ml的乙醇与1g的3-噻吩甲酸，在3滴浓硫酸的催化作用下完成酯化反应，反应时间为12小时。旋蒸除去溶剂，用无水乙醚和去离子水萃取，无水硫酸铵干燥，得到黄色油状液体，本发明称中间体Al。
[0023]2)惰性气体保护下，8g的催化剂FeCl3加入到50ml的氯仿中，呈暗绿色，取1mmol的单体Al加入到1ml的氯仿中，在冰水浴中将这种单体的溶液逐滴滴加到上述溶剂中，1min内滴加完毕，反应24小时后将棕红色反应物加入到0.5L的甲醇中静置，抽滤，去离子水反复洗涤，60°C条件下真空干燥12小时，本发明称中间体A2。
[0024]3) 0.3g的A2中间体加入到50ml lmol/L的KOH溶液中，在70°C的条件下反应24小时，得到能分散于水的透明红色碱溶液，本发明称中间体A3。
[0025]4)在A3溶液中边搅拌边缓慢加入稀盐酸，直到出现黄色絮状沉淀，然后在0.lmol/1的盐酸溶液中透析5d，冷冻干燥，得到黑色纯净的能分散于水中的聚噻吩。
[0026]实施例4:1)惰性气体保护下，10ml的甲醇与1g的3噻吩乙酸，在I滴浓硫酸的催化作用下完成酯化反应，反应时间为12小时。旋蒸除去溶剂，用无水乙醚和去离子水萃取，无水硫酸铵干燥，得到黄色油状液体，本发明称中间体Al。
[0027]2)惰性气体保护下，6.5g的催化剂FeC13加入到20ml的氯仿中，呈暗绿色，取1mmol的单体Al加入到1ml的氯仿中，在冰水浴中将这种单体的溶液逐滴滴加到上述溶剂中，1min中内滴加完毕，反应24小时后将棕红色反应物加入到0.5L的甲醇中静置，抽滤，去离子水反复洗涤，60°C条件下真空干燥12小时，本发明称中间体A2。
[0028]3) 0.3g的A2中间体加入到50ml lmol/L的NaOH溶液中，在80°C的条件下回流反应24小时，得到能分散于水的透明红色碱溶液，本发明称中间体A3
4)在A3溶液中边搅拌边缓慢加入稀盐酸，直到出现黄色絮状沉淀，然后在0.lmol/L的盐酸溶液中透析5d，冷冻干燥，得到黑色纯净的能分散于水中的聚噻吩。
[0029]【具体实施方式】:
将实施例4制备好的聚噻吩衍生物制备成水性防腐涂料
(1)一种水性防腐涂料，其组分为:
水性环氧树脂:40g ；
固化剂:50g ;
水:50g ；
聚噻吩衍生物:2g ;
(2)—种水性防腐涂料的制备方法:先将计量好的水性环氧树脂和本发明制备的聚噻吩衍生物加入到适量水中，搅拌30min，然后将加入相应的固化剂，混合搅拌20min。
[0030](3)将制备好的水性防腐涂料静置片刻，用高压喷枪，将其喷涂在不锈钢板上，室温固化24h，得厚度1um左右涂层。
[0031]比较例1:
(1)一种水性防腐涂料，其组分为:
水性环氧树脂:40g ；
固化剂:50g ;
水:50g ；
磷酸锌:10g ；
(2)—种水性防腐涂料的制备方法:先将计量好的水性环氧树脂和磷酸锌加入到适量水中，搅拌30min，然后将加入相应的固化剂，混合搅拌20min。
[0032](3)将制备好的水性防腐涂料静置片刻，用高压喷枪，将其喷涂在不锈钢板上，室温固化24h，得厚度1um左右涂层。
[0033]比较例2:
(I)一种水性防腐涂料，其组分为:
水性环氧树脂:40g ；
固化剂:50g ;
水:50g ；
(2 ) —种水性防腐涂料的制备方法:先将计量好的水性环氧树脂加入到适量水中，搅拌30min，然后将加入相应的固化剂，混合搅拌20min。
[0034](3)将制备好的水性防腐涂料静置片刻，用高压喷枪，将其喷涂在不锈钢板上，室温固化24h，得厚度1um左右涂层。
[0035]将三种比较例制得的涂层，浸泡于3.5%的氯化钠水溶液中用电化学工作站测试它们的Tafel曲线(图2)，比较涂层的防腐性能。从图中数据可见少量的聚噻吩衍生物的防腐效果更好，表明了水分散型聚噻吩衍生物在水性防腐涂料中有比较广阔的应用前景。
【主权项】
1.一种水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物及制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤:1)惰性气体保护下，50~100ml的脂肪醇与6~12g的噻吩衍生物，在少量催化剂的催化作用下完成酯化反应，反应时间为8~24小时，旋蒸除去溶剂，用有机溶剂和去离子水萃取，无水硫酸铵干燥，得到黄色油状液体，本发明称中间体Al ;2)惰性气体保护下，5~8g的催化剂加入到30~50ml的有机溶剂中，呈暗绿色，取8~12mmol的中间体Al加入到10~30ml的有机溶剂中，在冰水浴中将这种中间体的溶液逐滴滴加到上述溶剂中，1min中内滴加完毕，反应12~24小时后将棕红色反应物加入到0.5-1.2L的溶剂中中静置，抽滤，去离子水反复洗涤，50~70°C条件下真空干燥10~12小时，本发明称中间体A2 ;3)0.3~lg的中间体A2加入到50ml l~4mol/L的碱溶液中，在60~100°C的条件下反应12~24小时，得到能分散于水的透明红色碱溶液，本发明称中间体A3 ;4)在中间体A3溶液中边搅拌边缓慢加入无机酸，直到出现黄色絮状沉淀，然后在0.lmol/L的无机酸溶液中透析5d，冷冻干燥，得到黑色纯净的能分散于水中的聚噻吩衍生物。2.如权利要求1所述的一种水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制备方法，其特征在于步骤I)所述的脂肪醇选自甲醇，乙醇，正丁醇，异丙醇。3.如权利要求1所述的一种水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制备方法，其特征在于步骤I)所述的噻吩衍生物选自3-辛基噻吩，3-噻吩乙酸，3-噻吩甲酸。4.如权利要求1所述的一种水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制备方法，其特征在于步骤I)所述的催化剂选自浓硫酸，对甲苯磺酸，浓磷酸。5.如权利要求1所述的一种水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制备方法，其特征在于步骤I)所述的有机溶剂选自甲醇，乙醚，乙醇，丙酮，氯仿。6.如权利要求1所述的一种水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制备方法，其特征在于步骤2)所述的催化剂选自ZnCl2，SnCl2，FeCl2，FeCl3。7.如权利要求1所述的一种水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制备方法，其特征在于步骤2)所述的有机溶剂选自甲醇，乙醇，乙醚，氯仿，DMS0。8.如权利要求1所述的一种水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制备方法，其特征在于步骤2)所述的溶剂选自苯，甲苯，二甲苯，乙醇，甲醇，丙酮。9.如权利要求1所述的一种水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制备方法，其特征在于步骤3)所述的碱溶液选自氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化钙。10.如权利要求1所述的一种水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制备方法，其特征在于步骤4)所述的无机酸选自盐酸，硫酸，硝酸。
【专利摘要】本发明涉及一种水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物及制备，其特征是噻吩衍生物与脂肪醇酯化反应，在一定的温度和溶剂条件下发生氧化聚合，然后将这种聚噻吩酯成盐，让其具有水分散性，最后在稀盐酸的作用下由盐转化能稳定存在的聚噻吩酸<b>。</b>本发明制得的聚噻吩衍生物能够在水中很好的分散，解决了聚噻吩在一般溶剂中分散难，在水中几乎不能分散的问题，进而能将其应用在水性涂料中，大大增加了水性涂料的防腐性能，减少了锶铬黄，红丹，锌铬黄等重金属防腐填料的应用，有效降低了对环境的污染，具有广泛的工业应用前景。
【IPC分类】C09D165/00, C09D163/00, C08G61/12, C09D5/08
【公开号】CN105085871
【申请号】CN201510126426
【发明人】钱军, 王慧骁, 王传鑫, 马娟, 沈如宝, 于松禾
【申请人】华东理工大学
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年3月20日