195°C，200°C，195°C，螺杆 转速为120rpm，进行熔融反应挤出造粒出料。
[0027] 取部分样品进行0晶含量、冲击强度、熔融指数、拉伸强度、断裂伸长率测试，结 果见表1。
[0028] 对比例1 对比例1的制备方法(一步法）如下： 将〇. 03重量份的过氧化二苯甲酰、1. 5重量份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯均匀混合于 少量丙酮中形成分散液，然后与100重量份的无规共聚聚丙烯、〇. 3重量份的稀土有机配合 物0成核剂、0.02重量份的抗氧剂，机械混合均匀并挥发溶剂后加入双螺杆挤出机中，挤 出机各段加热温度为：170°C，180°C，190°C，195°C，200°C，195°C，螺杆转速为120rpm，进行 熔融反应挤出造粒出料。
[0029] 取部分样品进行0晶含量、冲击强度、熔融指数、拉伸强度、断裂伸长率测试，结 果见表1。
[0030] 对比例2 对比例2的制备方法如下： 1) 将无规共聚聚丙烯在双螺杆挤出机中熔融挤出造粒，挤出机各段加热温度为： 170°C，180°C，190°C，195°C，200°C，195°C，螺杆转速为120rpm，制得无规共聚聚丙烯的初混 料； 2) 将0. 03重量份的过氧化二苯甲酰、1. 5重量份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯均匀混合 于少量丙酮中形成分散液，再与1〇〇重量份的无规共聚聚丙烯、7. 5重量份的上述无规共聚 聚丙烯的初混料、〇. 02重量份的抗氧剂机械混合均匀并挥发溶剂后加入双螺杆挤出机中， 挤出机各段加热温度为：170°C，180°C，190°C，195°C，200°C，195°C，螺杆转速为120rpm，进 行恪融反应挤出造粒出料。
[0031] 取部分样品进行e晶含量、冲击强度、熔融指数、拉伸强度、断裂伸长率测试，结 果见表1。
[0032] 对比例3 对比例3的制备方法如下： 1) 称取4重量份的稀土有机配合物0成核剂均匀分散于少量丙酮中形成第一分散 液，然后与96重量份的无规共聚聚丙烯均匀混合后并挥发溶剂后在双螺杆挤出机中熔融 挤出造粒，挤出机各段加热温度为：170°C，180°C，190°C，195°C，200°C，195°C，螺杆转速为 120rpm，制得0母料； 2) 将0.03重量份的2, 5-二甲基-2, 5-双（叔丁基过氧化）己烷均匀溶解于少量丙酮 中形成第二分散液，再与100重量份的无规共聚聚丙烯、7. 5重量份的上述0母料、0. 01重 量份的抗氧剂机械混合均匀并挥发溶剂后加入双螺杆挤出机中，挤出机各段加热温度为： 170°C，180°C，190°C，195°C，200°C，195°C，螺杆转速为120rpm，进行熔融反应挤出并造粒， 制备具有高含量0晶的长链支化结构无规共聚聚丙烯。
[0033] 取部分样品进行0晶含量、冲击强度、熔融指数、拉伸强度、断裂伸长率测试，结 果见表1。
[0034]表1
实施例2 实施例2的制备方法如下： 1) 称取4重量份的稀土有机配合物0成核剂均匀分散于少量丙酮中形成第一分散 液，然后与96重量份的无规共聚聚丙烯均匀混合后并挥发溶剂后在双螺杆挤出机中熔融 挤出造粒，挤出机各段加热温度为：160°C，175°C，185°C，195°C，200°C，195°C，螺杆转速为 130rpm，制得0母料； 2) 将〇. 03重量份的偶氮二异丁腈、1重量份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯均匀混合于少 量丙酮中形成第二分散液，再与100重量份的无规共聚聚丙烯、7. 5重量份的上述无规0母 料、〇. 05重量份的抗氧剂机械混合均匀并挥发溶剂后加入双螺杆挤出机中，挤出机各段加 热温度为：170°C，180°C，190°C，195°C，200°C，195°C，螺杆转速为150rpm，进行熔融反应挤 出并造粒，制备具有高含量0晶的长链支化结构无规共聚聚丙烯。
[0035] 取部分样品进行P晶含量、冲击强度、熔融指数、拉伸强度、断裂伸长率测试，结 果见表2。
[0036] 实施例3 实施例3的制备方法如下： 1) 称取4重量份的稀土有机配合物0成核剂均匀分散于少量丙酮中形成第一分散 液，然后与96重量份的无规共聚聚丙烯均匀混合后并挥发溶剂后在双螺杆挤出机中熔融 挤出造粒，挤出机各段加热温度为：170°C，180°C，190°C，195°C，200°C，195°C，螺杆转速为 130rpm，制得0母料； 2) 将〇. 03重量份的偶氮二异丁腈、2重量份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯均匀混合于少 量丙酮中形成第二分散液，再与100重量份的无规共聚聚丙烯、10重量份的上述0母料、 0. 05重量份的抗氧剂机械混合均匀并挥发溶剂后加入双螺杆挤出机中，挤出机各段加热温 度为：170°C，180°C，190°C，195°C，200°C，195°C，螺杆转速为130rpm，进行熔融反应挤出并 造粒，制备具有高含量0晶的长链支化结构无规共聚聚丙烯。
[0037] 取部分样品进行0晶含量、冲击强度、熔融指数、拉伸强度、断裂伸长率测试，结 果见表2。
[0038] 实施例4 实施例4的制备方法如下： 1)称取4重量份的稀土有机配合物0成核剂均匀分散于少量乙醇中形成第一分散 液，然后与96重量份的无规共聚聚丙烯均匀混合后并挥发溶剂后在双螺杆挤出机中熔融 挤出造粒，挤出机各段加热温度为：160°C，175°C，185°C，195°C，200°C，195°C，螺杆转速为 150rpm，制得0母料； 2)将0. 03重量份的偶氮二异丁腈、0. 8重量份的1，4-丁二醇二丙烯酸酯均匀混合于少 量乙醇中形成第二分散液，再与100重量份的无规共聚聚丙烯、7. 5重量份的上述0母料、 0. 05重量份的抗氧剂机械混合均匀并挥发溶剂后加入双螺杆挤出机中，挤出机各段加热温 度为：160°C，175°C，185°C，195°C，200°C，195°C，螺杆转速为150rpm，进行熔融反应挤出并 造粒，制备具有高含量0晶的长链支化结构无规共聚聚丙烯。
[0039] 取部分样品进行0晶含量、冲击强度、熔融指数、拉伸强度、断裂伸长率测试，结 果见表2。
[0040]表2
由以上实施例与比较例的对比可以看出，本发明采用溶剂辅助法以及两步制样的方 法，保证了 0成核剂和长链支化单体的改性效果在无规共聚聚丙烯中同时得到最大程度 的发挥，提高了助剂使用效率，使两种改性效果协同发生作用，在实现对无规共聚聚丙烯进 行长链支化改性的同时，提高了无规共聚聚丙烯的0晶含量，其0晶含量多60%，同时具 有较低的熔体流动速率和较高的冲击强度、拉伸强度、断裂伸长率，加工性能和力学性能倶 佳。
[0041] 本发明并不限于上述实施方式，在不背离本发明的实质内容的情况下，本领域技 术人员可以想到的任何变形、改进、替换均落入本发明的范围。
【主权项】
1. 一种长链支化无规共聚聚丙烯的制备方法，其特征在于：包括如下步骤： 1) 将0成核剂分散于溶剂中形成第一分散液，与无规共聚聚丙烯混合均匀形成混合 物，待溶剂挥发后，通过熔融挤出制得0母料；无规共聚聚丙烯与0成核剂的重量比为 94~98 :2~6 ; 2) 将长链支化单体和自由基引发剂分散于溶剂中形成第二分散液，与P母料、无规共 聚聚丙烯混合均匀并挥发溶剂后，通过熔融反应挤出制得高P晶含量的长链支化无规共 聚聚丙烯；其中，无规共聚聚丙烯、0母料、长链支化单体、自由基引发剂的重量比为100: 2~25 :0. 2~2. 5 :0. 02~0. 08。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述P成核剂为稀土有机配合物类 0成核剂。3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述溶剂为丙酮或乙醇。4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述长链支化单体为三羟甲基丙烷 三丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、对苯二酚、二乙烯基苯中的一 种或多种。5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述自由基引发剂为过氧化二苯甲 酰、2, 5-二甲基-2, 5-双（叔丁基过氧化）己烷、偶氮二异丁腈中的一种或多种。6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2)每100重量份的无规共聚聚 丙烯中还混入0. 〇1~〇. 5重量份的抗氧剂。7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在步骤1)中，所述熔融挤出在双螺 杆挤出机中进行，熔融挤出条件为：温度160~210°C、螺杆转速80~150rpm。8. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在步骤2)中，所述熔融反应挤出在 双螺杆挤出机中进行，熔融反应挤出条件为：温度160~210°C、螺杆转速80~150rpm。9. 一种如权利要求1所述的方法制得的长链支化无规共聚聚丙烯，其特征在于：P晶 含量多60%。
【专利摘要】本发明公开了一种长链支化无规共聚聚丙烯及其制备方法，将β成核剂分散于溶剂中形成第一分散液，与无规共聚聚丙烯混合均匀形成混合物，待溶剂挥发后，通过熔融挤出制得β母料；将长链支化单体和自由基引发剂分散于溶剂中形成第二分散液，与β母料、无规共聚聚丙烯混合均匀并挥发溶剂后，通过熔融反应挤出制得β晶含量≥60%的长链支化无规共聚聚丙烯，其具有较低的熔体流动速率和较高的冲击强度、拉伸强度、断裂伸长率，加工性能和力学性能俱佳，适用于发泡、热成型、薄膜吹塑及挤出涂覆等应用领域。
【IPC分类】B29C47/92, C08F255/04, C08K5/00, C08F222/14
【公开号】CN105131188
【申请号】CN201510646933
【发明人】曹静, 孙茜茜, 邹海强
【申请人】福州大学
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年10月9日