一种具有两类延缓聚合物及油脂老化官能团结构的稳定剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种具有两类延缓聚合物及油脂老化官能团结构的稳定剂及其制备 方法，属于有机化学领域。
【背景技术】
[0002] 聚合物及油脂的稳定剂主要分为受阻酪类、亚憐酸醋类、硫醋类的抗氧化剂及受 阻胺类光稳定剂和苯并=氮挫类、二苯甲酬类的紫外线吸收剂等，往往在一个结构中含有 一种能够延缓老化的官能团用来保护聚合物的老化，因此在防止聚合物老化时通常要加入 几种稳定剂协同来保护。
[0003] 现有的一种结构中同时含有两种延缓老化的官能团如硫酪类，比如抗氧剂 1520 (2, 4-二（正辛基硫亚甲基）-6-甲基苯酪）、抗氧剂1726化4-二（十二烷基硫甲 基）-6-甲基苯酪）等，酪憐类比如抗氧剂1425 (双化5-二叔下基-4-径基苄基麟酸单乙 醋）巧）等，W及酪胺类的稳定剂144 ([ [3, 5-二叔下基-4-径基苯基]甲基]下基丙二酸二 (1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-赃晚基）醋）、稳定剂2626 (4-[3-化5-二-T-下基-4-径苯基） 丙酷基氧基]-1-巧-[3-化5-二-T-下基-4-径苯基）丙酷基氧基]乙基-2, 2, 6, 6-四甲 基]赃晚）。虽现有酪胺类的如稳定剂144及2626拥有良好的延缓聚合物及油脂老化性 能，但他们合成工艺较为复杂。因此有必要在酪胺类的结构上进行创新组合研究，W2-R3 基-3-R1基-5-R2基-6-R4基-4-径基苯基丙酸甲醋与1-R5基-2, 2, 6, 6-四甲基赃晚醇 在碱性催化剂进行醋交换反应，一步法获得新型酪胺类结构稳定剂。
【发明内容】
[0004] 发明目的：为了克服现有技术中存在的不足，本发明提供一种具有两类延缓聚合 物及油脂老化官能团结构的稳定剂及其制备方法，运种结构的稳定剂对聚合物具有良好的 抗热氧老化及防光老化效果。
[0005] 技术方案：为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
[0006] -种具有两类延缓聚合物及油脂老化官能团结构的稳定剂，其结构式如下（I)所 示，
[0007]
[0008] 其中R1、R2、R3和R4可W相同或不同，为有1~24个碳原子的直链或支链烷基或 氨，R5为甲基、氨、1~24个碳原子的烷氧基或者被几个氧原子隔开的有4~24个碳原子 的烷基。
[0009] 一种具有两类延缓聚合物及油脂老化官能团结构的稳定剂的制备方法，W2-R3 基-3-R1基-5-R2基-6-R4基-4-径基苯基丙酸甲醋与1-R5基-2, 2, 6, 6-四甲基赃晚醇 在碱性催化剂下进行醋交换反应获得目标产物。
[0010] 所述碱性催化剂为碱金属化合物、锡化合物、裡化合物、烷氧基侣、苯氧基侣或铁 酸醋化合物的一种，优选锡化合物、裡化合物，更优选裡化合物。
[0011] 醋交换反应会产生甲醇，为了促进正反应限制逆反应，采用溶剂循环、氮气循环或 真空除去的方法除去醋交换反应中产生的甲醇，优选氮气循环除去法、真空除去法，更优选 真至除去法。
[0012] 所述醋交换反应的溫度为150~220°C，优选170~190°C。
[0013] 有益效果：本发明提供的稳定剂具有酪类稳定剂官能团和受阻胺类稳定剂官能 团，使得其能够在一种分子结构上获得两种能够具有协同性能的稳定剂。该结构稳定剂同 时具有良好抗热氧化剂及光老化效果。
【具体实施方式】
[0014] 下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。本发明不限于W下实施例，本领域 的技术人员能从本发明公开的内容得到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。 阳〇1引实施例1
[0016] 在1000ml的反应器中投入292g3, 5-二叔下基-4-径基苯丙酸甲醋和2. 5g乙酸 裡，开启氮气置换后，开启真空累并开启揽拌器并升溫至130度，缓慢加入2, 2, 6, 6-四甲 基-4-赃晚醇200g并保持反应溫度在150~170度，加入完毕后保溫180度4小时，降溫至 100度，精密过滤后，减压至-0.OlMPa、溫度220度，蒸馈回收过量的2, 2, 6, 6-四甲基-4-赃 晚醇，冷却后获得415. 3g类白色固体，收率为84. 4%。经液相色谱分析残留3, 5-二叔下 基-4-径基苯丙酸甲醋为0. 52%，即产品纯度为99. 48%。
[0017] 实施例2
[0018] 在1000ml的反应器中投入292g3, 5-二叔下基-4-径基苯丙酸甲醋和1. 8g甲酸 裡，开启氮气置换后，开启真空累并开启揽拌器并升溫至150度，缓慢加入1，2, 2, 6, 6-五甲 基赃晚醇220g并保持反应溫度在160~170度，加入完毕后保溫190度5小时，降溫至100 度，精密过滤后，减压至-0.OlMPa、溫度235度，蒸馈回收过量的1，2, 2, 6, 6-五甲基赃晚醇， 冷却后获得425. 3g类白色固体，收率为83%。经液相色谱分析残留3, 5-二叔下基-4-径 基苯丙酸甲醋为0. 67%，即产品纯度为99. 33%。
[0019] 实施例3
[0020] 在1000ml的反应器中投入250g3-叔下基-4-径基-5-甲基苯基丙酸甲醋和2. 8g 乙酸裡，开启氮气置换后，开启真空累并开启揽拌器并升溫至140度，缓慢加入2, 2, 6, 6-四 甲基-4-赃晚醇190g并保持反应溫度在160~170度，加入完毕后保溫180度3小时，降 溫至100度，精密过滤后，减压至-0.OlMPa、溫度220度，蒸馈回收过量的2, 2, 6, 6-四甲 基-4-赃晚醇，冷却后获得370g微黄色固体，收率为84%。经液相色谱分析残留3-叔下 基-4-径基-5-甲基苯基丙酸甲醋为0. 72%，即产品纯度为99. 28%。 阳OW 实施例4 W22] 在1000ml的反应器中投入250g3-叔下基-4-径基-5-甲基苯基丙酸甲醋 和3. 8g乙酸裡，开启氮气置换后，开启真空累并开启揽拌器并升溫至160度，缓慢加入 1，2, 2, 6, 6-五甲基赃晚醇210g并保持反应溫度在170~190度，加入完毕后保溫200 度3小时，降溫至100度，精密过滤后，减压至-0.OlMPa、溫度235度，蒸馈回收过量的 1，2, 2, 6, 6-五甲基赃晚醇，冷却后获得383g微黄色固体，收率为83. 2%。经液相色谱分析 残留3-叔下基-4-径基-5-甲基苯基丙酸甲醋为0. 42%，即产品纯度为99. 52%。
[0023] 由W上实施例获得的产物实施例1、实施例2、实施例3、实施例4分别与聚丙締 T30S粉料烙指2.8混料挤出压成2mm板，进Q-sun老化箱，背板溫度70度进行100~500 小时老化测试黄度指数。
[0024] 对比例：抗氧剂1010
[0025] 添加量为3%。，所有样品添加硬脂酸巧50化pm。
[0026] 表 1
[0027]
阳02引表1是实施例1-4W及对比例的100~500小时老化测试黄度指数对比。
[0029] W上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的普通技术人 员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可W做出若干改进和润饰，运些改进和润饰也应 视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种具有两类延缓聚合物及油脂老化官能团结构的稳定剂，其特征在于：其结构式 如下（I)所示，(I) 其中RUR2、R3和R4为有1~24个碳原子的直链或支链烷基或氨，R5为甲基、氨、1~ 24个碳原子的烷氧基或者被几个氧原子隔开的有4~24个碳原子的烷基。2. -种权利要求1所述的具有两类延缓聚合物及油脂老化官能团结构的稳定剂的制 备方法，其特征在于：W2-R3基-3-R1基-5-R2基-6-R4基-4-径基苯基丙酸甲醋与1-R5 基-2, 2, 6, 6-四甲基赃晚醇在碱性催化剂下进行醋交换反应获得目标产物。3. 如权利要求2所述的具有两类延缓聚合物及油脂老化官能团结构的稳定剂的制备 方法，其特征在于：所述碱性催化剂为碱金属化合物、锡化合物、裡化合物、烷氧基侣、苯氧 基侣或铁酸醋化合物的一种。4. 如权利要求2所述的具有两类延缓聚合物及油脂老化官能团结构的稳定剂的制备 方法，其特征在于：采用溶剂循环、氮气循环或真空除去的方法除去醋交换反应中产生的甲 醇。5. 如权利要求2所述的具有两类延缓聚合物及油脂老化官能团结构的稳定剂的制备 方法，其特征在于：醋交换反应的溫度为150~220°C。
【专利摘要】本发明公开了一种具有两类延缓聚合物及油脂老化官能团结构的稳定剂及其制备方法，其结构式如下(I)所示，其中R1、R2、R3和R4为有1～24个碳原子的直链或支链烷基或氢，R5为甲基、氢、1～24个碳原子的烷氧基或者被几个氧原子隔开的有4～24个碳原子的烷基。本发明提供的稳定剂具有酚类稳定剂官能团和受阻胺类稳定剂官能团，使得其能够在一种分子结构上获得两种能够具有协同性能的稳定剂。该结构稳定剂同时具有良好抗热氧化剂及光老化效果。
【IPC分类】C08K5/3435, C07D211/46
【公开号】CN105199142
【申请号】CN201510713380
【发明人】郭娇阳
【申请人】江苏极易新材料有限公司
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年10月28日