时。当反应终止时，向反应溶液中添加水，并且将混合物用二氯甲烷（DCM) 萃取，用无水MgSO 4处理以去除水分并且然后在减压下过滤和浓缩。通过快速柱色谱分离 并纯化所得残余物，获得141g中间体1-4(产率：90% )。
[0187] HRMS (70eV，EI+) :m/z C18H13Br 的计算值：308. 0201 ;实验值：308。
[0188]元素分析：C，70% ;H，4%
[0189] 合成实例5:合成中间体1-5
[0190]
[0191] 将130g(420mmol)中间体1-4在氮气环境下溶解于I. 3L二甲基甲酰胺（DMF)中， 向其中添加128g(505mmol)双（频哪醇根基）二硼、3.43g(42mmol) (1，1'-双（二苯基膦） 二茂铁）二氯化钯（II)以及124g(l，260mm〇l)乙酸钾，并且在150°C下加热并回流混合物 6小时。当反应终止时，向反应溶液中添加水，并且将混合物过滤并在真空烘箱中干燥。然 后，通过快速柱色谱分离并纯化所得残余物，获得106g中间体1-5 (产率：71 % )。
[0192] HRMS (70eV，EI+) :m/z C24H25BOja计算值：356. 1948;实验值：356。
[0193]元素分析：C，81% ;H，7%
[0194] 合成实例6:合成中间体1-6
[0195]
12 将100g(684mmol) (6-四氢萘酮在氮气环境下溶解于IL乙醇中，向其中添加 2 127g(684mmol)4_溴苯甲醛和41. 0g(1026mmol)氢氧化钠，并且在室温下搅拌混合物2小 时。当反应终止时，将反应溶液过滤并且用少量乙醇洗涤。以此方式，获得161g中间体 1-6(产率：75% )。
[0197] HRMS (70eV，EI+) :m/z C17H13BrO 的计算值：312. 0150 ;实验值：312。
[0198]元素分析：C，65% ;H，4%
[0199] 合成实例7 :合成中间体1-7
[0200]
[0201] 将150g(479mmol)中间体1-6在氮气环境中溶解于I. 5L乙醇中，向其中添加 95. 3g(479mmol)4_溴苯甲脒盐酸盐和65. 2g(l，437mmol)氢氧化钠，并且在室温下搅拌混 合物15小时。当反应终止时，将反应溶液过滤并且用少量乙醇洗涤。以此方式，获得91. 9g 中间体1-7(产率：39%)。
[0202] HRMS (70eV，EI+) :m/z C24H16Br2N2的计算值：489. 9680 ;实验值：490。
[0203]元素分析：C，59% ;H，3%
[0204] 合成实例8 :合成中间体1-8
[0205]
[0206] 将85g(173mmol)中间体1-7在氮气环境中溶解于0. 8L-氯苯（MCB)中，向其中添 加78. 4g(345mmol)2,3-二氯_5,6_二氰基-1，4-苯醌（DDQ)，并且在130°C下加热并回流 混合物15小时。当反应终止时，向反应溶液中添加水，并且将混合物用二氯甲烷（DCM)萃 取，用无水MgSO 4*理以去除水分，并且然后在减压下过滤和浓缩。然后，通过快速柱色谱 分离并纯化所得残余物，获得57. 7g中间体1-8 (产率：68% )。
[0207] HRMS (70eV，EI+) :m/z C24H14Br2N2的计算值：487. 9524 ;实验值：488。
[0208]元素分析：C，59% ;H，3%
[0209] 合成实例9 :合成中间体1-9
[0210]
将100g(684mmol) a -四氢萘酮在氮气环境中溶解于IL乙醇中，向其中添加 127g(684mmol) 3-溴苯甲醛和41. 0g(1026mmol)氢氧化钠，并且在室温下搅拌混合物2小 时。当反应终止时，将反应溶液过滤并且然后用少量乙醇洗涤。以此方式，获得171g中间 体 1-9 (产率：80%)。
[0212] HRMS (70eV，EI+) :m/z C17H13BrO 的计算值：312. 0150 ;实验值：312。
[0213]元素分析：C，65% ;H，4%
[0214] 合成实例10:合成中间体1-10
[0215]
[0216] 将165g(527mmol)中间体1-9在氮气环境中溶解于I. 5L乙醇中，向其中添加 101g(527mmol)4_氯苯甲脒盐酸盐和63. 2g(l，581mmol)氢氧化钠，并且在室温下搅拌混 合物15小时。当反应终止时，将反应溶液过滤并且然后用少量乙醇洗涤。以此方式，获得 99. Ig 中间体 1-10(产率：42% )。
[0217] HRMS (70eV，EI+) :m/z C24H16BrClNja计算值：446. 0185;实验值：446。
[0218]元素分析：C，64% ;H，4%
[0219] 合成实例11:合成中间体I-Il
[0220]
12345 将90g(201mmol)中间体1-10在氮气环境中溶解于IL-氯苯（MCB)中，向其中添 加91. 3g(402mmol)2,3-二氯_5,6_二氰基-1，4-苯醌（DDQ)，并且在130°C下回流并加热 混合物15小时。当反应终止时，向反应溶液中添加水，并且将混合物用二氯甲烷（DCM)萃 取，用无水MgSO 4处理以去除水分并且然后在减压下过滤和浓缩。然后，通过快速柱色谱分 离并纯化所得残余物，获得582g中间体I-Il (产率：65% )。 2 HRMS (70eV，EI+) :m/z C24H14BrClNja计算值：444. 0029 ;实验值：444。 3 元素分析：C，65% :H，3% 4 合成实例12:合成中间体1-12 5
[0226] 将5(^(112臟〇1)中间体1-11在氮气环境中溶解于0.礼四氢呋喃〇'册）中，向其 中添加24.4g(123mmol)联苯-4-基硼酸和1.29g(l. 12mmol)四（三苯基膦）钯，并且搅拌 混合物。向其中添加在水中饱和的38. 7g(280mmol)碳酸钾，并且在80°C下加热并回流混合 物18小时。当反应终止时，向反应溶液中添加水，并且将混合物用二氯甲烷（DCM)萃取并 且用无水MgSO 4*理以去除水分，并且然后在减压下过滤和浓缩。然后，通过快速柱色谱分 离并纯化所得残余物，获得48. 2g中间体1-12 (产率：83% )。
[0227] HRMS (70eV，EI+) :m/z C36H23ClNja计算值：518. 1550 :实验值：518。
[0228]元素分析：C，83% ;H，4%
[0229] 合成实例13 :合成中间体1-13
[0230]
[0231] 将100g(684mmol) a -四氢萘酮在氮气环境中溶解于IL乙醇中，向其中添加 72. 6g(684mmol)苯甲醛和41. 0g(1026mmol)氢氧化钠，并且在室温下搅拌混合物2小时。 当反应终止时，将反应溶液过滤并且用少量乙醇洗涤。以此方式，获得139g中间体1-13 (产 率：87% ) 〇
[0232] HRMS (70eV，EI+) :m/z C17H14O 的计算值：234. 1045:实验值：234。
[0233]元素分析：C，87% ;H，6%
[0234] 合成实例14:合成中间体1-14
[0235]
12 将130g(555mmol)中间体1-13在氮气环境中溶解于I. 5L乙醇中，向其中添加 131g(555mmol)4_溴苯甲脒盐酸盐和66. 6g(l, 665mmol)氢氧化钠，并且在室温下搅拌混合 物15小时。当反应终止时，将反应溶液过滤并且用少量乙醇洗涤。以此方式，获得115g中 间体1-14(产率：50%)。 2 HRMS (70eV，EI+) :m/z C24H17BrNja计算值：412. 0575;实验值：412。
[0238]元素分析：C，70% ;H，4%
[0239] 合成实例15:合成中间体1-15
[0240]
[0241] 将110g(266mmol)中间体1-14在氮气环境中溶解于I. 2L-氯苯（MCB)中，向其中 添加121g(532mmol)2,3-二氯-5,6-二氰基-1，4-苯醌（DDQ)，并且在130°C下加热并回流 混合物15小时。当反应终止时，向反应溶液中添加水，并且将混合物用二氯甲烷（DCM)萃 取并且用无水MgSO 4*理以去除水分，并且然后在减压下过滤和浓缩。然后，通过快速柱色 谱分离并纯化所得残余物，获得72. 2g(66% )中间体1-15。
[0242] HRMS (70eV，EI+) :m/z C24H15BrNja计算值：410. 0419 ;实验值：410。
[0243]元素分析：C，70% ;H，4%
[0244] 合成实例16 :合成中间体1-16
[0246] 将100g(281mmol)中间体1-5在氮气环境中溶解于IL四氢呋喃（THF)中，向其中 添加95.3g(337mmol)l-溴-3-碘苯和325g(281mmol)四（三苯基膦）钯，并且搅拌混合物。 向其中添加在水中饱和的97. lg(703mmol)碳酸钾，并且在80°C下加热并回流所得混合物 11小时。当反应终止时，向反应溶液中添加水，并且将混合物用二氯甲烷（DCM)萃取，用无 水MgSO 4处理以去除水分并且然后在减压下过滤和浓缩。然后，通过快速柱色谱分离并纯 化所得残余物，获得92. Og中间体1-16 (产率：85% )。
[0247] HRMS (70eV，EI+) :m/z C24H17Br 的计算值：384. 0514;实验值：384。
[0248]元素分析：C，75% ;H，4%
[0249] 合成实例17 :合成中间体1-17
[0250]
[0251] 将85g(221mmol)中间体1-16在氮气环境中溶解于08L二甲基甲酰胺（DMF)中， 向其中添加67.2g(265mmol)双（频哪醇根基）二硼、1.80g(2.21mmol) (1，1'-双（二苯 基膦）二茂铁）二氯化钯（II)以及65. Ig (663mmol)乙酸钾，并且在150°C下加热并回流 混合物5小时。当反应终止时，向反应溶液中添加水，并且将混合物过滤并且然后在真空烘 箱中干燥。然后，通过快速柱色谱分离并纯化所得残余物，获得74. 5g中间体1-17(产率： 78% ) 〇
[0252] HRMS (70eV，EI+) :m/z C30H29BO2的计算值：432. 2261 ;实验值：432。
[0253]元素分析：C，83% ;H，7%
[0254] 合成实例18 :合成中间体1-18
[0255]
123456 将100g(684mmol) a -四氢萘酮在氮气环境中溶解于IL乙醇中，向其中添加 107g(684mmol) 1-萘甲醛和41. 0g(1026mmol)氢氧化钠，并且在室温下搅拌混合物2小时。 当反应终止时，将反应溶液过滤并且用少量乙醇洗涤。以此方式，获得173g中间体1-18 (产 率：89% )。 2 HRMS (70eV，EI+) :m/z C21H6O 的计算值：284. 1201 ;实验值：284。 3 元素分析：C，89% ;H，6% 4 合成实例19 :合成中间体1-19 5
6 将170g(598mmol)中间体1-18在氮气环境中溶解于I. 5L乙醇中，向其中添加 141g(598mmol)4-溴苯甲脒盐酸盐和71. 8g(l, 794mmol)氢氧化钠，并且在室温下搅拌混合 物15小时。当反应终止时，将反应溶液过滤并且然后用少量乙醇洗涤。以此方式，获得114g 中间体1-19(产率：41%)。
[0262] HRMS (70eV，EI+) :m/z C28H19BrNja计算值：462. 0732 ;实验值：462。
[0263]元素分析：C，73% ;H，4%
[0264] 合成实例20 :合成中间体1-20
[0265]
[0266] 将105g(227mmol)中间体1-19在氮气环境中溶解于IL-氯苯（MCB)中，向其中添 加103g(453mmol) 2, 3-二氯-5,6-二氰基-1，4-苯醌（DDQ)，并且在130°C下回流并加热混 合物15小时。当反应终止时，向反应溶液中添加水，并且将混合物用二氯甲