噻吩偶氮染料和包含它们的衣物洗涤护理组合物的制作方法_5

文档序号:9367314阅读:来源:国知局
但不限于:聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、 N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基_唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们 的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物时,其含量按所述清洁组合物的重量 计为约0. 0001%、约0. 01%、约0. 05%至约10%、约2%、或甚至约1%。
[0227] 分散剂:本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机材料是均聚酸或共 聚酸或其盐,其中聚羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。
[0228]酶:组合物可包含一种或多种洗涤剂酶,该酶提供清洁性能和/或织物护理有益 效果。合适酶的例子包括但不限于:半纤维素酶,过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、 脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木 质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、(6-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透 明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶如蛋白酶、 脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。
[0229]酶稳定剂:对于用于组合物中的酶,例如,洗涤剂可用多种技术来稳定。本发明使 用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定,最终组合物将这种离子 提供给酶。
[0230]制备衣物洗涤护理组合物的方法
[0231]本发明的衣物洗涤护理组合物可被配制成任何合适的形式,并且通过配制人 员所选的任何方法制备,其非限制性例子描述于申请人的实例和U.S. 5, 879, 584中; U.S. 5, 691, 297 ;U.S. 5, 574, 005 ;U.S. 5, 569, 645 ;U.S. 5, 565, 422 ;U.S. 5, 516, 448 ; U.S. 5, 489, 392 ;U.S. 5, 486, 303中,这些专利均以引用方式并入本文。
[0232] 液体洗涤剂组合物可为表面活性剂、调色剂和某些任选其它成分的水溶液或均 匀分散体或悬浮液形式,通常其中有些通常为与组合物中的液体组分组合的固体形式,所 述液体组分如非离子液体醇乙氧基化物,含水液体载体、以及任何其它常见的液体任选成 分。此类溶液、分散体或悬浮液将具有可接受的相稳定性,并且通常将具有在约100至 600cps,或约150至400cps范围内的粘度。对于本发明目的而言,可使用采用#21锭子的 BrookfieldLVDV-II+粘度计设备来测量粘度。
[0233] 可通过将本文液体洗涤剂组合物的组分以任何方便的顺序组合并混合如搅拌,组 合所得组分以形成相稳定的液体洗涤剂组合物,来制备本文的液体洗涤剂组合物。在一种 用于制备此类组合物的方法中,形成了液体基质,其包含至少大部分或甚至基本上所有的 液体组分,如非离子表面活性剂、无表面活性液体载体和其它任选液体组分,同时通过向该 液体组合物加以剪切搅拌来彻底混合液体组分。例如,使用机械搅拌器快速搅拌可有效地 被应用。在保持剪切搅拌的同时,加入基本上所有的任何阴离子表面活性剂和固体形式的 成分。继续搅拌该混合物,并且如果需要,可在此时增强搅拌以便在液相中形成溶液或不溶 固相颗粒的均匀分散体。在一些或所有固体状材料都已加入到此搅拌混合物中后,可掺入 任何欲包含的酶材料颗粒如酶小球。作为上文所述的组合物制备程序步骤的一种变化,一 种或多种固体组分可以作为与少部分一种或多种液体组分预混的溶液或颗粒浆液加入搅 拌混合物中。在加入所有组合物组分之后,持续搅拌该混合物一段时间,这段时间足以形成 具有所需粘度和相稳定特性的组合物。很多情况下,这将涉及约30至60分钟的一段搅拌 时间。
[0234] 在用于形成液体洗涤剂组合物的一个方面中,首先使调色剂与一种或多种液体组 分混合以形成调色剂预混物,并且将该调色剂预混物加入到包含大部分衣物洗涤剂组合物 组分余量的组合物制剂中,例如包含大于约50重量%,更具体大于70重量%,并且还更具 体大于90重量%的衣物洗涤剂组合物组分余量。例如,在上述方法中,可在添加组分的最 后步骤中,加入调色剂预混物和酶组分。在另一方面,可在加入到洗涤剂组合物中之前包封 调色剂,被包封的调色剂悬浮于结构化液体中,并且将悬浮液加入到包含大部分衣物洗涤 剂组合物组分余量的组合物制剂中。
[0235] 如前所述,洗涤剂组合物可为固体形式。合适的固体形式包括片剂和颗粒形式,例 如粒状颗粒、薄片或片材。多种用于形成具有上述固体形式的洗涤剂组合物的技术是本领 域熟知的,并且可用于本文中。在一个方面,例如当组合物为粒状颗粒形式时则以颗粒形式 提供调色剂,所述调色剂任选包含其它但不是所有的衣物洗涤剂组合物组分。所述调色剂 颗粒可与一种或多种包含衣物洗涤剂组合物组分余量的其它颗粒组合。此外,可以包封形 式,提供任选包含其它但不是所有衣物洗涤剂组合物组分的调色剂,并且调色剂微囊可与 包含衣物洗涤剂组合物组分的余量的大部分的颗粒组合。
[0236] 可使用如上文所述制备的本发明的组合物来形成织物洗涤用的洗涤水溶液。一般 来讲,将有效量的上述组合物加入水中,例如在常规的织物洗涤自动洗衣机中以形成上述 洗涤水溶液。接着,通常在搅拌下将所形成的含水洗涤溶液与随后将被洗涤的织物接触。将 有效量的本文液体洗涤剂组合物加入水中形成含水衣物洗涤溶液可包含在洗涤水溶液中 足以形成约500至7,OOOppm的组合物的量,或约1,000至3,OOOppm的本文洗涤剂组合物 将被提供于洗涤水溶液中。
[0237] 伸用方法
[0238] 本文所公开的某些消费品可用于清洁或处理部位,特别是表面或织物。通常,使所 述部位的至少一部分接触申请者的消费品实施方案(其以纯的形式或稀释在液体,例如洗 涤液体中),然后可任选地洗涤和/或清洗所述部位。在一个方面,任选洗涤和/或冲洗部 位,与消费品的一方面接触,然后任选洗涤和/或冲洗。就本发明的目的而言,洗涤包括但 不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何 织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11. 5的pH。此类组合物在溶液中通常 以约500ppm至约15,OOOppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时,水温范围通常为约5°C至约 90°C,并且当部位包括织物时,水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。采用上述方法中的 一种或多种获得处理的部位。
[0239] 在一个方面,公开了处理和/或清洁表面或织物的方法,所述方法包括以下步骤: 任选地洗涤和/或冲洗所述表面或织物,使所述表面或织物与本说明书中公开的任何衣物 洗涤护理组合物接触,然后任选地洗涤和/或冲洗所述表面和/或织物,然后任选地使所述 表面或织物干燥和/或主动干燥所述表面或织物。
[0240] 实您1
[0241] 提供以下实例来进一步举例说明本发明的调色剂;然而,它们不应当被认为是对 本发明的限制,如在并入于此的权利要求中所限定。事实上,对本领域的技术人员将显而易 见的是,在不脱离本发明的实质或范围的情况下可作出多种改变和变型。除非另外指明,这 些实施例中给出的所有份数和百分数均按重量计。
[0242]样本制备和测试方法
[0243]A.样本制备
[0244] 下列一般方法用于制备本发明的噻吩偶氮染料。
[0245]制备缩水甘油材料
[0246]
[0247] 在室温下,将18份N-乙基间甲苯胺、52份异丙基缩水甘油醚和50份甲苯填充到 200mL圆底烧瓶中。将该混合物回流过夜。移除溶剂,并且将所得的材料以粗品用于下一 步。然后如本文所述将这些材料烷氧基化。
[0248]制备烷氣基化中间体
[0249] 烷氧基化的一般工序-方法A:
[0250]中间体类铟1,初始单位点聚合物
[0251]
[0252] 在室温下,将18份N-乙基间甲苯胺、14份乙酸和20份水填充到200mL不锈钢高压 釜中。在多个小时内加入11份环氧乙烷。将反应在室温下保持24小时后,用0. 2份NaOH 填充该容器并加热到最高125°C。然后,在约1小时内加入环氧乙烷。在125°C下再继续反 应3小时后,通过真空移除残余的E0。然后将其冷却至室温,并且获得的中间体为琥珀色粘 滞液体。EO恒定的平均数每次可通过控制合成中环氧乙烷的量来获得。
[0253] 中间体类铟2,初始双链聚合物
[0254]
[0255] 在室温下,将18份的2-甲氧基-5-甲基苯胺、14份的乙酸和20份的水填充到 200mL不锈钢高压釜中。经过多个小时,加入22份的环氧乙烷。在室温下将反应保持24小 时后,用0. 2份的NaOH填充容器并加热至多125°C。然后,经过约1小时,加入40份的环氧 乙烷。在125°C下继续反应另一个3小时后,通过真空移除残余的E0。然后将其冷却至室 温,并且获得的中间体为琥珀色粘滞液体。EO恒定的平均数每次可通过控制在合成中环氧 乙烷的量获得。
[0256] 烷氣基化的一般工序-方法B:
[0257]
[0258] 在室温下将18份苯胺、60份一溴代聚乙二醇-200、20份NaHCOjP50份甲苯填充 到200mL圆底烧瓶中。将反应混合物加热至80°C5小时。过滤盐,并且经由低压蒸馏从滤 液中移除溶剂。对于下一步使用粗产物而没有更多的纯化。
[0259]
[0260] 还可能使用一溴代一氯代乙二醇,以便使用上文该相同的工序直接制备卤化产 物。
[0261] 中间体甲苯磺酰化的一般工序
[0262] 中间体类铟1
[0263]
[0264] 向44份N-乙基-N-环氧烷间甲苯胺和41份甲苯磺酰氯于20份水中的混合物中 缓慢加入20份25%NaOH。然后使反应混合物在室温下搅拌4小时。用400份水稀释该混 合物,然后通过加入33%盐酸进行中和。加入400份乙酸乙酯并且该混合物发生相分离。 经过无水硫酸钠干燥有机相,过滤并且蒸发溶剂。立即将粗产物用于下一步。
[0265] 中间体类铟2
[0266]
[0267] 向44份2-甲氧基-5-甲基-N-双环氧烷苯胺和82份甲苯磺酰氯于30份水中的 混合物中缓慢加入30份25%NaOH。然后使反应混合物在室温下搅拌4小时。用400份水 稀释该混合物,然后通过加入33%盐酸进行中和。加入400份乙酸乙酯并且该混合物发生 相分离。经过无水硫酸钠干燥有机相,过滤并蒸发溶剂。立即将粗产物用于下一步。
[0268] 季铵化的一般工序
[0269] 中间体类铟1
[0271] 将40份甲苯磺酸化中间体、20份二甲基氨丙基磺酸盐和100份氯仿混合并回流6 小时。然后冷却所述材料并加入200份水。所述材料发生相分离并发现水相包含所需的产 物。经由低压蒸馏将水相全部弄干。可以相同的方式使用氯化物材料来制备氯盐变型。
[0272] 中间体类铟2
[0273]
[0274] 将40份甲苯磺酸化中间体、30份三乙基胺和100份氯仿混合并回流6小时。然后 冷却所述材料并加入200份水。所述材料发生相分离并发现水相包含所需的产物。经由低 压蒸馏将水相全部弄干。
[0275]着色剂合成的一般工序
[0276] 所有的着色剂都遵循相同的一般工序制备。
[0277]实例 12
[0279] 将2份氨基噻吩和30份磷酸填充到200mL玻璃烧瓶中,并冷却至0_5°C。将1份 NaNO2作为固体缓慢加入,保持温度低于KTC。当对于重氮化加入完成时,将混合物搅拌30 分钟,并且通过加入0. 3份氨基磺酸消耗过量的亚硝酸钠。加入足够的氨基磺酸直至淀粉 碘试纸提供阴性结果。向一个分开的烧瓶中加入6份遵循中间体类型1途径制备的季铵化 材料,其中季铵化使用1摩尔当量三乙基胺和12份水进行。将制备的重氮盐溶液缓慢地加 入到上述溶液中以进行偶合反应。注意不要使温度升高超过l〇°C。在完全加入重氮盐溶液 之后,使反应经过一小时缓慢达到室温。然后用氢氧化钠中和混合物并且发生相分离。然 后用甲醇溶解产物层,并过滤以移除任何过量的盐。蒸发滤液,并且该反应的产物可在这时 候使用或用水进一步稀释成较低的粘度。
[0280] 实例1
[0281] 实例1经由中间体类型2工序制备,其中仅2摩尔环氧乙烷加入到初始材料中,并 且甲苯磺酸化材料通过使用2摩尔当量N-甲基咪唑季铵化。着色剂合成为如实例12中所 述。
[0282] 实例2
[0283] 实例2如实例1制备,除了初始的烷氧基化使用间甲苯胺进行以外。
[0284]实例7
[0285] 实例7经由中间体类型1工序制备,其中仅1摩尔环氧乙烷加入到N-乙基苯胺中, 并且甲苯磺酸化材料通过使用1摩尔当量三乙基胺季铵化。着色剂合成为如实例12中所 述。
[0286] 实例 13
[0287] 实例13如实例12制备,除了季铵化使用N-甲基咪唑进行以外。
[0288]实例 14
[0289] 实例14如实例12制备,除了季铵化使用N,N-二甲基甘氨酸进行以外。
[0290]实例15
[0291] 实例15如实例12制备,除了季铵化使用N,N-二甲基丙基磺酸盐进行以外。
[0292]实例18
[0293] 实例18经由中间体类型2工序制备,并且着色剂合成如实例12中所述。
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