明的碳二亚胺化合物(d-4)的水分散体(固态成分浓度;40重量% )。
[041引(参考例18)
[0414] 碳二亚胺化合物(d-5)的水分散体
[0415] 通过下述合成法得到式(11)、式(17)表示的二环己基甲烧碳二亚胺化合物。
[0416]
[0417] 使4,4'-二环己基甲烧二异氯酸醋578g与碳二亚胺化催化剂(3-甲基-1-苯 基-2-磯杂环戊締-1-氧化物)2. 9g在180°C反应15小时,得到异氯酸醋封端二环己基甲 烧碳二亚胺(聚合度=4)。接着,对得到的异氯酸醋封端二环己基甲烧碳二亚胺添加聚合 度p= 12的聚(环氧己烧)单甲基離485.0g,在150°C反应5小时。反应后,冷却至50°C, 缓缓加入蒸馈水1478g,得到淡黄色透明的碳二亚胺化合物(d-5)的水分散体(固态成分浓 度;40重量% )。
[041引(参考例19)
[0419] 碳二亚胺化合物(d-6)的水分散体
[0420] 通过下述合成法得到式(11)、式(18)表示的二环己基甲烧碳二亚胺化合物。
[0421]
[0422] 使4,4'-二环己基甲烧二异氯酸醋578g与碳二亚胺化催化剂(3-甲基-1-苯 基-2-磯杂环戊締-1-氧化物)2. 9g在180°C反应15小时,得到异氯酸醋封端二环己基甲 烧碳二亚胺(聚合度=4)。接着,在得到的异氯酸醋封端二环己基甲烧碳二亚胺中添加聚 合度P= 12的聚(环氧己烧)单甲基離48. 5g与丙二醇单甲基離71. 4g的混合物(混合 摩尔比率=1 ; 9),在150°C反应5小时。反应后,冷却至80°C,缓缓加入蒸馈水930g,得 到乳白色状的碳二亚胺化合物(d-6)的水分散体(固态成分浓度;40重量% )。
[042引(参考例20)
[0424] 碳二亚胺化合物(d-7)的水分散体
[0425] 通过下述合成法得到式(11)、式(19)表示的二环己基甲烧碳二亚胺化合物。
[0426]
[0427]使4,4'-二环己基甲烧二异氯酸醋578g与碳二亚胺化催化剂(3-甲基-1-苯 基-2-磯杂环戊締-1-氧化物)2. 9g在180°C反应15小时,得到异氯酸醋封端二环己基甲 烧碳二亚胺(聚合度=4)。接着,在得到的异氯酸醋封端二环己基甲烧碳二亚胺中添加聚 合度P= 12的聚(环氧己烧)单甲基離48. 5g与二丙二醇单甲基離117. 5g的混合物(混 合摩尔比率=1 : 9),在150°C反应5小时。反应后,冷却至80°C,缓缓加入蒸馈水999g, 得到乳白色状的碳二亚胺化合物(d-7)的水分散体(固态成分浓度;40重量% )。
[042引(参考例21)
[0429] 碳二亚胺化合物(d-8)的水分散体
[0430] 通过下述合成法得到式(11)、式(20)表示的二环己基甲烧碳二亚胺化合物。
[0431]
[0432] 使4,4'-二环己基甲烧二异氯酸醋578g与碳二亚胺化催化剂(3-甲基-1-苯 基-2-磯杂环戊締-1-氧化物)2. 9g在180°C反应15小时,得到异氯酸醋封端二环己基甲 烧碳二亚胺(聚合度=4)。接着,在得到的异氯酸醋封端二环己基甲烧碳二亚胺中添加聚 合度P= 12的聚(环氧己烧)单甲基離48. 5g与S丙二醇单甲基離163. 5g的混合物(混 合摩尔比率=1 : 9),在150°C反应5小时。反应后,冷却至80°C,缓缓加入蒸馈水1068g, 得到乳白色状的碳二亚胺化合物(d-8)的水分散体(固态成分浓度;40重量% )。
[043引(参考例2。
[0434] 碳二亚胺化合物(d-9)的水分散体
[0435] 通过下述合成法得到式(11)、式(21)表示的二环己基甲烧碳二亚胺化合物。
[0436]
[0437] 使4,4'-二环己基甲烧二异氯酸醋578g与碳二亚胺化催化剂(3-甲基-1-苯 基-2-磯杂环戊締-1-氧化物)2. 9g在180°C反应15小时,得到异氯酸醋封端二环己基甲 烧碳二亚胺(聚合度=4)。接着,在得到的异氯酸醋封端二环己基甲烧碳二亚胺中添加聚 合度P= 12的聚(环氧己烧)单甲基離48. 5g与丙二醇单苯離120. 6g的混合物(混合摩 尔比率=1 ; 9),在150°C反应5小时。反应后,冷却至80°C,缓缓加入蒸馈水1004g,得到 乳白色状的碳二亚胺化合物(d-9)的水分散体(固态成分浓度;40重量% )。
[043引(参考例23)
[0439] 碳二亚胺化合物(d-10)的水分散体
[0440] 通过下述合成法得到式(11)、式倘)表示的二环己基甲烧碳二亚胺化合物。
[0441]
[0442] 使4,4'-二环己基甲烧二异氯酸醋578g与碳二亚胺化催化剂(3-甲基-1-苯 基-2-磯杂环戊締-1-氧化物)2. 9g在180°C反应15小时,得到异氯酸醋封端二环己基甲 烧碳二亚胺(聚合度=4)。接着,在得到的异氯酸醋封端二环己基甲烧碳二亚胺中添加 聚合度P= 12的聚(环氧己烧)单甲基離48. 5g与N,N-二己基异丙醇胺104.Og的混合 物(混合摩尔比率=1 : 9),在150°C反应5小时。反应后,冷却至80°C,缓缓加入蒸馈水 979g,得到乳白色状的碳二亚胺化合物(d-10)的水分散体(固态成分浓度;40重量% )。
[0443] (参考例 24)
[0444] 碳二亚胺化合物(d-11)的水分散体
[0445] 作为二环己基甲烧碳二亚胺化合物W外的碳二亚胺化合物,使用了Nisshinbo ChemicalInc. "CARBODILITE"(注册商标)V04(固态成分浓度40重量% )。
[0446] (参考例城
[0447] 碳二亚胺化合物(d-。)的水分散体
[0448] 通过下述合成法得到不包含二环己基甲烧碳二亚胺化合物、由式(23)、式(17)表 示的异佛尔酬碳二亚胺化合物。
[0449]
[0450] 使异佛尔酬二异氯酸醋594g与碳二亚胺化催化剂(3-甲基-1-苯基-2-磯杂环戊 締-1-氧化物)2. 9g在180°C反应10小时,得到异氯酸醋封端异佛尔酬碳二亚胺(聚合度 =4)。接着,在得到的异氯酸醋封端异佛尔酬碳二亚胺中添加聚合度P= 12的聚(环氧己 烧)单甲基離588. 8g,在150°C反应约5小时。反应后,冷却至50°C,缓缓加入蒸馈水1633g, 得到淡黄色透明的碳二亚胺化合物(d-12)的水分散体(固态成分浓度;40重量% )。
[0451] (参考例 26)
[0452] 碳二亚胺化合物(d-13)的水分散体
[0453] 通过下述合成法得到不包括二环己基甲烧碳二亚胺化合物、由式(24)、式(17)表 示的四甲基苯二甲撑碳二亚胺化合物。
[0454]
[0455] 使间四甲基苯二甲撑二异氯酸醋584g与碳二亚胺化催化剂(3-甲基-1-苯 基-2-磯杂环戊締-1-氧化物)11. 7g在180°C反应20小时,得到异氯酸醋封端四甲基苯二 甲撑碳二亚胺(聚合度=4)。接着,对得到的异氯酸醋封端四甲基苯二甲撑碳二亚胺添加 聚合度P= 12的聚(环氧己烧)单甲基離526. 8g,在150°C反应6小时。反应后,冷却至 50°C,缓缓加入蒸馈水1558g,得到黄褐色透明的碳二亚胺化合物(d-13)的水分散体(固态 成分浓度;40重量% )。
[0456] (实施例1)
[0457] 涂料组合物如下制备。
[045引丙締酸-氨基甲酸醋共聚树脂(a)的水分散体:山南合成化学(株)制 "Sannaron"WG-658(固态成分浓度30重量% )
[0459] 聚醋树脂化)的水分散体;聚醋树脂化-1)(固态成分浓度15重量% )
[0460] 异氯酸醋化合物(C)的水分散体;第一工业制药(株)制"Elastron"(注册商标) E-37(固态成分浓度28重量% )
[0461] 二环己基甲烧碳二亚胺化合物(d)的水分散体;二环己基甲烧碳二亚胺化合物 (d-1)(固态成分浓度40重量% )
[04创水系溶剂讯:纯水
[0463] 将上述(a)~(d)进行混合W使W固态成分重量比计为(a)/化)/(c)/(d)= 15/85/10/30,并且混合(f)进行浓度调整,W使涂料组合物的固态成分浓度成为8. 5重 量%。此时的涂料组合物中的树脂组成示于表1-1。
[0464] 接着,将实质上不含粒子的阳T粒料(特性粘度0. 63dl/g)充分地真空干燥后,供 给至挤出机,在285°C烙融,由T字型喷嘴挤出为片状,使用静电施加流延法卷绕于表面温 度25°C的镜面流延鼓上使其冷却固化。将该未拉伸膜加热至9(TC,在长度方向拉伸3. 4倍, 制成单轴拉伸膜炬膜)。在空气中对该膜实施电晕放电处理。
[04化]接着,将在水系溶剂中调整了浓度的涂料组合物使用椿涂法涂布至单轴拉伸膜的 电晕放电处理面。将涂布有在水系溶剂中调整了浓度的涂料组合物的单轴拉伸膜的宽度方 向两端部用布铁把持导入至预热区域,使气氛温度为75°C,之后继续使用福射加热器使气 氛温度为ll〇°C,接着使气氛温度为90°C,使在水系溶剂中调整了浓度的涂料组合物干燥, 形成树脂层狂)。接下来,连续地在120°C的加热区域(拉伸区域)在宽度方向拉伸3. 5倍, 接着在230°C的热处理区域(热固定区域)实施20秒热处理,得到完成了结晶取向的层合 聚醋膜。在得到的层合聚醋膜中PET膜的厚度为100ym。
[0466] 得到的层合聚醋膜的特性等示于表2-1。雾度低、透明性优异,与硬涂层的初期粘 合性、耐湿热粘合性优异,并且煮沸处理试验前后的反射率变化量AR小,耐煮沸粘合性、 耐热水透明性、视认性良好。
[0467] (实施例2~如
[04側使用下述的S聚氯胺化合物(e),将(e)的固态成分重量比变为表1-1中记载的数 值,除此之外,利用与实施例1同样的方法得到层合聚醋膜。得到的层合聚醋膜的特性等示 于表2-1。与实施例1相比,通过含有=聚氯胺化合物,从而煮沸处理试验前后的反射率变 化量AR变小、耐煮沸粘合性优异,显示了同等优异的透明性、初期粘合性、耐湿热粘合性、 耐热水透明性、视认性。
[04例 S聚氯胺化合物(e)的水分散体;S和化学(株)审ij"NIKALAC"(注册商标) 丽12LF(固态成分浓度;71重量% )
[0470](实施例4)
[047U 将S聚氯胺化合物(e)的固态成分重量比变为表1-1中记载的数值,除此之外,利 用与实施例3同样的方法,得到层合聚醋膜。将得到的层合聚醋膜的特性等示于表2-1。与 实施例3相比,通过增加=聚氯胺化合物(e)的含量,从而初期雾度稍微升高,煮沸处理试 验前后的反射率变化量AR、分散指数稍微变大,透明性、耐煮沸粘合性稍微降低,但是为良 好,显示了同等的初期粘合性、耐湿热粘合性、耐热水透明性、视认性。
[047引(实施例W
[047引作为聚醋化合物化),使用聚醋树脂化-2),除此之外,利用与实施例3同样的方 法,得到层合聚醋膜。得到的层合聚醋膜的特性等示于表2-1。
[0474] 与实施例3相比,通过使用含横酸金属盐基的芳香族二駿酸成分的含量少的聚醋 树脂化-2),从而初期雾度稍微升高,煮沸处理试验前后的反射率变化量AR、分散指数稍 微变大,透明性、耐煮沸粘合性、耐热水透明性稍微降低,但是为良好,显示了同等的初期粘 合性、耐湿热粘合性、视认性。
[047引(实施例6~7)
[0476] 作为聚醋化合物化),使用聚醋树脂化-3)(实施例6)、聚醋树脂化-4)(实施例 7),除此之外,利用与实施例3同样的方法,得到层合聚醋膜。得到的层合聚醋膜的特性等 示于表2-1。与实施例3相比,通过使用含横酸金属盐基的芳香族二駿酸成分的含量多的聚 醋树脂,从而初期雾度稍微降低,煮沸处理试验前后的反射率变化量AR为同等程度,但分 散指数进一步变小,显示了同等优异的初期粘合性、耐湿热粘合性、耐煮沸粘合性、耐热水 透明性、视认性。
[0477] (实施例8)
[047引作为聚醋化合物化),使用聚醋树脂化-5),除此之外,利用与实施例3同样的方 法,得到层合聚醋膜。得到的层合聚醋膜的特性等示于表2-1。与实施例3相比,通过使用 含横酸金属盐基的芳香族二駿酸成分的含量多的聚醋树脂,从而初期雾度稍微升高,煮沸 处理试验前后的反射率变化量AR、分散指数进一步变大,透明性、视认性、初期粘合性、耐 煮沸粘合性、耐热水透明性稍微变差,但为良好。
[0479] (实施例9)
[0480] 作为聚醋化合物化),使用聚醋树脂化-6),除此之外,利用与实施例3同样的方 法,得到层合聚醋膜。得到的层合聚醋膜的特性等示于表2-1。与实施例3相比,通过使用 不含含横酸金属盐基的芳香族二駿酸成分的聚醋树脂,从而初期雾度稍微升高,煮沸处理 试验前后的反射率变化量AR、分散指数进一步变大,透明性、视认性、初期粘合性、耐煮沸 粘合性、耐热水透明性稍微变差,但为良好。
[04川(实施例10~11)
[0482] 作为聚醋化合物化),使用聚醋树脂化-7)(实施例10
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