自于1'(：1公司。
[0043] DA4 :纯度为98%的，购自于Sigma-Al化ich公司。
[0044] DA6 :纯度为98%的，购自于Sigma-Al化ich公司。
[0045] DA12 :纯度为98%的，购自于Sigma-Al化ich公司。
[0046] DBuO:纯度为99%的，购自于Sigma-Al化ich公司。
[0047] DE0 :纯度为99%的，购自于Sigma-Al化ich公司。
[0048] DB0 :纯度为99%的，购自于Sigma-Al化ich公司。
[0049] 实施例1
[0050] 将Ξ甲基六亚甲基二胺（2, 2,4-和2,4,4-位的混合物）158. 28g和1000血甲苯 加入到化四口烧瓶中，在机械揽拌下置换氮气3次并将体系升溫到60°C，随后通过常压漏 斗在1小时内滴加草酸二下醋202. 25g。滴加完毕后继续回流Ξ小时。将甲苯蒸馈完，氮气 置换Ξ次，并在20分钟内减压至2-3torr，升溫至200°C并在此溫度下烙融聚合化、冷却得 到透明产物。经测定，其相对粘度为2. 5,玻璃化转变溫度Tg为65°C，饱和吸水率为1. 1 %。
[0051]实施例1制得的产品的DSC曲线如图1所示。
[00閲 实施例2
[005引 将Ξ甲基六亚甲基二胺（2, 2,4-和2,4,4-位的混合物）158. 28g和1000血甲苯 加入到化四口烧瓶中，在机械揽拌下置换氮气3次并将体系升溫到60°C，随后通过常压漏 斗在1小时内滴加草酸二乙醋146. 14g。滴加完毕后继续回流Ξ小时。将甲苯蒸馈完，氮气 置换Ξ次，并在20分钟内减压至2-3torr，升溫至200°C并在此溫度下烙融聚合化、冷却得 到透明产物。经测定，其相对粘度为2. 2,玻璃化转变溫度Tg为65°C，饱和吸水率为1. 1 %。 [0054]实施例3
[005引将Ξ甲基六亚甲基二胺（2, 2,4-和2,4,4-位的混合物）158. 28g和800血甲苯 加入到化四口烧瓶中，在机械揽拌下置换氮气3次并将体系升溫到60°C.将草酸二甲醋 118. 09溶于200mL甲苯中，随后通过常压漏斗在1小时内滴加到四口烧瓶中。滴加完毕后 继续回流Ξ小时。将甲苯蒸馈完，氮气置换Ξ次，并在20分钟内减压至2-3torr，升溫至 200°C并在此溫度下烙融聚合地、冷却得到透明产物。经测定，其相对粘度为1. 9,玻璃化转 变溫度Tg为65°C，饱和吸水率为1. 1 %。
[005引实施例4
[0057] 将Ξ甲基六亚甲基二胺（2, 2,4-和2,4,4-位的混合物）79. 14g，l，12二氨基十二 烧100. 18g和500mL甲苯加入到化四口烧瓶中，在机械揽拌下置换氮气3次并将体系升溫 到60°C.将草酸二苯醋242. 23g溶于500mL甲苯中，随后通过常压漏斗在1小时内滴加到 四口烧瓶中。滴加完毕后继续回流Ξ小时。将甲苯蒸馈完，氮气置换Ξ次，并在20分钟内 减压至l-2torr，升溫至220°C并在此溫度下烙融聚合地、冷却得到透明产物。经测定，其相 对粘度为3. 5,玻璃化转变溫度Tg为50°C，饱和吸水率为0. 9%。
[00则 实施例5
[0059] 将Ξ甲基六亚甲基二胺（2,2,4-和2,4,4-位的混合物）118. 71g，l，6-己二胺 29. 05g和500mL甲苯加入到化四口烧瓶中，在机械揽拌下置换氮气3次并将体系升溫到 60°C.将草酸二苯醋242. 23g溶于500血甲苯中，随后通过常压漏斗在1小时内滴加到四 口烧瓶中。滴加完毕后继续回流Ξ小时。将甲苯蒸馈完，氮气置换Ξ次，并在20分钟内减 压至l-2torr，升溫至220°C并在此溫度下烙融聚合地、冷却得到透明产物。经测定，其相对 粘度为4. 5,玻璃化转变溫度Tg为60°C，饱和吸水率为1.8%。
[0060] 实施例6
[0061] 将Ξ甲基六亚甲基二胺（2,2,4-和2,4,4-位的混合物）150. 37g，l，4-下二胺 4. 41g和lOOOmL甲苯加入到化四口烧瓶中，在机械揽拌下置换氮气3次并将体系升溫到 60°C.随后通过常压漏斗在1小时内滴加草酸二下醋202. 25g。滴加完毕后继续回流Ξ小 时。将甲苯蒸馈完，氮气置换Ξ次，并在20分钟内减压至2-3torr，升溫至220°C并在此溫 度下烙融聚合地、冷却得到透明产物。经测定，其相对粘度为2.8,玻璃化转变溫度Tg为 63°C，饱和吸水率为1.2%。
[00的]实施例7
[006引 将Ξ甲基六亚甲基二胺（2, 2,4-和2,4,4-位的混合物）158. 28g和1000血甲苯 加入到化四口烧瓶中，在机械揽拌下置换氮气3次并将体系升溫到60°C，随后通过常压漏 斗在1小时内滴加草酸二下醋202. 25g。滴加完毕后继续回流Ξ小时。将甲苯蒸馈完，氮 气置换Ξ次，在氮气流下升溫至250°C并在此溫度下烙融聚合地、冷却得到透明产物。经测 定，其相对粘度为2. 7,玻璃化转变溫度Tg为65 °C，饱和吸水率为1. 1 %。
[0064] 对比例
[0065] 将1，12二氨基十二烧200. 36g和500血甲苯加入到化四口烧瓶中，在机械揽 拌下置换氮气3次并将体系升溫到60°C.随后通过常压漏斗在1小时内滴加草酸二下醋 202. 25g.滴加完毕后继续回流Ξ小时。将甲苯蒸馈完，氮气置换Ξ次，并在20分钟内减压 至l-2torr，升溫至220°C并在此溫度下烙融聚合地、冷却得到不透明淡黄色固体。经测定， 其相对粘度为3. 2,烙点为198°C，饱和吸水率为0. 9%。
[0066] 实施例1-9所用单体及用量如表1所示，所得产品的各性能参数如表2所示。
[0067]表1
[0068]
【主权项】
1. 一种透明尼龙，其特征在于，其含有支链烷基二胺单元和草酸单元。2. 如权利要求1所述的透明尼龙，其特征在于，所述的支链烷基二胺单元为三甲基六 亚甲基二胺单元。3. 如权利要求1所述的透明尼龙，其特征在于，其还含有碳原子数为4~12的直链脂 肪族二胺单元，且直链脂肪族二胺单元在所有二胺单元中的摩尔含量为1~50mol%。4. 如权利要求1所述的透明尼龙，其特征在于，所述的草酸单元源于草酸二酯，选自于 草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二正丙酯、草酸二异丙酯、草酸二正丁酯、草酸二异丁酯或草 酸二叔丁酯中的任意一种或多种。5. 如权利要求1所述的透明尼龙，其特征在于，以95%硫酸为溶剂，使用浓度为0.Olg/ mL的透明尼龙溶液在25°C下测定的相对粘度为1. 2~6. 0。6. -种权利要求1-5任意一项所述的透明尼龙的制备方法，其特征在于，包括以下步 骤： 步骤1):在惰性气流和30°C_120°C的温度下，将二元胺缓慢加入在草酸二酯中或者将 草酸二酯加入到二元胺中，反应2-6小时后得到预聚物；其中二元胺为支链烷基二胺或支 链烷基二胺混合物； 步骤2):在常压或减压下，将预聚物熔融聚合2-5小时得到透明尼龙产物。7. 如权利要求6所述的透明尼龙的制备方法，其特征在于，所述的支链烷基二胺单元 是三甲基六亚甲基二胺单元。8. 如权利要求6所述的透明尼龙的制备方法，其特征在于，所述的支链烷基二胺混合 物为三甲基六亚甲基二胺与碳原子数为4~12的直链脂肪族二胺任意比例的混合物。
【专利摘要】本发明公开了一种透明尼龙及其制备方法。所述透明尼龙含有支链烷基二胺单元和草酸单元。制备方法为：在惰性气流和30℃-120℃的温度下，将二元胺缓慢加入在草酸二酯中或者将草酸二酯加入到二元胺中，反应2-6小时后得到预聚物；其中二元胺为支链烷基二胺或支链烷基二胺混合物；在常压或减压下，将预聚物熔融聚合2-5小时得到透明尼龙产物。本发明提供了一种全新脂肪族透明尼龙及其制备方法。该尼龙不但具有优异的透明性能，而且吸水率低、尺寸稳定性优异、韧性好、易于加工、强度高等优良特性，具有很高的应用前景。
【IPC分类】C08G69/30, C08G69/26
【公开号】CN105367785
【申请号】CN201510837538
【发明人】钱伟瑞, 何勇, 赵国欣, 郑楚昱, 沈愉峰, 朱波
【申请人】东华大学
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2015年11月26日