实施方式】
[0034]以下通过特定的具体实例说明本发明的技术方案。应理解，本发明提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤；还应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
[0035]实施例1
[0036](1)将乙炔和氯化氢按摩尔比1:0.95混合预热后通入装有碳载氯化钡的一级反应器中，控制反应温度为120°C，压力为0.1MPa，调节混合气体的流速，使混合气体中乙炔的转化率为70%，得到含有氯乙烯、乙炔和氯化氢的气相产物；
[0037](2)将步骤(1)得到的气相产物经压缩、冷冻分离，控制压缩机的压力为0.4MPa，冷冻温度为15°C，液相得到粗氯乙烯，经氯乙烯精馏装置后得到精制氯乙烯，气相得到未冷凝的混合气体；
[0038](3)将步骤(2)得到的未冷凝的混合气体通入装有碳载氯化钡的二级反应器中，控制反应温度为220°C，压力为0.8MPa，调节未冷凝的混合气体的流速，使未冷凝的混合气体中乙炔转化率达到95%，得到含有氯乙烯、乙炔和氯化氢的气相产物；
[0039](4)将步骤(3)得到的气相产物经_25°C冷冻分离后，液相得到粗氯乙烯，经氯乙烯精馏装置后得到精制氯乙烯，气相得到未冷凝的混合气体；
[0040](5)将步骤(4)得到的未冷凝的混合气体经水洗吸收HC1，变压吸附回收乙炔、氯乙烯后达标排放。
[0041]经过两级分离乙炔的转化率为98.5%，氯乙烯的选择性大于98%。
[0042]实施例2
[0043](1)将乙炔和氯化氢按摩尔比1:0.98混合预热后通入装有碳载氯化铋的一级反应器中，控制反应温度为170°C，压力为0.15MPa，调节混合气体的流速，使混合气体中乙炔的转化率为78%，得到含有氯乙烯、乙炔和氯化氢的气相产物；
[0044](2)将步骤(1)得到的气相产物经压缩、冷冻分离，控制压缩机的压力为0.6MPa，冷冻温度为5°C，液相得到粗氯乙烯，经氯乙烯精馏装置后得到精制氯乙烯，气相得到未冷凝的混合气体；
[0045](3)将步骤(2)得到的未冷凝的混合气体通入装有碳载氯化铋的二级反应器中，控制反应温度为200°C，压力为0.5MPa，调节未冷凝的混合气体的流速，使未冷凝的混合气体中乙炔转化率达到90%，得到含有氯乙烯、乙炔和氯化氢的气相产物；
[0046](4)将步骤(3)得到的气相产物经_15°C冷冻分离后，液相得到粗氯乙烯，经氯乙烯精馏装置后得到精制氯乙烯，气相得到未冷凝的混合气体；
[0047](5)将步骤(4)得到的未冷凝的混合气体经水洗吸收HC1，变压吸附回收乙炔、氯乙烯后达标排放。
[0048]经过两级分离乙炔的转化率为97.8%，氯乙烯的选择性大于99%。
[0049]实施例3
[0050](1)将乙炔和氯化氢按摩尔比1:1混合预热后通入装有碳载氯化钡的一级反应器中，控制反应温度为220°C，压力为0.18MPa，调节混合气体的流速，使混合气体中乙炔的转化率为85%，得到含有氯乙烯、乙炔和氯化氢的气相产物；
[0051](2)将步骤(1)得到的气相产物经压缩、冷冻分离，控制压缩机的压力为0.7MPa，冷冻温度为_5°C，液相得到粗氯乙烯，经氯乙烯精馏装置后得到精制氯乙烯，气相得到未冷凝的混合气体；
[0052](3)将步骤(2)得到的未冷凝的混合气体通入装有碳载氯化钡的二级反应器中，控制反应温度为150°C，压力为0.3MPa，调节未冷凝的混合气体的流速，使未冷凝的混合气体中乙炔转化率达到85%，得到含有氯乙烯、乙炔和氯化氢的气相产物；
[0053](4)将步骤(3)得到的气相产物经0°C冷冻分离后，液相得到粗氯乙烯，经氯乙烯精馏装置后得到精制氯乙烯，气相得到未冷凝的混合气体；
[0054](5)将步骤(4)得到的未冷凝的混合气体经水洗吸收HC1，变压吸附回收乙炔、氯乙烯后达标排放。
[0055]经过两级分离乙炔的转化率为97.7%，氯乙烯的选择性大于99%。
[0056]实施例4
[0057](1)将乙炔和氯化氢按摩尔比1:1.05混合预热后通入装有碳载氯化钡的一级反应器中，控制反应温度为240°C，压力为0.2MPa，调节混合气体的流速，使混合气体中乙炔的转化率为90%，得到含有氯乙烯、乙炔和氯化氢的气相产物；
[0058](2)将步骤(1)得到的气相产物经压缩、冷冻分离，控制压缩机的压力为0.8MPa，冷冻温度为-15°C，液相得到粗氯乙烯，经氯乙烯精馏装置后得到精制氯乙烯，气相得到未冷凝的混合气体；
[0059](3)将步骤(2)得到的未冷凝的混合气体通入装有碳载氯化钡的二级反应器中，控制反应温度为120°C，压力为0.15MPa，调节未冷凝的混合气体的流速，使未冷凝的混合气体中乙炔转化率达到85%，得到含有氯乙稀、乙炔和氯化氢的气相产物；
[0060](4)将步骤⑶得到的气相产物经10°C冷冻分离后，液相得到粗氯乙稀，经氯乙烯精馏装置后得到精制氯乙烯，气相得到未冷凝的混合气体；
[0061](5)将步骤(4)得到的未冷凝的混合气体经水洗吸收HC1，变压吸附回收乙炔、氯乙烯后达标排放。
[0062]经过两级分离乙炔的转化率为98.3%，氯乙烯的选择性大于98%。
[0063]上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。
【主权项】
1.一种乙炔氯化氢无汞化制备氯乙烯的方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)将乙炔和氯化氢混合预热后通入装有碳载非汞贱金属催化剂的一级反应器中，控制乙炔和氯化氢混合气的流速，使混合气中乙炔的转化率达到70%以上，得到含有氯乙烯、乙炔和氯化氢的气相产物； (2)将步骤(1)得到的气相产物经压缩、冷冻分离后，液相得到粗氯乙烯，经氯乙烯精馏装置后得到精制氯乙烯，气相得到未冷凝的混合气体； (3)将步骤(2)得到的未冷凝的混合气体通入装有碳载非汞贱金属催化剂的二级反应器中，控制未冷凝的混合气体的流速，使未冷凝的混合气体中乙炔转化率达到85%以上，得到含有氯乙烯、乙炔和氯化氢的气相产物； (4)将步骤(3)得到的气相产物经冷冻分离后，液相得到粗氯乙烯，经氯乙烯精馏装置后得到精制氯乙烯，气相得到未冷凝的混合气体。2.根据权利要求1所述的乙炔氯化氢无汞化制备氯乙烯的方法，其特征在于，所述步骤(1)和步骤(3)中，所述碳载非汞贱金属催化剂为碳载活性组分选自碱金属氯化物、碱土金属氯化物、氯化铜、氯化亚锡、氯化铋、氯化钴、氯化锌、氯化钡、氯化镍、氯化镧和氯化铈中的一种或多种金属氯化物的催化剂。3.根据权利要求1所述的乙炔氯化氢无汞化制备氯乙烯的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，反应温度为120?240 °C。4.根据权利要求1所述的乙炔氯化氢无汞化制备氯乙烯的方法，其特征在于，所述步骤⑴中，反应压力为0.1?0.2MPa。5.根据权利要求1所述的乙炔氯化氢无汞化制备氯乙烯的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，乙炔和氯化氢的摩尔比为1:0.95?1.05。6.根据权利要求1所述的乙炔氯化氢无汞化制备氯乙烯的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，压缩压力为0.4?0.8MPa。7.根据权利要求1所述的乙炔氯化氢无汞化制备氯乙烯的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，冷冻温度为-15?15°C。8.根据权利要求1所述的乙炔氯化氢无汞化制备氯乙烯的方法，其特征在于，所述步骤(3)中，反应温度为120?220°C。9.根据权利要求1所述的乙炔氯化氢无汞化制备氯乙烯的方法，其特征在于，所述步骤(3)中，反应压力为0.15?0.8MPa。10.根据权利要求1所述的乙炔氯化氢无汞化制备氯乙烯的方法，其特征在于，所述步骤(4)中，冷冻温度为-25?10°C。
【专利摘要】本发明涉及一种乙炔氯化氢无汞化制备氯乙烯的方法，包括以下步骤：(1)将乙炔和氯化氢混合预热后通入装有碳载非汞贱金属催化剂的一级反应器中，控制乙炔和氯化氢混合气的流速，得到含有氯乙烯、乙炔和氯化氢的气相产物；(2)将步骤(1)得到的气相产物经压缩、冷冻分离后，液相得到粗氯乙烯，气相得到未冷凝的混合气体；(3)将步骤(2)得到的未冷凝的混合气体通入装有碳载非汞贱金属催化剂的二级反应器中，控制未冷凝的混合气体的流速，得到含有氯乙烯、乙炔和氯化氢的气相产物；(4)将步骤(3)得到的气相产物冷冻分离。本发明选用碳载非汞贱金属作催化剂，通过两级分离方式使乙炔转化率达到与汞催化剂相同效果，成本低，选择性高。
【IPC分类】C07C17/383, C07C17/08, C07C21/06
【公开号】CN105330512
【申请号】CN201510882826
【发明人】钟劲光, 梁鹏贵, 颜建明, 许四通
【申请人】厦门中科易工化学科技有限公司
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2015年12月4日