52] 将泡沫片材测量三次：刚出水浴中取出的、一天之后的和一周之后的。所有泡沫显 示出在最初24小时中一些程度的收缩以及之后非常小的收缩。
[0053]
[0054] 在发泡过程之后，可使发泡制品在升高的温度下退火。尽管不希望受理论限制，但 是认为使制品退火可允许放置在应变（例如模具）和应力（外部分压）下发生弹性体的相 分离以缓和在刚刚迅速发泡之后的内部压力平衡。在平衡力下冷却允许模量增加以在一旦 处于室温和大气压力时保持形状。
[0055] 可以使制品在高于环境至略低于热塑性弹性体的Tn/其可以通过通常合适的热方 法来测定，其中可以提到差示扫描量热法（DSC))的温度下退火足以使该泡沫稳定的时间。
[0056] 在多个实施方案中，可以对通过所公开方法制备的发泡制品进行进一步模制或成 形。在一种方法中，发泡制品为珠、丸、颗粒或相对较小尺寸的类似物，其在以下讨论中通常 称为"丸"。模具填充有发泡丸且在适当温度下将该丸模制成成形制品。所述成形制品可以 是任何尺寸。例如，模制品可以定尺寸为可以包括在鞋类制品中的衬垫或减震元件，例如鞋 类鞋面的一部分，如鞋领或鞋舌中的发泡元件，内底，中底或中底的一部分，或者外底或外 底的一部分；护具、垫肩、护胸、口罩、头盔或其他头部遮盖物、护膝和其他防护装备中的泡 沫垫料；放置在服装制品纺织层之间的元件；服装、防护装备（例如头盔、护胸和垫肩）中 或者可用于其他已知用于保护或舒适的填料应用的那些，尤其是关注垫料重量的那些；或 者家具或座椅（例如自行车座椅）中的泡沫。
[0057] 在一个实施方案中，如下形成发泡制品如鞋类的中底：在呈制品形状的压模中放 置期望量的热塑性聚氨酯发泡丸，且经过约300至约1500秒的时间使模具达到约KKTC至 约180°C的峰值温度，然后在达到峰值温度后的约30秒内，经过约300至1500秒的时间冷 却至约5°C至约80°C。在多个实施方案中，热塑性聚氨酯泡沫丸可以优选为一般球形或椭 圆体。在非球形丸（例如椭圆体的珠的情况下），截面的最大主直径垂直于椭圆体主（最长 的）轴。泡沫丸的直径优选为约〇? 5mm至约I. 5cm。椭圆体丸可以是约2mm至约20mm的长 度和约Imm至约20mm的直径。每个单独丸的重量例如可以为约20mg至约45mg。该泡沫丸 的密度可以为约0.01至约0.38/〇113且模制品的密度可以为约0.]^/〇11 3至约0.458/〇113。
[0058] 将期望量的热塑性聚氨酯泡沫丸放置在压模中。可以在模具和发泡丸二者均处于 低于约80°C的温度的情况下将发泡丸放置在模具中。优选地，所述模具和发泡珠二者的温 度均为环境温度（约5-27°C)，但是如所提到的，各温度可以更高，也许至多80°C。
[0059] 在放置到模具中前，可以用粘合剂涂覆泡沫丸。适当的粘合剂包括来自汉高的 ￥-104、￥-105、￥-01、￥-015和5抑7。也可以使用其他粘合剂，例如来自他11￥〇111^111(1118廿7 Company的WA-IC和WPl-116K。通常可以将这些粘合剂喷涂到发泡丸上或以其他方式涂覆 到发泡丸上。
[0060] 经过约300至约1500秒的时间使模具达到至多约IKTC的峰值温度。通常，可以 使用较长时间加热较厚的部分以对该部分进行模制。因此，与使较薄部分达到峰值模制温 度的时间相比，可经过较长时间使较厚部分达到峰值模制温度。在多个实施方案中，经过约 300至约1200秒或者约300至约900秒使模具达到峰值温度。通过在温度范围内选择最大 加热温度，可以获得期望的表层厚度。可以选择表层厚度来改变如用于鞋类制品的模制中 底的减震和脚感。珠上的表层厚度可以为约10微米。模制件的表层厚度至少可以为约20 微米。在多个实施方案中，选择峰值温度以产生约10至约200微米的表层厚度。
[0061] 然后经过约300至约1500秒将模具冷却到约5°C至约80°C的温度。冷却通常通 过将模具移至两个冷却板之间的压塑压机的冷端来进行。通常，可使用较长时间冷却较厚 的部分。
[0062] 在另一些实施方案中，使用未发泡的热塑性弹性体的基质材料来模制发泡丸，所 述未发泡的热塑性弹性体可以包含发泡剂以使其在模制过程中发泡。
[0063] 模制品可以在另外的模制过程（例如，热成形过程）中用作插入物。
[0064] 提供了实施方案的前述描述用于解释和说明的目的。其并不旨在穷尽或限制本发 明。特定实施方案的单个要素或特征通常不限于该特定实施方案，而是在即使没有具体示 出或描述的情况下也可以用于其他实施方案并且可以以其他方式组合。这样的变化方案包 括在本发明中。
【主权项】
1. 一种使包含热塑性弹性体的制品发泡的方法，其包括： 用超临界流体浸渍所述制品； 从所述超临界流体中移出所述制品；以及 (i) 将所述制品浸没在加热流体中，或 (ii) 用红外或微波辐射照射所述制品， 以制备发泡制品。2. 根据权利要求1所述的方法，其中所述热塑性弹性体选自热塑性聚氨酯弹性体、热 塑性聚脲弹性体、热塑性聚酰胺弹性体、乙烯与具有4至约8个碳原子的a -烯烃的茂金属 催化的嵌段共聚物弹性体、苯乙烯嵌段共聚物弹性体、它们的组合。3. 根据权利要求2所述的方法，其中所述热塑性弹性体包含热塑性聚氨酯弹性体。4. 根据权利要求1所述的方法，其中所述制品的形状为丸、珠、颗粒、带、条、绳、膜、线 或纤维。5. 根据权利要求4所述的方法，其中所述制品的至少一个尺寸为IOmm或更小。6. 根据权利要求1所述的方法，其中所述制品被所述超临界流体所饱和。7. 根据权利要求1所述的方法，其中所述超临界流体包括二氧化碳。8. 根据权利要求1所述的方法，其中所述超临界流体包括氮。9. 根据权利要求1所述的方法，其中所述超临界流体包括希尔德布兰德溶解度参数等 于或大于9MPa 1/2的极性流体。10. 根据权利要求1所述的方法，其中将所述制品在从所述超临界流体中移出之后浸 没在加热流体中以引起所述制品发泡，所述流体的温度比所述弹性体的1；高至少约80°C， 但小于所述弹性体的L。11. 根据权利要求10所述的方法，其中所述加热流体为水。12. 根据权利要求1所述的方法，其中将所述制品在从所述超临界流体中移出之后用 微波或红外辐射加热以引起所述制品发泡。13. 根据权利要求1所述的方法，其还包括在低于所述弹性体的T "的温度下使所述发 泡制品退火。14. 根据权利要求1所述的方法，其还包括模制所述发泡制品。15. 根据权利要求14所述的方法，其中所述发泡制品为丸、珠或颗粒，并且其中使多个 所述制品模制在一起。16. 根据权利要求15所述的方法，其中多个所述制品在被模制在一起之前用粘合剂进 行涂覆。17. 根据权利要求15所述的方法，其中将多个所述制品在未发泡的热塑性弹性体基质 中模制在一起。18. 根据权利要求15所述的方法，其中将多个所述制品在发泡的热塑性弹性体基质中 模制在一起。19. 一种鞋中底，其通过根据权利要求15所述的方法制备。
【专利摘要】发泡制品通过以下方法来制备：用超临界流体浸渍热塑性弹性体的制品，然后从所述超临界流体中移出所述制品，以及(i)将所述制品浸没在加热流体中或(ii)用红外或微波辐射照射所述制品。
【IPC分类】B29D35/12, C08J9/232, C08J9/18, B29D35/00, C08J9/12
【公开号】CN105102518
【申请号】CN201480015776
【发明人】理查德·L·沃特金斯, 侯赛因·巴格达迪, 查尔斯·爱德华兹, 张怡华
【申请人】耐克创新有限合伙公司
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2014年3月10日
【公告号】US20140272379, WO2014150124A1