[0294]实例 19
[0295] 实例19经由中间体类型2工序制备，其中初始烷氧基化使用2, 5-二甲氧基苯胺 进行，并且着色剂合成如实例12中所述。
[0296]实例 21
[0297] 实例21经由中间体类型2工序制备，其中季铵化使用二甲基乙醇胺进行，并且着 色剂合成如实例12中所述。
[0298]实例 22
[0299] 实例22经由中间体类型2工序制备，其中季铵化使用三乙醇胺进行，并且着色剂 合成如实例12中所述。
[0300]实例 35
[0301] 实例35经由中间体类型2工序制备，其中烷氧基化使用间甲苯胺进行，并且季铵 化使用三乙基胺进行。着色剂合成为如实例12中所述。
[0302]实例 36
[0303] 实例36如实例1制备，不同的是初始烷氧基化度使用间甲苯胺进行，并且季铵化 使用三乙基胺进行。着色剂合成为如实例12中所述。
[0304]B.测试方法
[0305]I.用于测宙染料的含水分配倌的方法
[0306] 将量足以提供溶液吸光度值介于0. 25和I. 0之间的染料溶解于去离子水中至终 体积为10.OmL，所述吸光度使用具有LOcm路径长度的比色杯在染料Amax介于400nm和 750nm之间处确定。用UV/Vis分光光度计，在染料Aniax处测量样品的吸光度，然后将全 部10.OmL的溶液转移至50.0 mL塑料离心管中。加入10.OmLl-辛醇，盖上离心管，并使用 Vortex?混合器剧烈混合30秒。使离心管未静置直至层完全实现相分离。如果所述层在 多个小时内没有完全分离，则离心以获得相分离。
[0307] 使用移液管，吸取含水（底）层的等分试样，并将其转移至具有I.Ocm路径长度的 比色杯中以进行分光光度曲线分析。如前述分析溶液，并且在Aniax处定量吸光度减少，作 为"含水层中染料剩余的％"，如下文所详述：
[0308] 含水层中染料剩余的％ =含水分配值（APV) = (AfA1)X100%
[0309] 其中六力在A_处初始溶液吸光度，并且Af为在A_处最终溶液吸光度。
[0310]II.用于测宙洗涤剂调色功效的方法
[0311]a.)获得两个25cmX25cm的16oz双罗纹针织白色棉织物样本（270克/平方米， 用得自TestFabrics(P.O.Box26,Weston，PA，18643)的UvitexBNB荧光增白剂变亮）。
[0312]b.)制备两个一升的包含I. 55gAATCC标准重垢液体（HDL)测试洗涤剂的自来水的 等分试样。
[0313]c.)将足够量的要测试的染料加入到得自上文步骤b)的等分试样中的一个，以产 生IAU的水溶液吸光度。
[0314]d.)在包含I. 55gAATCC标准重垢液体（HDL)测试洗涤剂的水的等分试样中的一 个中洗涤一个得自上文a)的样本，并且在另一个等分试样中洗涤其它样本。此类洗涤步骤 应在室温下随着搅拌进行30分钟。在此类洗涤步骤在自来水中分别冲洗样本后，并且在黑 暗中风干样本。
[0315]e.)在冲洗并干燥每个样本后，染料的调色功效，DE气ff通过使用具有D65照明， 10°观察仪和UV排除滤波器的HunterLabScanXE反射分光光度计，测定每个样本的L*、 a*和b*测量值来评估。然后使用以下公式计算染料的调色功效：
[0316] DE气ff = ((L*C_L*S)2+ (a气_a*s)2+ (b气_b*s)2)1/2
[0317] 其中下标c和s分别涉及为对照物即在不含染料的洗涤剂中洗涤的织物样本和在 含有要筛选的染料的洗涤剂中洗涤的织物样本测量的L*，a*和b*值。
[0318] III.用于测宙洗涤務除件的方法
[0319]a.)根据AATCCTestMethod61-2003,测试 2A和在蒸馏水中包含I. 55g/L的 AATCCHDL配方制备两个分开的150ml的HDL洗涤剂溶液等分试样。
[0320]b.)得自上述的用于测定洗涤剂调色功效的方法的每个织物样本的15cmX5cm样 品在49°C下，在根据上文步骤II.a.)制备的150ml的所述HDL洗涤剂溶液中，在耐洗牢度 试验仪中洗涤45分钟。
[0321]c.)所述样品用分开的冲洗水等分试样冲洗，并且在黑暗中风干，然后使用具有 D65照明，10°观察仪和UV排除滤波器的HunterLabScanXE反射分光光度计获取每个样 本的L*、a*和b*测量值。通过测量DE*_W估残余的着色剂的量，使用以下公式计算：
[0322]DE*res = ((L*C_L*S)2+ (a*c_a*s)2+ (b*c_b*s)2)1/2
[0323] 其中下标c和s分别是指为对照物即最初在不含染料的洗涤剂中洗涤的织物样本 和最初在含有要筛选的染料的洗涤剂中洗涤的织物样本测量的L*，a*和b*值。然后根据 下式计算所述染料的洗涤移除值：移除％= 100X(l-DE*ras/DE*eff)。
[0324] C.测试结果
[0325] 表6中提供了多个实例的含水分配值。
[0326] 表6 :噻吩偶氮染料的含水分配倌
[0329] 示例件洗涤剂制剂
[0330] 制剂Ia-Il:液体洗涤剂制剂
[0331] 表7A和7B提供了液体洗涤剂制剂的实例，所述制剂包含至少一种本发明噻吩偶 氮染料作为调色剂。所述制剂作为制剂Ia至If在表7A中示出，并且作为制剂Ig至11在 表7B中示出。
[0332] 表7A:包含本发_调色剂的液体洗涤剂制剂
[0333]
[0338] 制剂Ia-I的脚注：
[0339] 1二亚乙基三胺五乙酸，钠盐
[0340] 2二亚乙基三胺五甲叉膦酸，钠盐
[0341] 3乙二胺四乙酸，钠盐
[0342] 4用于调节制剂颜色的非着色染料
[0343] 5致密物制剂，作为单位剂量包装于聚乙烯醇膜中
[0344] 6得自表5,实例1-21的噻吩偶氮调色剂，优选具有>10的调色功效和30-85%的 洗潘移除性
[0345] 7得自表5,实例22-42的噻吩偶氮调色剂，优选具有>10的调色功效和30-85%的 洗涤移除性
[0346] 8Acusol0P301
[0347] 制剂2a_2e:颗粒状洗涤剂制剂
[0348] 表8提供了颗粒状洗涤剂制剂的实例，所述制剂包含至少一种本发明噻吩偶氮染 料作为调色剂。所述制剂作为制剂2a至2e示于表8中。
[0349] 表8 :包含本发明调色剂的颗粒状洗涤剂制剂
[0352] 制剂2a_e的脚注：
[0353] 1得自表5,实例1-21的噻吩偶氮调色剂，优选具有>10的调色功效和30-85%的 洗潘移除性
[0354] 2得自表5,实例22-42的噻吩偶氮调色剂，优选具有>10的调色功效和30-85%的 洗涤移除性
[0355] 示例件织物护理组合物
[0356] 制剂3a_3d:液体织物护理组合物
[0357] 表9提供了液体织物护理组合物的实例，所述组合物包括至少一种本发明噻吩偶 氮染料作为调色剂。所述组合物作为制剂3a至3d示于表9中。
[0358] 表9 :包含本发明调色剂的液体织物护理组合物
[0361] 制剂3a_d的脚注：
[0362]aN，N-二（牛脂酰氧基乙基）-N，N-二甲基氯化铵。
[0363] b基于普通玉米淀粉或马铃薯淀粉的阳离子淀粉，包含25%至95%的直链淀粉，并 且取代度为〇. 02至0. 09,并且根据水流动性测量具有值为50至84的粘度。
[0364] e环氧乙烷和对苯二酸酯的共聚物，其具有US5, 574, 179第15栏第1-5行中所描 述的式，其中每个X是甲基，每个n是40,u是4,每个R1基本上是1，4-亚苯基部分，每个R2 基本上是乙烯基、1，2-丙烯基部分、或它们的混合物。
[0365] 亚乙基三胺五乙酸。
[0366] eKATH〇N# CG，购自Rohm和HaasCo.
[0367]￡硅氧烷消泡剂，以商品名DC2310购自DowCorningCorp.
[0368]g得自表5,实例1-21的噻吩偶氮调色剂，优选具有>10的调色功效和30-85%的 洗潘移除性
[0369]h得自表5,实例22-42的噻吩偶氮调色剂，优选具有>10的调色功效和30-85%的 洗潘移除性
[0370]1得自表5,实例1-42的噻吩偶氮调色剂，优选具有>10的调色功效和30-85%的 洗涤移除性
[0371] ']4, 4'-双（2_ 横基苯乙烯基）联苯二钠，购自CibaSpecialtyChemicals。
[0372]k可可甲基乙氧基化[15]氯化铵，购自AkzoNobel。
[0373] ***
[0374] 本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另 外指明，每个这样的量纲旨在表示与所引用的数值和包围该数值的功能上等同的范围。例 如，公开的量纲"40mm"旨在表示"约40mm"。
【具体实施方式】 [0375] 中引用的所用文献的相关部分以引用方式并入本文；任何文献的引 用均不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本文献中术语的任何含义或定义 与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时，将以赋予本文献中那个术 语的含义或定义为准。
[0376] 虽然已经举例说明和描述了本发明的具体方面，但是对于本领域的技术人员来说 显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它的改变和变型。因 此，随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
【主权项】
1. 一种衣物洗涤护理组合物，所述组合物包含： a) 包含形式上带电的部分的噻吩偶氮染料，条件是所述染料不包含间-双（2-羟 基-3-三甲基铵丙基）氨基甲苯基；和 b) 衣物洗涤护理成分， 其中，所述噻吩偶氮染料具有式（VIII): A-N=N-X式VIII 其中A部分选自由编号23的部分组成的组，并且其中X选自由编号9的部分组成的组〇2. -种衣物洗涤护理组合物，所述组合物包含： a) 包含形式上带电的部分的噻吩偶氮染料，条件是所述染料不包含间-双（2-羟 基-3-三甲基铵丙基）氨基甲苯基；和 b) 衣物洗涤护理成分， 其中，所述噻吩偶氮染料具有下式：其中A部分选自编号23的部分，.Q3. -种衣物洗涤护理组合物，所述组合物包含： a) 包含形式上带电的部分的噻吩偶氮染料，条件是所述染料不包含间-双（2-羟 基-3-三甲基铵丙基）氨基甲苯基；和 b) 衣物洗涤护理成分， 其中，所述噻吩偶氮染料具有选自式编号18的式：〇4. 根据权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物，基于衣物洗涤护理组合物的总重量 计，所述衣物洗涤护理组合物包含小于15%的助洗剂。5. 根据权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物，所述衣物洗涤护理组合物是多隔室单 位剂量产品。6. 根据权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物，基于衣物洗涤护理组合物的总重量 计，所述衣物洗涤护理组合物包含总计不超过20%的水。7.根据权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物，基于衣物洗涤护理组合物的总重量 计，所述衣物洗涤护理组合物包含具有大于70道尔顿分子量的约10%至约70%的水能混 溶的有机溶剂。8. 根据权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物，基于衣物洗涤护理组合物的总重量 计，所述衣物洗涤护理组合物包含具有芯和包封所述芯的外壳的香料微胶囊，所述香料微 胶囊具有约〇.01微米至约200微米的D [4, 3]平均颗粒。9. 一种处理和/或清洁表面或织物的方法，所述方法包括以下步骤：任选地洗涤和/ 或冲洗所述表面或织物，使所述表面或织物与权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物接 触，然后任选地洗涤和/或冲洗所述表面和/或织物，然后任选地使所述表面或织物干燥和 /或主动干燥所述表面或织物。
【专利摘要】本专利申请涉及用于用作调色剂的噻吩偶氮染料，包含此类噻吩偶氮染料的衣物洗涤护理组合物，用于制备此类噻吩偶氮染料和衣物洗涤护理组合物的方法以及使用它们的方法。所述噻吩偶氮染料包含形式上带电的部分并且一般包含至少两种组分：至少一种发色团组分和至少一种聚合物组分。合适的发色团组分一般在暴露于紫外光时发蓝色、红色、紫罗兰色或紫色荧光，或者它们可吸收光以反射同样这些色调。这些噻吩偶氮染料有利于提供调色效果，例如对织物的美白效果，同时不随时间积累并且不引起对所处理的织物不可取的青变。所述噻吩偶氮染料一般还对衣物洗涤护理组合物中所用的漂白剂是稳定的。
【IPC分类】C11D3/50, C11D3/40, C09B29/08
【公开号】CN105087183
【申请号】CN201510518666
【发明人】G·S·米瑞科, R·L·小玛哈菲, X·M·洪, E·托雷斯, D·J·瓦伦蒂
【申请人】宝洁公司
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2010年11月12日