噻吩偶氮染料和包含它们的衣物洗涤护理组合物的制作方法_2

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I的部分:
[0064]
[0065] 其中每个心和R5可独立地选自:
[0066] a) [ (CH2CR'HO)x (CH2CR^HO)yR15];
[0067] b)烷基、芳基或芳基烷基;
[0068] c) [CH2CH(OR16)CH2OR17];
[0069] d)氧化苯乙烯、甲基缩水甘油醚、异丁基缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚、叔丁基 缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚和十六烷基缩水甘油醚的氨基加成产物,随后加成为 1至10个环氧烷单元,其中至少一个此类环氧烷单元被不为-H的R15取代;
[0070] 其中R' 选自H、CH3、CH2O(CH2CH2O)ZR15、以及它们的混合物;R"选自H、CH2O(CH2CH2O) zR15、以及它们的混合物;x+y彡20 ;y彡I;z= 0至10 ;每个R15独立地选自-H和-CH2CHR18 N+R19R2qR21,其中R18选自-H和-CH3;每个R19和R2。独立地选自任选地被-OH取代的C「(:4烧 基;R21独立地选自任选地-OH取代的C「C12烷基或(CH丄OpQ;指数r为1至8的整数;指数 P为〇或1 ;并且其中Q为选自-CO^P-SO3的阴离子基团;R16选自H、(CH2CH2O)zR15,其中 z= 0至10、以及它们的混合物;R17选自C^C16烷基、C6-C1。芳基、以及它们的混合物;指数 m为0至4的整数,并且每个&为如上所定义;Z为单位电荷c的电荷平衡抗衡离子;指数 b等于非-HR15基团的数目,其不包含共价键合的电荷平衡抗衡离子;还提供的分子包含至 少一个非HR15基团。
[0071] 在所述噻吩偶氮染料又一个方面,X可为具有以下式(II)的部分:
[0072]
[0073] 其中:
[0074] 1.)心选自具有以下式(III)的部分
[0075]
[0076] 其中:
[0077] i. )R8为氢、C^匕烷基部分或芳基部分;
[0078] ii.)Y为选自咪唑備的季铵物质,或为具有以下式(IV)的部分:
[0079]
[0080] 其中:
[0081] i.)馬为C「(:2烷基部分,
[0082] ii.)R1。选自任选地被-OH取代的C厂心烷基部分、或被磺酸盐取代的C2-C4烷基、 或被羧酸根取代的C1-C4烷基,
[0083] iii. )Z为单位电荷c的电荷平衡抗衡离子;当R1。为任选地被-OH取代的C1-CJ^ 基部分时,指数b为1,否则指数b= 0 ;
[0084] 或,心选自具有以下式(V)的部分:
[0085]
[0086] 其中
[0087] i.)每个R11和R12独立地选自氢、C「C4烷基或芳基部分;m和n是独立的并且为0 至5的整数,
[0088] ii.)Y为如上所述,
[0089] 或,心选自具有以下式(VI)的部分:
[0090]
[0091] 其中
[0092] i. )R13选自芳基部分、苄基部分、或C「C1S烷基部分;
[0093] ii.)每个R14独立地选自氢或-CH3;m为0至10的整数,
[0094] ii. )R5可与R4相同或选自C「(:6烷基部分或苄基部分;
[0095] iii.)其中指数a为0至2的整数,并且每个R6可独立地选自甲基、甲氧基或乙酰 胺基部分。
[0096] 在本发明噻吩偶氮染料的一个方面,每个札、私和R3可独立地选自氢、(C^c4)-烷 基、(C3-C1J-芳基、羧酸根、氰基、磺酸根、膦酸根、硫酸盐、乙酸根、硝基、(C1-C4)-烷基 酯、卤素或氨基部分,或每个札、私和1?3可独立地选自氢、硝基、氰基、(C1-C4)-烷基酯或 (C1-C4)-烷基。
[0097] 还在另一个方面,本发明的噻吩偶氮染料可由式(VIII)表示:
[0098] A-N=N-X
[0099] 式VIII
[0100] 其中A部分选自表IA部分编号1-118,或表IA部分编号6-11、15、21-23、30-31、 33-39、41、43、46-48、50-55、57-58、64-65、70-73、77-78、82-86、88-90、93-95、99-100、 104 - 106 和 110-118,或表IA部分编号 9-11、15、23、34-35、37-39、41、43、47、50-51、57-58、 77、83、89、95、106和110-118 ;并且其中X部分选自表4X部分编号1-31。
[0101] 在又一方面,本发明的噻吩偶氮染料可由下式表示:
[0102]
[0103] 其中部分A选自表IA部分编号1-118,或表IA部分编号6-11、15、21-23、30-31、 33-39、41、43、46-48、50-55、57-58、64-65、70-73、77-78、82-86、88-90、93-95、99-100、 104-106 和 110-118,或表IA部分编号 9-11、15、23、34-35、37-39、41、43、47、50-51、57-58、 77、83、89、95、106和110-118毋=0至2;当3=1或2时,1? 6选自表21?6取代基同一性和 位置编号1-40,或表2R6取代基同一性和位置编号1、3、5、7-9、11-14、21、23-24、31、33-34、 36和40,或表2R6取代基同一性和位置编号1、3、5、7、12、13、14、31、36和40 ;并且RjPR5 基团选自表3心和R5分组编号1-69,或表3R4和R5分组编号3-6、10、13-14、17-21、23-24、 27-28、31-35、37-38、41、44-49、51-52、54-56、58、60-69,或表31? 4和1?5分组编号3、5-6、10、 13-14、17、19-21、24、27-28、31-34、38、41、44-48、52、54-55、58、60-64 和 69。
[0104] 所述部分可选自表1中所示的部分:
[0105] 表I:A部分



















[0132] " "表示连接到附加部分的点。
[0133] "Z"表示适当的电荷平衡抗衡离子。
[0134] X部分可选自表4中所示的部分:
[0135] 表4:X部分








[0145] 预期在本发明的范围内,具有形式上带电的部分的噻吩偶氮染料可包含选自表I 的A部分中的任何一个、选自表2的R6取代基中的任何一个、选自表3的R4和R5分组中的 任何一个、以及选自表4的X部分中的任何一个。
[0146] 在本发明又一方面,合适的噻吩偶氮染料包括但不限于表5中所示的结构:
[0147] 表5 :噻吩偶氮染料









[0158] 如上文所示,在本说明书中所述的调色剂可被掺入衣物洗涤护理组合物中,所述 组合物包括但不限于衣物洗涤剂和织物护理组合物。包括衣物洗涤剂的衣物洗涤护理组合 物可为固体或液体形式,包括凝胶形式,和/或单位剂量形式,包括多隔室单位剂量形式。 此类组合物可包含所述调色剂和衣物洗涤护理成分中的一种或多种。
[0159] 在一个方面,基于衣物洗涤护理组合物的总重量计,所述衣物洗涤护理组合物可 包含小于15%的助洗剂,小于10%的助洗剂,或甚至小于5%的助洗剂。
[0160] 在一个方面,基于衣物洗涤护理组合物的总重量计,所述衣物洗涤护理组合物可 包含总计不超过20%的水;总计不超过15%的水;总计不超过10%的水;或甚至总计不超 过5%的水。
[0161] 在一个方面,基于衣物洗涤护理组合物的总重量计,所述衣物洗涤护理组合物可 包含约10%至约70%的具有大于70道尔顿分子量的水可混溶的有机溶剂。
[0162] 在一个方面,基于衣物洗涤护理组合物的总重量计,所述衣物洗涤护理组合物可 包含具有芯和包封所述芯的外壳的香料微胶囊,所述香料微胶囊具有约〇. 01微米至约200 微米的D[4,3]平均颗粒,和任选的甲醛清除剂,所述甲醛清除剂经由添加微胶囊(包含在 添加到衣物洗涤护理成分中的香料微胶囊浆液中)和/或直接添加到衣物洗涤护理组合物 中提供。在一个方面,所述香料微胶囊的外壳可由任何材料制成,所述材料包括选自以下的 材料:聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚脲、聚氨酯、 聚烯烃、多糖、环氧树脂、乙烯基聚合物、以及它们的混合物。在一个方面,有用的外壳材料 包括足以不可透过芯材料的材料,以及在其中欲使用香料微胶囊的环境中来允许获得递送 香料的材料。合适的不可透过的外壳材料包括选自以下的材料:一种或多种胺与一种或多 种醛的反应产物,如尿素与甲醛或戊二醛交联的、三聚氰胺与甲醛交联的;明胶-聚磷酸盐 凝聚层,其任选地与戊二醛交联;明胶-阿拉伯树胶凝聚层;交联的有机硅液;与聚异氰酸 酯反应的多胺以及它们的混合物。在一个方面,外壳材料包括与甲醛和/或聚丙烯酸酯交 联的三聚氰胺。合适的香料微胶囊可从AppletonPapers(AppletonWisconsin,USA)获 得。
[0163] 在一个方面,合适的甲醛清除剂包含选自以下的材料:亚硫酸氢钠、尿素、亚乙基 脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3, 4-二氨基苯甲 酸、尿囊素、甘脲、邻氨基苯甲酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰 胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1,3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、连苯 三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三 唑、三唑、二氢吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分氢化的聚 (乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧代烯烃基胺)、聚(乙烯醇)-共 聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-赖氨酸)、壳聚糖、己二醇、乙二胺-N,N'_二 乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙 酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、女贞醛、5, 5-二甲基-1,3-环己二酮、2, 4-二甲 基-3-环己烯-1-甲醛、2, 2-二甲基-1,3-二Ig烷-4, 6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯 四胺、氢氧化铵、苄胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸、或它们的混合物。这 些甲酸清除剂可从Sigma/Aldrich/Fluka(St.Louis,M0,U.S.A.)或PolySciences,Inc. (Warrington,PA,U.S.A.)获得。
[0164] 此类甲醛清除剂通常与包含所述香料微胶囊的浆液混合,含量基于浆液的总重量 计为约2重量%至约18重量%、约3. 5重量%至约14重量%、或甚至约5重量%至约13 重量%。
[0165] 在一个方面中,此类甲醛清除剂可与包含香料微胶囊的产品混合,与所述产品混 合的所述清除剂的含量基于产品的总重量计为所述产品制剂的约〇. 005%至约0. 8%、或 约 0. 03%至约 0. 5%、或约 0. 065%至约 0. 25%。
[0166] 在一个方面,此类甲醛清除剂可与包含所述香料微胶囊的浆液混合,含量基于浆 液的总重量计为约2重量%至约14重量%,约3. 5重量%至约14重量%或甚至为约5重 量%至约14重量%,并且可将所述浆液加入到产品基质中,向其中可加入相同或不同的清 除剂,所述清除剂的含量基于产品的总重量计为所述产品制剂的约〇. 005%至约0. 5%、或 者约0. 01 %至约0. 25%、或者约0. 05%至约0. 15%。
[0167] 在一个方面,前述甲醛清除剂中的一种或多种基于液体织物增强产品的总重 量计,可以产品制剂0.005%至约0.8%,或者约0.03 %至约0.4%,或者约0.06 %至约 0. 25%的含量与包含香料微胶囊的液体织物增强产品组合。
[0168] 在一个方面,此类甲醛清除剂可与包含香料微胶囊的液体衣物洗涤剂产品组合, 所述清除剂选自亚硫酸氢钠、脲、亚乙基脲、半胱氨酸、巯基乙胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、 肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3, 4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、邻氨基苯甲酸、氨茴酸甲酯、 4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1,3-二羟基丙酮二 聚体、缩二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子 酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻菌灵、苯并三挫、三挫、二氢吲噪、对氨基苯磺酸、草酰胺、山 梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分水解的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯基胺)、聚 (乙烯亚胺)、聚(氧化烯胺)、聚(乙烯醇)-共聚-聚(乙烯基胺)、
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