聚－1－丁烯树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及适合用于供水/供热水用管道的聚一 1 一丁烯树脂组合物、由该聚一 1 一丁烯树脂组合物形成的供水/供热水用管道、及由该管道构成的双层配管结构。
【背景技术】
[0002] 以往，聚一 1 一丁烯树脂管被用作供水/供热水用管道，为了抑制因自来水中含 有的用于杀菌的氯而导致的聚一 1 一丁烯树脂的化学劣化，提出了适于管道用途的在聚一 1 一丁烯树脂中添加了特定量的各种添加剂的聚一 1 一丁烯树脂组合物（例如，专利文献 1 ~4)〇
[0003]另一方面，以往，出于保护供水/供热水用管道的外表面的目的，有时使用带有保 护管或护套管的管道。
[0004] 例如，已知所谓的护套管施工方法和所谓的配管施工方法，所述方法是在进行建 筑物的主体施工时，预先于混凝土板、地板下方等设置护套管，随后适时地（内装施工中 等）在已设置的护套管内通入供水/供热水用管道，该护套管施工方法不仅保护供水/供 热水用管道的外表面，而且具有容易进行供水/供热水用管道的更新这样的优点，因而是 特别常用的施工方法。
[0005] 该护套管施工方法中，供水/供热水用管道沿着预先设置的护套管的弯曲部一边 承受弯曲应力而变形一边插通，因此，具有可挠曲性的聚一 1 一丁烯树脂管适合于该护套 管施工方法。
[0006] 然而，已知即使在使用由上述现有的聚一1一丁烯树脂组合物（已经提高了对含 氯的水的耐性）形成的管道的情况下，也存在以下这样的问题：在配管施工结束后，在沿着 由于护套管的压扁等而形成的明显的弯曲部而形成的聚一 1 一丁烯树脂管的弯曲部，产生 裂缝，所述裂缝被认为是由因含氯的水导致的劣化所导致的。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009][专利文献1]日本特开昭58-084839号公报 [0010][专利文献2]日本特开昭63-213542号公报
[0011] [专利文献3]日本特开昭63 - 213543号公报
[0012][专利文献4]日本特开昭63-213544号公报
【发明内容】
[0013] 发明所要解决的课题
[0014] 本发明的目的在于提供一种适合用于供水/供热水用管道的聚一1一丁烯树脂组 合物。更详细地说，目的在于提供一种聚一 1 一丁烯树脂组合物，所述聚一 1 一丁烯树脂组 合物能制造与现有的聚一1一丁烯树脂管相比在含氯的水环境中的应力龟裂耐性更优异 的管道，提供由该聚一 1 一丁烯树脂组合物制造的在含氯的水环境中的应力龟裂耐性优异 的供水/供热水用管道、及由该管道构成的在含氯的水环境中的应力龟裂耐性优异的双层 配管结构。
[0015] 用于解决课题的手段
[0016] 本申请发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过形成以特定 的比例含有特定的添加剂的聚一 1 一丁烯树脂组合物，由该聚一 1 一丁烯树脂组合物形成 的供水/供热水用管道的在含氯的水环境中的应力龟裂耐性提高，从而完成了本发明。
[0017] SP，本发明的要点内容为以下任一项。
[0018] [1] -种聚一 1 一丁烯树脂组合物，其含有聚一 1 一丁烯树脂、下述通式（a)表示 的苯甲酸酯类添加剂（A)及酚类添加剂（B)，
[0019] 酚类添加剂（B)为选自下述通式（bl)表示的酚类添加剂（BI)、下述通式（b2)表 示的酚类添加剂（B2)、及下述通式（b3)表示的酚类添加剂（B3)中的一种以上的酚类添加 剂，
[0020] 当包含酚类添加剂（BI)时，相对于聚一 1 一丁烯树脂100重量份，该（BI)的配合 量为0. 2~I. 0重量份，当包含酚类添加剂（B2)时，相对于聚一 1 一丁烯树脂100重量份， 该（B2)的配合量为0. 2~I. 0重量份，以及，当包含酚类添加剂（B3)时，相对于聚一 1 一 丁烯树脂100重量份，该（B3)的配合量为0. 2~I. 0重量份，并且，
[0021] 聚一1 - 丁烯树脂组合物中的苯甲酸酯类添加剂（A)与酚类添加剂⑶的重量比 为苯甲酸酯类添加剂（A):酚类添加剂（B) =I:1. 5~1 :5。
[0022]
[0023] (式（a)中的R1、R2各自独立地为碳原子数1~4的烷基，R3为碳原子数1~18 的烷基或碳原子数6~18的芳基，上述芳基可以被烷基取代）
[0024]
[0025] (式（bl)中的R4、R5、R6各自独立地为碳原子数1~4的烷基）
[0026]
[0027](式（b2)中的R7、RS各自独立地为碳原子数1~4的烷基，R9为碳原子数10~20 的烷基）
[0029](式（b3)中的R10、R11各自独立地为碳原子数1~4的烷基）
[0030] [2]上述的聚一1 - 丁烯树脂组合物，其中，酚类添加剂⑶包含酚类添加剂 (BI)、酚类添加剂（B2)及酚类添加剂（B3)这三种，相对于聚一 1 一丁烯树脂100重量份， 每种酚类添加剂的含量分别为〇. 2~I. 0重量份，并且，聚一 1 一丁烯树脂组合物中的苯甲 酸酯类添加剂（A)与酚类添加剂（B)的重量比为苯甲酸酯类添加剂（A):酚类添加剂（B)= I:1. 5 ~1 :5〇
[0031] [3]上述的聚一 1 一丁烯树脂组合物，其中，式（a)中的R3由下式（其中，R12为碳 原子数1~4的烷基）表示。
[0032]
[0033] [4]上述的聚一1 - 丁烯树脂组合物，其中，苯甲酸酯类化合物（A)为3,5 -二叔 丁基一 4 一羟基苯甲酸2,4 一二叔丁基苯酯。
[0034] [5]上述的聚一1-丁烯树脂组合物，其中，酚类添加剂（BI)为1，3,5-三甲基一 2,4,6 -二（3, 5 -二叔丁基一 4 一羟基苄基）苯，酸类添加剂（B2)为3 -（3, 5 -二叔丁 基一 4 一羟基苯基）丙酸十八烷基酯，酚类添加剂（B3)为四[亚甲基一 3 -（3,5-二叔 丁基一 4 一羟基苯基）丙酸酯基]甲烷。
[0035] [6]上述的聚一 1 一丁烯树脂组合物，其特征在于，相对于聚一 1 一丁烯树脂100 重量份，酚类添加剂（BI)、酚类添加剂（B2)及酚类添加剂（B3)的总含量为0. 8~I. 0重量 份。
[0036] [7]上述的聚一1一丁烯树脂组合物，其中，相对于聚一1一丁烯树脂100重量份， 含有0. 01~1. 0重量份的硫类稳定剂及/或磷类稳定剂。
[0037] [8]-种供水/供热水用管道，其由上述的聚一1一丁烯树脂组合物形成。
[0038] [9]上述的供水/供热水用管道，其具有弯曲部。
[0039] [10]上述的供水/供热水用管道，其具有弯曲部，所述弯曲部的弯曲半径（最小弯 曲半径）是管道外径的50倍以下。
[0040] [ 11] -种供水/供热水用管道，其具有供水/供热水用的双层配管结构，所述供水 /供热水用的双层配管结构是在具有可挠曲性的合成树脂制的保护管或护套管内插通上述 的供水/供热水用管道而形成的。
[0041] [12] -种供热水用系统，其使用[8]~[11]中任一项所述的供水/供热水用管 道。
[0042][13] -种散热器（radiator)，其使用[8]~[11]中任一项所述的供水/供热水 用管道。
[0043] [14] -种热交换系统，其使用[8]~[11]中任一项所述的供水/供热水用管道。
[0044] [15] -种地面供暖系统，其使用[8]~[11]中任一项所述的供水/供热水用管 道。
[0045] 发明效果
[0046] 本发明的聚一1一丁烯树脂组合物具有以下效果，当将其用于供水/供热水用管 道时，在负荷应力的形状部分（例如管道的弯曲部），抑制因含氯的水而导致的裂缝产生。
【具体实施方式】
[0047] 接下来，详细地说明本发明，但下文中针对技术特征的说明是本发明的实施方式 的代表例，不限于这些内容。
[0048]〔聚一1一丁稀树脂〕
[0049] 本发明中使用的聚一1一丁烯树脂是将80~100摩尔％、优选90~100摩尔％ 的1 一丁烯、及〇~20摩尔％、优选0~10摩尔％的除1 一丁烯以外的a-烯烃（其中， 以1一丁烯和a-烯烃的总量为100摩尔％。）（共）聚合而得到的1 一丁烯的均聚物或 1 一丁烯?a-烯烃共聚物。
[0050] 作为除1- 丁烯以外的a-烯烃，例如可举出碳原子数2~10的a-烯烃，具 体而言可举出乙稀、丙稀、1 一戊稀、4 一甲基一 1 一戊稀、1 一己稀、1 一庚稀、1 一辛稀、1 一 壬烯、1 一癸烯等。这些a-烯烃可以单独使用，也可组合多种而使用。
[0051] 本发明中使用的聚一 1 一丁烯树脂的熔体流动速率（MFR;ASTMD1238，190°C， 2. 16kg负荷）优选为0? 01~50g/10分钟，更优选为0? 01~30g/10分钟。
[0052] 另外，由GPC法得到的分子量分布（Mw/Mn)优选为3以上，特别优选为3~30,进 一步优选为6~30。此外，由NMR法得到的等规指数（mmmm% )优选为90以上，特别优选 为93以上。
[0053] 具有上述范围内的熔体流动速率的聚一1一丁烯树脂具有可挠曲性，而且，抗蠕 变性、耐冲击性、耐磨性、耐药品性及耐应力开裂性等优异，是优选的。
[0054] 上述那样的聚一1一丁烯树脂可通过现有已知的制造方法来制备，例如，在齐 格勒-纳塔催化剂或茂金属类催化剂的存在下，通过仅将1 一丁烯聚合，或将1 一丁