00.OkgN-甲基化咯烧酬后开始揽拌升溫至80°C，顺次加入35. 0kg4,4'-二氯二苯讽、 27. 8kg双酪A，待单体全部溶解后，向体系中加入14. 0kg碳酸钢，随后加入60. 0升邻Ξ甲 苯，继续揽拌下升溫至180°C，成盐反应开始，体系中生成的水与邻Ξ甲苯共沸，冷凝管中开 始有冷却水滴下，在分水器中分层，待上层邻Ξ甲苯由浑浊变为澄清后，再继续回流二十分 钟W保证成盐反应完全，成盐阶段1小时，成盐反应阶段的体系固含量为25% ;成盐完成后 蒸出全部邻Ξ甲苯，升溫至200°C，在向体系内加入180g环烧控双酪（1)，开始W每分钟60 转的揽拌速度揽拌，恒溫2. 0小时后加大揽拌速度至每分钟80转，继续恒溫4~5小时到 设定粘度，得聚合粘液，聚合反应阶段的体系固含量为35% ;将聚合粘液直接在不诱钢带冷 却器上成膜冷却后粉碎，再将过滤后的粉末加入新去离子水煮沸1小时，如此反复8~10 次，直至水中氯离子含量在5ppmW下为止。将过滤后的聚合物真空干燥至水分重量含量低 于0.5%，得高透明聚讽（PSU)纯树脂。
[0032] 环烧控双酪（1)结构如下：
[0033]
[0034]所得PSU树脂烙融指数MI =13. 0g/10min(343. 0°C，2. 1化g);透光率为98%(采 用ASTMD1003 :2007 进行测定）。 阳0对实施例2
[0036] 同实施例1，除了N-甲基化咯烧酬为80. 0kg、56.0升间Ξ甲苯、260g环烧控双酪 (2)夕b聚合反应阶段的体系固含量为38%，其他条件相同。
[0037] 环烧控双酪（2)结构如下：
[0038]
[0039] 所得PSU树脂烙融指数MI= 14. 0g/10min(343. 0°C，2. 1化g);透光率为96% (采 用ASTMD1003 :2007 进行测定）。 W40] 同实施例1，除了N-甲基化咯烧酬为75. 0kg、64. 0升均S甲苯，270g环烧控双酪 类（3)，聚合反应阶段的体系固含量为40 %外，其他条件相同。
[0041] 环烧控双酪（3)结构如下：
[0042]
[0043] 所得PSU树脂烙融指数MI= 16. 0g/10min(343. 0°C，2. 1化g);透光率为97% (采 用ASTMD1003 :2007 进行测定）。 W44] 对比例1
[0045] 在装有通氮气管和冷凝分水器W及高效揽拌器的300升不诱钢反应蓋中，先加入 100.OkgN-甲基化咯烧酬后开始揽拌升溫至80°C，顺次加入35. 0kg4,4'-二氯二苯讽、 27. 8kg双酪A,待单体全部溶解后，再向体系中加入14. 0kg碳酸钢，随后加入62.ο升二甲 苯，继续揽拌下升溫至180°C，成盐反应开始，体系固含量为25%，体系中生成的水与二甲 苯共沸，冷凝管中开始有冷却水滴下，在分水器中分层，待上层二甲苯由浑浊变为澄清再继 续回流二十分钟W保证成盐反应完全，成盐阶段2小时；成盐反应完成后再升溫至200°C， 恒溫10. 5小时保证聚合反应完全，得聚合粘液；将聚合粘液直接在不诱钢带冷却器上成膜 冷却后粉碎，再将过滤后的粉末加入新去离子水煮沸1小时，如此反复8~10次，直至水中 氯离子含量在5ppmW下为止。将过滤后的聚合物真空干燥至水分重量含量低于0. 5%，得 聚讽（PSU)纯树脂。
[0046] 所得PSU树脂烙融指数MI=11. 0g/10min(343. 0°C，2. 1化g);透光率为86%(采 用ASTMD1003 :2007进行测定）。
【主权项】
1. 一种含环烷烃基取代酚的高透明聚砜树脂的合成方法，其特征在于，包括以下步 骤： (1) 聚合反应 以4, V -二氯二苯砜和双酚A为反应单体，在惰性气体保护的反应釜中，加入有机溶 剂后开始搅拌升温至60°C~80°C，顺次加入反应单体，待单体全部溶解后，再向体系中加 入成盐剂，成盐剂的用量为双酚A摩尔量的1. 05~1. 2倍，随后加入分水剂，继续搅拌升温 至170°C~180°C，成盐反应1~2小时；成盐反应完成后蒸出全部分水剂，升温至200°C~ 210°C，再向体系中加入0. 1~5%的环烷烃基取代酚，开始以50~70转/min的搅拌速度 搅拌，恒温1~2小时后加大搅拌速度至70~90转/min，继续恒温3~4小时到设定粘 度，得聚合粘液； 所述环烷烃基取代酚为二元酚、三元酚、四元酚中的一种或几种的混合物，结构通式如 下：其中&为1~28个碳原子的烷基、5~26个碳原子的脂环基、1~28个碳原子的烷 氧基、6~26个碳原子的芳基、6~26个碳原子的芳氧基、5~26个碳原子的脂环氧基中的 任意一种；R2、R3为氢、1~28个碳原子的烷基、5~25个碳原子的脂环基、1~28个碳原 子的烷氧基、6~25个碳原子的芳基、6~26个碳原子的脂环氧基中的任意一种； (2) 后处理 将聚合粘液经水冷却后粉碎成粉末，过滤后再用去离子水煮沸洗涤除去溶剂和副产物 盐，再干燥后即得成品。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的环烷烃双酚摩尔量是双酚A的摩尔 量的0. 1~5%。3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述双酚A摩尔量较4,4二氯二苯砜 过量0· 1 %~2%，或，4,4'-二氯二苯砜的摩尔量较双酸A过量(λ 1 %~2%。4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述分水剂选自甲苯、二甲苯、三甲苯、乙 苯、二乙苯、偏二乙苯中的一种或几种。5. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述分水剂的沸点高于160°C低于200°C， 并且密度小于水。6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂选自环丁砜、二苯砜、N， N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮。7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述成盐剂选自氢氧化钾、碳酸钾、碳酸 氢钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或几种混合物。8. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在成盐反应阶段体系的固含量为10%~ 30%〇9. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在聚合反应阶段体系的固含量为30%~ 45%〇
【专利摘要】本发明公开了一种含环烷烃基取代酚的高透明聚砜树脂(PSU)的合成方法，以摩尔比为1∶1的4，4’-二氯二苯砜和双酚A为反应单体，在氮气保护的反应釜中，加入有机溶剂后搅拌升温，顺次加入反应单体、待单体全部溶解后加入成盐剂、分水剂，搅拌升温，成盐反应1～2小时；反应完成后升温，再加入0.1～5％的环烷烃基取代酚，恒温聚合反应4～5个小时，得聚合粘液；将聚合粘液冷却、粉碎、洗涤、干燥后即得成品。本发明从分子结构层次出发，在聚合物分子链中引入环烷烃基取代酚，破坏聚合物链规整性，降低结晶度，制备羟基封端的高透明聚砜树脂。该发明合成出来的产品既保留了聚砜原有的优异性能，更兼具高透光率优势，具有更好的应用前景和极大市场价值。
【IPC分类】C08G65/40, C08G65/46
【公开号】CN105330842
【申请号】CN201510868433
【发明人】王贤文
【申请人】江门市优巨新材料有限公司
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2015年11月30日