C，反应时间为5~ 7小时。
[0031] 优选的，苯胺与丙酮的重量比为1:1. 25~10,苯胺与磺酸型咪唑基离子液体的重 量比为14:0. 5~5。如果丙酮太少，则不能及时将反应中产生的水带出体系，造成反应收率 很低，副反应增多；若丙酮太多，则会增加丙酮回收的成本，造成原料的浪费。如果催化剂用 量太少，则催化活性不够，苯胺转化率太低，无工业化价值；如果催化剂用量太大，则会造成 催化剂的浪费，也不便于间歇法生产的操作，也会加大生产成本。进一步优选的，苯胺与丙 酮的重量比为1:3~7 ;苯胺与磺酸型咪唑基离子液体的重量比为14:2~4。
[0032] 本发明制备橡胶防老剂RD的工艺，可以采用间歇釜式催化反应方式，也可以用于 连续塔式反应（又称固定床或滴流床反应）方式。
[0033] 当采用间歇釜式催化反应方式时，将原料苯胺与磺酸型咪唑基离子液体一次性投 入釜中，丙酮采用连续滴加方式进料，加料反应时间一般为0. 5~12小时，优选为2~7小 时，较优选为6~7小时。在常压下，控制反应温度为80~150°C，优选为120~40°C，将 丙酮与反应过程中产生的水同时蒸出后，通过蒸馏塔直接分离回收丙酮，再将丙酮套用到 原料储槽中。
[0034] 当采用连续塔式催化反应（又称固定床或滴流床反应）方式时，将固载后的磺酸 型咪唑基离子液体催化剂一次性装填在塔中，苯胺从塔顶连续进料，丙酮经汽化后，从塔底 气相进料，在塔中进行连续反应。在常压下，控制反应温度为80~150°C，优选为120~ 140°C，较优选为120~130°C。物料在塔中停留时间为0. 5~12小时，优选为2~7小时。 将丙酮与反应过程中产生的水同时蒸出，后通过蒸馏塔直接分离回收丙酮，同时反应生成 的橡胶防老剂RD等连续流入塔底接收槽。
[0035] 在-0. 098MPa真空下，回收料液中未反应的原料苯胺，后进一步蒸馏回收未聚合 RD单体，控制料温240~280°C，优选为260~270°C。釜料冷却后，经造粒制得防老剂RD 成品，其产品中有效体含量达到50~60%。
[0036] 根据本发明一种典型的实施方式，提供一种橡胶防老剂RD，采用上述任一项的制 备方法制备得到。
[0037] 下面将结合实施例进一步说明本发明的有益效果。
[0038] 实施例1
[0039] [了3￥1]批04离子液体的制备：18. 8gl-乙烯基咪唑置于250mL的四口烧瓶中，加入 60mL乙酸乙酯作为溶剂，将烧瓶置于冰水浴中，缓慢加入24. 4gl，3-丙磺酸内酯，然后从冰 水浴中取出，在室温下搅拌24h至形成白色两性离子固体，真空抽滤，后用无水乙醚洗涤得 到白色固体，再真空抽滤、洗涤3次后，放入真空干燥箱干燥至恒重。在烧瓶中加入适量的 甲苯作为溶剂，将等摩尔的白色两性离子固体和浓硫酸加入其中，于60°C下搅拌反应12h， 后用甲苯、乙醚、乙酸乙酯分别洗涤所得液体，后于70°C下脱除溶剂，50°C下真空干燥至恒 重得[TSVM]HSO4离子液体，为深红色粘稠液体。
[0040] 间歇釜式反应方式：将250g的苯胺与50g [TSVM] HSO4离子液体，一次性投入到 1000 ml带有搅拌器、温度计和出料管路（连接至一个蒸馏塔，使丙酮与反应产生的水进入 蒸馏塔）的四口烧瓶中。在常压下，将1750g丙酮采用计量泵连续加料的方式进料，加料反 应时间为7小时，控制反应温度为135~140°C。反应时产生的水与过量的丙酮通过蒸馏 塔，可以同时回收丙酮，并分离反应产生的水，反应中苯胺单程转化率能够达到75%。后将 防老剂RD料液，冷却到室温，静止分层，将下层离子液体催化剂套用到反应系统，上层料液 经过-0. 098MPa真空下，减压蒸馏回收未反应的苯胺后，后进一步蒸馏回收未聚合RD单体， 控制料温280~290 °C，回收的苯胺与单体继续套用于反应中。釜料冷却后，经造粒制得 300g防老剂RD成品，单程收率70. 88%，其中，防老剂RD成品中有效体（二、三、四聚体） 含量能够达到52% ;苯胺与单体套用于缩合和聚合反应后，产品RD的有效收率98%。
[0041] 实施例2
[0042] 固载化[TSVM]HS04离子液体催化剂的制备：（1)取一定量的硅胶小球加入到 200mL盐酸（2mol/L)溶液中回流2h，过滤后将其加入到IOOmL浓硫酸和浓硝酸的混合溶 液（V浓硫酸：V浓硝酸=3 :1)中搅拌0. 5h，然后用去离子水洗至中性，60°C真空干燥至 恒重。将上述酸处理过的12g硅胶小球放入四口烧瓶中，加入3-巯丙基三乙氧基硅烷与 甲苯体积比为I :2的混合溶液90mL中，在90°C、氮气保护下搅拌回流反应24h。反应完毕 后抽滤，固体分别用甲苯、乙醚洗涤两次，然后在50°C下真空干燥5h，得到巯基硅胶。（2) 取6. 3g[TSVM]HSO4离子液体放入烧瓶中，加入50mL乙醇和12. Og巯基硅胶，0. 26g引发剂 AIBN，在60°C、氮气保护下搅拌，回流反应30h，反应完毕用乙醇洗涤，分离出固体在50°C下 真空干燥6h，得固载化[TSVM]HSO4离子液体催化剂，其中，[TSVM]HSO4离子液体在巯基硅胶 上的载持量〇. 5g[TSVM]HS04离子液体/g巯基硅胶。
[0043] 连续塔式反应方式：将60g固载化[TSVM]HSO4离子液体催化剂一次性装填在塔 中，控制苯胺与丙酮的进料重量比为1 :3。苯胺从塔顶连续进料，丙酮经汽化后，从塔底气 相进料，在塔中进行连续反应，反应压力为常压，反应温度为120-130°C，调节物料在塔中停 留时间为6小时，过量的丙酮和反应产生的水通过连接在反应塔顶的蒸馏塔，同时回收丙 酮和分离反应产生的水，反应生成的防老剂RD的料液连续流入塔底接收槽，其中苯胺的转 化率为70%。后将防老剂RD料液，经过-0. 098MPa真空下，减压蒸馏回收未反应的苯胺后， 后进一步蒸馏回收未聚合RD单体，控制料温280~290°C，回收的苯胺与单体继续套用于反 应中。釜料冷却后，经造粒制得防老剂RD成品，连续法工艺的单程收率73%，其中，防老剂 RD成品中有效体（二、三、四聚体）含量能够达到56%;苯胺与单体套用于缩合和聚合反应 后，产品RD的有效收率99 %。
[0044] 实施例3
[0045] [MPS]2HS04离子液体的制备：称取34. Og咪唑（0· 5mol)及34. Og乙醇钠（0· 5mol) 加入到四口烧瓶中，再加入150mL乙腈作为溶剂，在70°C下搅拌回流10h，然后加入 54. Ogl，4-二溴丁烷，70°C下搅拌回流24h。减压抽滤取液体，将液体于50°C下抽真空旋转 蒸发至恒重，后将液体倒入四口烧瓶中，加入61. Ogl, 3-丙磺酸内酯，再加入150mL甲苯， IKTC下搅拌回流20h。向上述反应液中，再加入49. Og浓硫酸，KKTC下搅拌回流10h，后将 液体倒入旋转蒸发仪，70°C下脱除溶剂得到黄褐色粘稠液体，再用乙酸乙酯洗涤三次，得到 功能性磺酸型咪唑双核离子液体[MPS]2HS04，产率约为83. 7%。
[0046] 间歇釜式反应方式：将250g苯胺与50g[MPS]2HS04离子液体催化剂一次性投入 1000 ml带有搅拌器、温度计和出料管路（连接至一个蒸馏塔，使丙酮与反应产生的水进入 蒸馏塔）的四口烧瓶中，将1750g丙酮采用计量泵连续加料的方式进料，加料反应时间为 7小时。在常压下，控制反应温度为135~140°C，反应时产生的水与过量的丙酮通过蒸馏 塔，可以同时回收丙酮，并分离反应产生的水，反应中苯胺单程转化率能够达到73%。后将 防老剂RD料液，冷却到室温，静止分层，下层离子液体催化剂套用到反应系统，下层料液经 过-0. 098MPa真空下，减压蒸馏回收未反应的苯胺后，后进一步蒸馏回收未聚合RD单体，控 制料温280~290