一种含环烷烃基取代酚的高透明聚砜树脂的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于高分子材料技术领域，具体设及一种含环烧控基取代酪的高透明聚讽 树脂的工业化合成方法。
【背景技术】
[0002] 聚讽（PSU)是一种热塑性工程塑料，力学性能优异，刚性大，耐磨，高强度，热稳定 性高，具有较高的玻璃化转变溫度，即使在高溫下也保持优良的力学性能，且耐水解，尺寸 稳定性好，成型收缩率小，无毒，耐福射，耐燃，有自焰性，在宽广的溫度范围内有优良的电 性能、化学稳定性好，能耐一般酸、碱、盐，所W长期W来在电子电器、机械加工、汽车、医疗 器具、食品加工及不沾涂料等领域得到广泛的应用。但由于现有技术和本身合成路线的缺 陷，生产过程稍微控制不好就会出现结晶度较高的聚讽树脂，从而导致后期加工成型的稀 薄制品中透过率不高、色泽不均匀等问题，加工的成品率大大降低，产品性能下降，从而影 响其实际的推广应用。
[0003] 中国专利文献CN1057783C公开了一种具有很低色泽和高透光性能的聚讽组合物 W及由此制造的商品，该发明是通过向聚讽产品中加入有机憐稳定剂和有机巧光增白剂， 虽然得到的产品黄度指数和雾度都很低，但是聚讽产品本身对助剂比较敏感，长期使用过 程中会出现易老化、龟裂等问题。中国专利文献CN1392191A公开了一种全透明塑料瓶，该 发明是W聚丙締为基本材料，并加入一系列的抗氧剂、热稳定剂、增透剂，虽然制得的产品 有很高的透明性，但要加入其他助剂来减少增透剂对塑料其他性能的影响。目前，利用各类 助剂对塑料进行改性增强的研究很多，但却很少有从配方上对聚讽塑料的透明性进行改良 的。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于克服上述现有技术的缺陷，从分子结构层次出发，引入环烧控 基取代酪来破坏聚合物链规整性，降低结晶度，制备径基封端的高透明聚讽树脂。
[0005] 本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
[0006] 一种含环烧控基取代酪的高透明聚讽树脂的合成方法，包括W下步骤：
[0007] (1)聚合反应
[0008] W4,4'-二氯二苯讽和双酪A为反应单体，在惰性气体保护的反应蓋中，加入有 机溶剂后开始揽拌升溫至60°C~80°C，顺次加入反应单体，待单体全部溶解后，再向体系 中加入成盐剂，成盐剂的用量为双酪A摩尔量的1.05~1.2倍，随后加入分水剂，继续揽 拌升溫至170°C~180°C，成盐反应1~2小时；成盐反应完成后蒸出全部分水剂，升溫至 200°C~210°C，再向体系中加入0. 1~5%的环烧控基取代酪，开始W50~70转/min的 揽拌速度揽拌，恒溫1~2小时后加大揽拌速度至70~90转/min,继续恒溫3~4小时到 设定粘度，得聚合粘液；
[0009] 所述环烧控基取代酪为二元酪、Ξ元酪、四元酪中的一种或几种的混合物，结构通 式如下：
[0010]
W11] 其中Ri为1~28个碳原子的烷基、5~26个碳原子的脂环基、1~28个碳原子 的烷氧基、6~26个碳原子的芳基、6~26个碳原子的芳氧基、5~26个碳原子的脂环氧基 中的任意一种；R2、Rs为氨、1~28个碳原子的烷基、5~25个碳原子的脂环基、1~28个 碳原子的烷氧基、6~25个碳原子的芳基、6~26个碳原子的脂环氧基中的任意一种；优选 环烧控基取代二元酪，即环烧控双酪；
[0012] 似后处理
[0013] 将聚合粘液经水冷却后粉碎成粉末，过滤后再用去离子水煮沸洗涂除去溶剂和副 产物盐，再干燥后即得成品。
[0014] 优选地，所述的环烧控双酪摩尔量是双酪A的摩尔量的0. 1~5%。
[0015] 优选地，所述双酪A摩尔量较4,4'-二氯二苯讽过量0.1%~2%，或，4,4'-二 氯二苯讽的摩尔量较双酪A过量0. 1 %~2 %。
[0016] 优选地，所述分水剂选自甲苯、二甲苯、Ξ甲苯、乙苯、二乙苯、偏二乙苯中的一种 或几种。
[0017] 优选地，所述分水剂的沸点高于160°C低于200°C，并且密度小于水；比如为均Ξ 甲苯、邻Ξ甲苯、间Ξ甲苯、二乙苯、偏二乙苯中的一种或几种的混合物。采用高沸点的分水 剂，反应升溫速度明显快于采用低沸点二甲苯为分水剂的升溫速度，在工业生产中可缩短 反应周期单批次1~2小时，降低生产能耗，降低物料局部溫度从而得到更好色泽的聚讽树 脂。
[0018] 优选地，所述有机溶剂选自环下讽、二苯讽、N，N-二甲基甲酯胺、二甲基亚讽、N， N-二甲基乙酷胺、N-甲基化咯烧酬。
[0019] 优选地，所述成盐剂选自氨氧化钟、碳酸钟、碳酸氨钟、氨氧化钢、碳酸钢、碳酸氨 钢。
[0020] 优选地，在成盐反应阶段体系的固含量为10%~30%。
[0021] 优选地，在聚合反应阶段体系的固含量为30 %~45%，更优选固含量为38 %~ 40%。
[0022] 本发明在成盐阶段体系溫度处于170~180°C，同时完成预聚合阶段，即在成盐阶 段形成低分子量的预聚体，预聚体分子链的多少和单体所处的浓度直接相关。随着单体浓 度的增大，预聚体量增加，当预聚体增加到一定程度后体系中的单体浓度变低，造成后期聚 合速度减弱，出现固含量过高反应速度反而变慢的现象，因此，本发明优选的，在成盐反应 阶段体系固含量控制为10 %~30 %，在聚合反应阶段体系固含量控制为30~45 %，从而保 证聚合阶段单体的浓度。聚合阶段高固含量有利于聚合反应，可大为减少关键溶剂N-甲基 化咯烧酬的用量，降低能耗，节约成本。
[0023] 本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
[0024] 1)本发明通过分子设计在聚合物分子链中引入环烧控基取代酪，破坏聚合物链规 整性，降低结晶度，制备径基封端的高透明聚讽树脂，不仅保留了原有聚讽的优异性能，更 兼具高透光率优势，具有更好的应用前景和极大市场价值。
[0025] 2)本发明通过控制成盐阶段和聚合阶段的固含量，可大为减少关键溶剂N-甲基 化咯烧酬的用量，提高产能近Ξ分之一。W40%固含量计，每生产1吨聚讽树脂仅需用N-甲 基化咯烧酬1. 5吨，按N-甲基化咯烧酬80%的回收率，与25%固含量工艺相比直接少损失 300kgN-甲基化咯烧酬，大大节约了成本。
[00%] 3)本发明后处理过程，采用自主知识产权的特殊结构清洗蓋，实现一次性进料即 可得到待干燥产品。与传统的设备反复热水处理、离屯、脱水、再投料工序相比较，减少了工 序、节省人工、提高效率。
[0027] 4)本发明采用高沸点的分水剂能缩短反应时间，提高产能。 阳0測W本发明的成盐剂采用中国大陆产的NazCOs，节省采购成本；此外过量的化2〔〇3W粉末形式存在于体系中，水解碱性明显比K0H、NaOH和K2CO3体系低，对体系的毒副作用 弱，且采用国产化2〇)3工艺生产的聚讽产品和使用进口化2CO3为成盐剂生产的产品无色泽 区别。
【具体实施方式】
[0029] 下面通过【具体实施方式】来进一步说明本发明，W下实施例为本发明具体的实施方 式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。 阳〇3〇] 实施例1
[0031] 在装有通氮气管和冷凝分水器W及高效揽拌器的300升不诱钢反应蓋中，先加入 1