[0038]最终产品产率92%，特性粘度0.28,数均分子量Mn= 4721. 7。
[0039] 实施例3 :
[0040] 2. 6-二甲酪2000g，四甲基双酪AF105g溶解到3500g甲苯中，取1500g单体溶液 加入到1化装有揽拌装置的四口烧瓶中，通气金属管插到烧瓶底部，加入金属铜复合胺催 化剂，然后在20°C条件下向单体溶液中通入氧气，反应在剧烈揽拌下进行。反应进行后，用 蠕动累向反应器中滴加余下单体溶液，控制滴加时间在60分钟W内，滴加过程中控制溫度 保持在35±3°C，滴加完毕后后聚合反应1小时，然后加入0. 05wt%的乙酸溶液20g，反应 lOmin后将黄绿色混合液倒入盛有甲醇的溶剂中析出产品，过滤，用甲醇洗涂两次，最后制 备的产品放入烘箱内在12(TC氮气保护下烘干。
[0041] 最终产品产率63%，特性粘度0.21，数均分子量Mn= 2675. 3。 阳0创实施例4 :
[0043] 2. 6-二甲酪2000g，双酪A30g溶解到3000g甲苯中，取lOOOg单体溶液加入到10L 装有揽拌装置的四口烧瓶中，通气金属管插到烧瓶底部，加入金属铜复合胺催化剂，然后在 20°C条件下向单体溶液中通入氧气，在剧烈揽拌下进行聚合反应。反应开始后，用蠕动累 向反应器中滴加余下单体溶液，控制滴加时间在60分钟W内，滴加过程中控制溫度保持在 32±3°C，滴加完毕后后聚合反应1小时，然后加入0. 05wt%的乙酸溶液20g，反应lOmin后 将黄绿色混合液倒入盛有甲醇和去离子水质量比8 :1的溶剂中析出产品，过滤，用甲醇洗 涂两次，最后制备的产品放入烘箱内在120°C氮气保护下烘干。
[0044] 最终产品产率97%，特性粘度0. 32dl/g，数均分子量Mn= 5237. 5。 W45] 实施例5 :
[0046] 2. 6-二甲酪2000g，双酪A60g溶解到3000g甲苯中，取lOOOg酪类溶液加入到10L 装有揽拌装置的四口烧瓶中，通气金属管插到烧瓶底部，加入金属铜复合胺催化剂，然后在 20°C条件下向单体溶液中通入氧气，反应进行后，用蠕动累向反应器中滴加余下单体溶液， 控制滴加时间在60分钟W内，滴加过程中控制溫度保持在32±3°C，滴加完毕后后聚合反 应1小时，然后加入0. 05wt%的乙酸溶液20g，反应lOmin后将黄绿色混合液倒入减压蒸馈 装置中，在130°C，-0. 8Wa下减压蒸馈30min.最后降溫到10°C，用粉碎机粉碎制得产品。
[0047] 最终产品产率98. 9%，特性粘度0. 15dl/g，数均分子量
[0048] Mn = 2122. 3〇 W49] 实施例6 : 阳化0] 2. 6-二甲酪2000g，四甲基双酪巧Og溶解到5000g甲苯中，取lOOOg酪类溶液加 入到1化装有揽拌装置的四口烧瓶中，通气金属管插到烧瓶底部，加入金属铜复合胺催化 剂，然后在20°C条件下向单体溶液中通入氧气，反应进行后，用蠕动累向反应器中滴加余下 单体溶液，控制滴加时间在60分钟W内，滴加过程中控制溫度保持在30 ± 3°C，滴加完毕后 后聚合反应1小时，然后加入0. 05wt%的乙酸溶液20g，反应lOmin后将黄绿色混合液倒入 减压蒸馈装置中，在130°C，-0. 8Wa下减压蒸馈30min.最后降溫到10°C，用粉碎机粉碎制 得产品。
[0051] 最终产品产率99. 8%，特性粘度0. 56dl/g，数均分子量Mn = 17200。 阳05引实施例7 :
[0053] 2. 6-二甲酪2000g，双酪B60g溶解到3500g甲苯中，取2000g酪类溶液加入到10L 装有揽拌装置的四口烧瓶中，通气金属管插到烧瓶底部，加入金属铜复合胺催化剂，然后在 20°C条件下向单体溶液中通入氧气，反应进行后，用蠕动累向反应器中滴加余下单体溶液， 控制滴加时间在60分钟W内，滴加过程中控制溫度保持在30±3°C，滴加完毕后后聚合反 应1小时，然后加入0. 05wt%的乙酸溶液20g，反应lOmin后将黄绿色混合液倒入减压蒸馈 装置中，在130°C，-0. 8Wa下减压蒸馈30min.最后降溫到10°C，用粉碎机粉碎制得产品。
[0054] 最终产品产率99. 5%，特性粘度0. 46dl/g，数均分子量Mn = 13700。
【主权项】
1. 一种生产多酪径基聚苯酸树脂的方法，其特征是：将两种或两种W上酪类单体按照 一定比例配合溶解到一定溶剂A中，加入金属胺络合催化剂，在溫度T下通入氧化剂，聚合 反应一段时间，最终产品用溶剂B析出或者通过减压蒸馈的方式进行分离出来；制备得到 的多酪径基聚苯酸如化学式1所示，其平均每个分子酪径基数在1. 5~3范围；式1 其中n、m为大于1的整数； XI、X2、X3、X4为氨原子、烷基、面素、面代烧控或烷氧基； RUR2为氨原子、烷基、面素、面代烧控、酪径基或烷氧基。2. 根据权利要求1所述的生产多酪径基聚苯酸树脂的方法，其特征是：所述的的酪类 单体化学式如下：其中XI、X2、X3、X4为氨原子、烷基、面素、面代烧控或烷氧基； RUR2为氨原子、烷基、面素、面代烧控、酪径基或烷氧基。3. 根据权利要求1所述的生产多酪径基聚苯酸树脂的方法，其特征是：所述的溶剂A 为氯仿、甲苯、二甲苯、氯苯、丙酬、下酬中的一种或多种混合溶剂；所述的金属胺络合催化 剂为铜、儘或钻的金属盐与一元或二元有机胺在溶液中的络合物。4. 根据权利要求1所述的生产多酪径基聚苯酸树脂的方法，其特征是：所述的反应溫 度T控制在10~70°C范围内。5. 根据权利要求1所述的生产多酪径基聚苯酸树脂的方法，其特征是：所述的氧化剂 为空气、氧浓度为20~100V/V%的氧气等；所述的聚合反应时间为20~80分钟。6. 根据权利要求1所述的生产多酪径基聚苯酸树脂的方法，其特征是：所述的溶剂B 为乙醇、甲醇、丙醇、异丙醇、下酬、丙酬、去离子水等一种或者几种混合溶剂。7. 根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的生产多酪径基聚苯酸树脂的方法，其特征是： 聚合反应为溶液聚合反应，聚合完成后还加入0.Ol~0.Iwt%的有机酸或者无机酸洗液； 所述的有机酸为甲酸、乙酸、乙二胺四乙酸或者乙二胺四乙酸二钢盐，所述的无机酸为盐 酸、氨漠酸、硫酸、硝酸、次氯酸、棚酸或者亚硫酸。8. 根据权利要求7所述的生产多酪径基聚苯酸树脂的方法，其特征是：酸洗液溫度控 制在10~50°C范围内。9. 根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的生产多酪径基聚苯酸树脂的方法，其特征是： 所述的减压蒸馈方式为闪蒸或者普通蒸馈方法，普通蒸馈方法溫度控制在80~18(TC范围 内，减压蒸馈方法溫度控制在50~150°C范围内。10.根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的生产多酪径基聚苯酸树脂的方法，其特征是： 所述的分离后产品的数均分子量在1000~30000范围内。
【专利摘要】本发明公开了一种生产多酚羟基聚苯醚树脂的方法，其是在金属胺络合物催化剂和氧化剂存在下，两种或者两种以上酚类单体在有机溶剂中发生氧化偶合反应生成式1所示的，具有平均每个酚羟基数在1.5~3范围的聚苯醚。本发明采取多种酚类，以金属胺为催化剂，在聚苯醚的良溶剂中制备出多酚羟基聚苯醚树脂，该树脂作为工程塑料可以应用于电子电器领域，也可以通过改性制备相容剂、涂料、印制电路板胶片及其他领域。方法简便、效果好。
【IPC分类】C08G65/44
【公开号】CN105199097
【申请号】CN201510691156
【发明人】郝景峰, 方媛, 茅大联, 戴伍国, 张边
【申请人】南通星辰合成材料有限公司
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年10月22日